專利名稱：山椒素類的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及山椒素類的制造方法以及對該制造方法有用的中間體二烯鐵絡(luò)合物，具體而言，涉及能夠工序短并且高立體選擇性地制造山椒素類的山椒素類的制造方法以及對該制造方法有用的中間體一新型的二烯鐵絡(luò)合物。
背景技術(shù)：
山椒素類是生藥“山椒”的主要成分。近年來有報(bào)導(dǎo)稱Ha S(羥基-α -山椒素)具有刺激TRPVl、TRPAl等作用，從而登上醫(yī)藥化學(xué)上的舞臺(tái)。以Ha S為代表的山椒素類，由于具有來源于三烯部位的不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，因此難以以物質(zhì)單體的形式常規(guī)地制造、供給。以往，以山椒提取物為原料利用硅膠和ODS柱色譜來分離、純化山椒素類。過去未曾報(bào)導(dǎo)Ha S和Ηβ S(羥基_β -山椒素)的全合成，但報(bào)導(dǎo)了作為它們的類似物的α -山椒素的全合成(參考非專利文獻(xiàn)1、非專利文獻(xiàn)2)。非專利文獻(xiàn)I和2中記載的方法均為利用Wittig反應(yīng)構(gòu)建三烯部分的方法?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)非專利 文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)I =Sonnet P.Ε.，J.0rg.Chem.，34，1147-1149(1969)非專利文獻(xiàn)2:Crombie L., Fisher D., TetrahedronLett., 26, 2481-2484 (1985)

發(fā)明內(nèi)容
_9] 發(fā)明要解決的問題但是，非專利文獻(xiàn)I和2所述的方法中，收率和Ε/Ζ選擇性均較低，很難說是實(shí)用的合成方法。因此，本發(fā)明的目的在于提供能夠工序短并且高立體選擇性地制造山椒素類的山椒素類的制造方法以及對該制造方法有用的中間體一新型的二烯鐵絡(luò)合物。用于解決問題的方案本發(fā)明人等為了解決上述課題，進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用特定的新型二烯鐵絡(luò)合物，能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的二烯鐵絡(luò)合物和山椒素類的制造方法如下述[I] [7]。[I] 一種二烯鐵絡(luò)合物，其特征在于，由下述通式(I)表示，
權(quán)利要求
1.一種二烯鐵絡(luò)合物，其特征在于，由下述通式(I)表示，
2.—種二烯鐵絡(luò)合物，其特征在于，由下述通式(III)表示，
3.一種山椒素類的制造方法，其特征在于，其具有使下述通式(I)表示的二烯鐵絡(luò)合物與脫保護(hù)劑反應(yīng)的工序，
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的山椒素類的制造方法，其中，所述脫保護(hù)劑是選自由鈰(IV)化合物、三甲胺N-氧化物、吡啶N-氧化物、氯化鐵(III)、氯化銅(II)、二氯二氰基苯醌和過氧化氫組成的組中的物質(zhì)。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的山椒素類的制造方法，其還具有: 將下述通式(III)表示的二烯鐵絡(luò)合物還原得到醛類化合物的工序，
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的山椒素類的制造方法，其還具有: 將下述通式(III)表示的二烯鐵絡(luò)合物還原得到醛類化合物的工序，
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的山椒素類的制造方法，其還具有: 使下式(X)表示的化合物與4-(1-苯基-1H-四唑-5-基磺酰基)丁腈反應(yīng)得到下述通式(III)表示的二烯鐵絡(luò)合物的工序，
全文摘要
本發(fā)明提供工序短并且高立體選擇性的山椒素類的制造方法以及對該制造方法有用的中間體羰基鐵絡(luò)合物。一種二烯鐵絡(luò)合物，其特征在于，由下述通式(I)表示。(式(I)中，A表示CO、P(RA)3、CN、NO、SO(RA)3或N(RA)2，RA表示碳原子數(shù)1～4的直鏈或支鏈的烷基、或者碳原子數(shù)6～12的芳基。R1和R2中的任意一個(gè)表示氫原子，另一個(gè)具有下式(II)表示的結(jié)構(gòu))。(式(II)中，R表示氫原子、羥基或甲基)。
文檔編號C07C233/20GK103249714SQ20118005776
公開日2013年8月14日 申請日期2011年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月30日
發(fā)明者青木勝之 申請人:株式會(huì)社津村