專利名稱：乙烯系聚合用催化劑和乙烯系聚合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用了鉿絡(luò)合物的こ烯均聚合或こ烯和a —烯烴共聚合用催化劑、以及こ烯聚合物或こ烯和a —烯烴共聚物的制造方法。
背景技術(shù)：
近年來，在利用齊格勒-納塔型擔載鎂的高活性鈦催化劑而較大發(fā)展了的烯烴聚·合的化學中，茂金屬催化劑的開發(fā)成為話題之一。進ー步地，最近，作為用于構(gòu)筑更為精確的聚合步驟的催化劑，所謂茂后(ボス卜メタロセン)系催化劑的開發(fā)受到矚目。在2000年，Kol等使用與IVB族金屬元素親和性高的具有苯氧基和氮原子的四齒配位體來開發(fā)具有G對稱性的鋯絡(luò)合物，并報道了將其作為催化劑的I-己烯的聚合反應(yīng)(非專利文獻I 3)。進ー步地,Kol (非專利文獻4)、德國的Okuda等(非專利文獻5，6)使用將上述四齒配位體的氮原子替換為硫原子而成的配位體來合成IVB族金屬絡(luò)合物，來嘗試實現(xiàn)a-烯烴的立體選擇聚合。專利文獻I中，報道了由こ烷-1，2- ニ硫醇衍生的ニ苯氧基鈦、鋯或鉿絡(luò)合物的丙烯聚合。本發(fā)明人報道了由^C -環(huán)辛烷-I，2- ニ硫醇衍生的ニ苯氧基鈦、鋯和鉿絡(luò)合物(非專利文獻7)，進而報道了在這些絡(luò)合物中，以鋯絡(luò)合物為催化劑進行的I 一己烯的聚合(非專利文獻8)。現(xiàn)有技術(shù)文獻
非專利文獻
非專利文獻I美國化學學會期刊(Journal of American Chemical Society),2000，卷 122，10706-10707
非專利文獻2美國化學學會期刊，2006，卷128，13062-13063 非專利文獻3美國化學學會期刊，2008，卷130，2144-2145 非專利文獻4無機化學，2007，卷46，8114-8116 非專利文獻5美國化學學會期刊，2003，卷125，4964-4965 非專利文獻 6Angewandte Chemie (國際版)，2007,卷 46，4790-4793 非專利文獻7戶田等、第58次絡(luò)合物化學研討會，報告要點(講演要g)集IA b — 07,2008 年 9 月 20 日
非專利文獻8美國化學學會期刊，2009，卷131，13566-13567 專利文獻
專利文獻IW 02007/075299上述專利文獻I和非專利文獻I 一 8的全部記載在這里特別作為公開內(nèi)容被引用。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明欲解決的問題
本發(fā)明的目的是提供對于こ烯系聚合為高活性的四配位基的茂后(ボス卜メタロセン)絡(luò)合物，并提供使用了含有該絡(luò)合物的催化劑的こ烯系聚合物的制造方法。用于解決課題的方法
根據(jù)本發(fā)明，通過使用由反式-環(huán)辛烷-1，2- ニ硫醇衍生的ニ苯氧基鉿絡(luò)合物，可以提供在こ烯系聚合中為高活性的催化劑。進ー步地，根據(jù)本發(fā)明，通過使用該催化劑，可以有效地制造こ烯均聚物或こ烯與a-烯烴的共聚物。
具體實施例方式本發(fā)明涉及含有下式(I)所示的絡(luò)合物的こ烯均聚合或こ烯和a —烯烴共聚合用催化劑。
權(quán)利要求
1.こ烯均聚合或こ烯和a—烯烴共聚合用催化劑，其含有下式(I)所示的絡(luò)合物，
2.權(quán)利要求I所述的催化劑，其中，n為3。
3.權(quán)利要求I或2所述的催化劑，其中，R1和R2獨立地是可具有取代基的碳原子數(shù)為I 30的烷基。
4.權(quán)利要求I 3中任一項所述的催化劑，其中，進ー步含有硼化合物或有機鋁化合物作為助催化劑。
5.權(quán)利要求4所述的催化劑，其中，硼化合物是BR11R12R13、W+ (BR11 R12 R13 R14 )—或(V — H)+ (BR11 R12 R13 R14 )—， 上式中，Rn R14是鹵素原子、含有I 20個碳原子的烴基、含有I 20個碳原子的鹵代烴基、含有I 20個碳原子的取代甲硅烷基、含有I 20個碳原子的烷氧基或含有2 20個碳原子的ニ取代的氨基， 上述R11 R14可以相同或不同， W+是無機或有機的陽離子， V是中性路易斯喊，(V — H) +是布朗斯臺德酸。
6.權(quán)利要求4所述的催化劑，其中，有機鋁化合物是環(huán)狀的鋁氧烷和/或線狀的鋁氧燒。
7.こ烯系聚合物的制造方法，其包含在權(quán)利要求I 6中任一項所述的催化劑的存在下使こ烯均聚合、或使こ烯與a ー烯烴共聚合。
8.權(quán)利要求7所述的制造方法，其中，a一烯烴為單烯烴或ニ烯烴。
9.權(quán)利要求8所述的制造方法，其中，單烯烴是選自丙烯、I一丁烯、I 一戊烯、I 一己烯和4 一甲基一 I 一戊烯中的至少ー種的烯烴。
10.權(quán)利要求8所述的制造方法，其中，ニ烯烴是選自丁ニ烯、1，5-己ニ烯和1，6-庚ニ烯中的至少ー種的烯烴。
全文摘要
乙烯均聚合或乙烯和α－烯烴共聚合用催化劑，其含有下式(1)所示的絡(luò)合物，　(1)上式中，n為2或3，R1和R2獨立地是可具有取代基的烷基或鹵素原子，L是由CH2R3、鹵素原子、OR4、或NR5R6表示的配位體，R3是氫原子、芳族基、或三烷基甲硅烷基，R4是碳原子數(shù)為1～6的低級烷基，R5和R6獨立地是氫原子或碳原子數(shù)為1～6的低級烷基。乙烯系聚合物的制造方法，其包含在上述催化劑的存在下使乙烯均聚合、或使乙烯與α－烯烴共聚合。本發(fā)明提供在乙烯系聚合中為高活性的四配位基的茂后絡(luò)合物，提供使用了含有該絡(luò)合物的催化劑的乙烯系聚合物的制造方法。
文檔編號C07C323/16GK102791745SQ201180009030
公開日2012年11月21日 申請日期2011年2月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月12日
發(fā)明者中田憲男, 戶田智之, 石井昭彥 申請人:住友化學株式會社, 國立大學法人埼玉大學