專利名稱：一種從沙棘廢渣中提取花青素的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于天然產(chǎn)物化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及了一種從沙棘廢渣中提取花青素的方法。
背景技術(shù)：
花青素(Anthocyanidin)，又稱花色素，是自然界一類廣泛存在于植物中的水溶性天然色素，屬黃酮類化合物。也是植物花瓣中的主要呈色物質(zhì)，水果、蔬菜、花卉等五彩繽紛的顏色大部分與之有關(guān)?；ㄇ嗨卮嬖谟谥参锛?xì)胞的液泡中，可由葉綠素轉(zhuǎn)化而來。在植物細(xì)胞液泡不同的PH值條件下，使花瓣呈現(xiàn)五彩繽紛的顏色。秋天可溶糖增多，細(xì)胞為酸性，在酸性條件下呈紅色，所以葉子呈紅色是花青素作用，其顏色的深淺與花青素的含量呈正相關(guān)性，可用分光光度計快速測定，在堿性條件下呈藍(lán)色?；ㄇ嗨氐念伾茉S多因子的影響，低溫、缺氧和缺磷等不良環(huán)境也會促進(jìn)花青素的形成和積累?；ㄇ嗨氐淖饔弥饕窃鰪娨暳?，消除眼睛疲勞；延緩腦神經(jīng)衰老；對由糖尿病引起的毛細(xì)血管病有治療作用；增強心肺功能；預(yù)防老年癡呆。沙棘(Hippophae hanmoides Linn.)屬胡頹子科沙棘屬植物，屬落葉灌木或小喬木，又名酸柳果、酸柳、其察日嘎察(蒙名)、達(dá)普(藏名)、吉漢(維吾爾名)。主要分布在我國西北、華北、東北及西南等十多個省區(qū)，全國約有100萬hm2。它是我國古代藏醫(yī)、蒙醫(yī)常用藥物，1977年被正式列入我國藥典。沙棘是一種含有大量水溶性花青素、維生素、微量元素、氨基酸和黃酮等190多種活性物質(zhì)的藥用植物。從沙棘中提取沙棘花青素的方面未見報道過，主要集中對沙棘油和黃酮提取的研究方面，如公開號為CN1435415的中國專利介紹了一種沙棘油及沙棘黃酮聯(lián)合提取工藝、公開號為CN1451658的中國專利介紹了一種三溶劑體系提取沙棘果總黃酮的方法、公開號為CN101935585A的中國專利介紹了一種通過兩級分步法提取沙棘油的新工藝、公開號為CN1050216的中國專利介紹了一種提取沙棘油的方法、公開號為CN101273764降低沙棘油中毒性物質(zhì)的方法及采用該方法加工的沙棘油、公開號為CN86108906的中國專利介紹了一種沙棘油的提煉方法、公開號為CN1038300 的中國專利介紹了一種浸提法生產(chǎn)沙棘油和其它植物油中殘留溶劑的脫除方法、公開號為 CN1031108的中國專利介紹了一種超臨界抽提沙棘油的方法、公開號為CN100998618的中國專利介紹了一種用超臨界(X)2流體連續(xù)萃取沙棘油和沙棘黃酮的方法。以上方法經(jīng)萃取沙棘油和黃酮后，都是直接將果渣丟棄，對環(huán)境造成一定污染。因而，對沙棘廢渣進(jìn)行綜合利用，開發(fā)成保健的沙棘花青素具有重要意義，探索采用沙棘廢渣提取水溶性的沙棘花青素，其意義深遠(yuǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種從沙棘廢渣中提取花青素的方法，該方法是為了充分利用沙棘果實，采用沙棘廢渣提取出水溶性花青素，且適合于工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明將公開一種工藝簡單，操作方便，成本低，收率高且適合于工業(yè)化大規(guī)模從沙棘中提取分離沙棘花青素的生產(chǎn)方法，以沙棘果實為原料，經(jīng)絞碎、酶解、超臨界得沙棘籽油和沙棘廢渣，沙棘廢渣經(jīng)水提、過濾、層析、干燥得沙棘花青素。本發(fā)明所述的是一種從沙棘廢渣中提取花青素的方法，其操作步驟如下(1)將沙棘果實與等量體積水混合絞碎勻漿后，置于培養(yǎng)箱中向勻漿液中加入一定量的蛋白酶和脂肪酶后，在40°C保溫IOh ；(2)將其酶解液放入超臨界CO2萃取裝置的料筒中，在冷凍機(jī)溫度降到0°C左右， 萃取釜和分離釜II分別達(dá)到45°c，分離釜I溫度達(dá)到50°C后，開啟氣瓶，打開閥門2 (CO2在冷循環(huán)中進(jìn)行液化)，然后打開高壓泵進(jìn)行加壓，當(dāng)萃取釜的萃取壓力達(dá)到35MPa，調(diào)節(jié)截流閥門使萃取釜壓力平衡，然后調(diào)節(jié)閥門控制萃取釜分離釜I、分離釜II的壓力，等分離斧 I壓力達(dá)到12MPa、分離斧I(xiàn)I壓力達(dá)到5. 5Mpa，調(diào)節(jié)CO2流速流量在0. 2-0. 3m3/h后，進(jìn)行回流萃取2-池，萃取一定時間后關(guān)閉高壓泵及萃取釜分離釜加熱開關(guān)，開啟閥門2回收CO2, 從分離釜出料口出料，收集萃取物，即為沙棘油。(3)將料筒取出，倒出沙棘廢渣，加入一定量的水后，進(jìn)行攪拌提取1- ；(4)過濾，濾渣再加入一定量的水后，進(jìn)行攪拌提取l_2h，過濾，合并濾液并進(jìn)行濃縮；(5)濃縮液用硅膠層析柱進(jìn)行吸附分離，乙醇溶液作為洗脫液進(jìn)行洗脫，并將洗脫物減壓濃縮干燥，得沙棘花青素。在一個實施方案中，步驟1中所述原料是新鮮的沙棘果實，所述蛋白酶由中性蛋白酶和酸性蛋白酶等量混合組成，加入的酶量單位與勻漿液的重量比(u/kg)為10 1-2； 所述脂肪酶，加入的酶量單位與勻漿液的重量比(U/kg)為20 1-4。在另一個實施方案中，步驟3、4中所述的加入水的體積與沙棘廢渣的重量(V/kg) 為 5 1-4。在另一個實施方案中，步驟4的過濾過程是陶瓷膜過濾1次；濃縮到1/10-1/30體積。在另一個實施方案中，步驟5中所述的乙醇溶液為30%乙醇水溶液。技術(shù)效果1、本發(fā)明充分利用沙棘果實原料，在提取沙棘油后得到大量的沙棘水溶性花青
ο2、該方法大大地降低了水溶性花青素生產(chǎn)成本，工藝簡單，環(huán)境安全。


圖1、超臨界(X)2萃取裝置圖。
具體實施例方式下面結(jié)合附圖，用本發(fā)明的實施實例來進(jìn)一步說明本發(fā)明的實質(zhì)性內(nèi)容，但并不以此限制本發(fā)明。實施例1 新鮮的沙棘果實400kg與等量體積水混合絞碎勻漿后，置于培養(yǎng)箱中向勻漿液中加入1000U蛋白酶和17000U脂肪酶后，在40°C保溫10h，將其酶解液置于300L的料筒中，并裝入萃取釜，裝好壓環(huán)及密封圈，旋緊上堵頭，然后開啟制冷凍機(jī)，將萃取釜、分離釜I、分離釜II控溫儀分別調(diào)整到所需設(shè)定的溫度；在冷凍機(jī)溫度降到0°C左右，萃取釜和分離釜 II達(dá)到45°C，分離釜I溫度達(dá)到50°C后，開啟氣瓶，打開閥門2 (CO2在冷循環(huán)中進(jìn)行液化)， 然后打開高壓泵進(jìn)行加壓，當(dāng)萃取釜的萃取壓力達(dá)到35MPa，調(diào)節(jié)截流閥門使萃取釜壓力平衡，然后調(diào)節(jié)閥門控制萃取釜分離釜I、分離釜II的壓力，等分離斧I(xiàn)壓力達(dá)到12MPa、分離斧I(xiàn)I壓力達(dá)到5. 5Mpa，調(diào)節(jié)CO2流速流量在0. 2-0. 3m3/h后，進(jìn)行萃取120min后，再關(guān)閉高壓泵及萃取釜分離釜加熱開關(guān)，開啟閥門2回收CO2，從分離釜I、分離釜II出料口出料， 收集萃取物，即為沙棘籽油。從料筒中取出沙棘廢渣。稱取20kg沙棘廢渣加入20L的水進(jìn)行攪拌提取池，用陶瓷膜過濾，得濾渣，再加入20L的水進(jìn)行攪拌提取池，用陶瓷膜過濾，合并濾液并進(jìn)行濃縮，濃縮至3L左右，上硅膠層析柱進(jìn)行吸附分離，30%乙醇溶液作為洗脫液進(jìn)行洗脫，并將洗脫物減壓濃縮干燥，得867g沙棘花青素。實施例2 從料筒中稱取IOOkg沙棘廢渣加入400L的水進(jìn)行攪拌提取1.證，用陶瓷膜過濾， 得濾渣，再加入400L的水進(jìn)行攪拌提取池，用陶瓷膜過濾，合并濾液并進(jìn)行濃縮，濃縮至 40L左右，上硅膠層析柱進(jìn)行吸附分離，30%乙醇溶液作為洗脫液進(jìn)行洗脫，并將洗脫物減壓濃縮干燥，得4M5g沙棘花青素。實施例3 從料筒中稱取200kg沙棘廢渣加入900L的水進(jìn)行攪拌提取1.證，用陶瓷膜過濾， 得濾渣，再加入900L的水進(jìn)行攪拌提取lh，用陶瓷膜過濾，合并濾液并進(jìn)行濃縮，濃縮至 60L左右，上硅膠層析柱進(jìn)行吸附分離，30%乙醇溶液作為洗脫液進(jìn)行洗脫，并將洗脫物減壓濃縮干燥，得8563g沙棘花青素。
權(quán)利要求
1.本發(fā)明提供一種從沙棘廢渣中提取花青素的方法，步驟包括(1)將沙棘果實與等量體積水混合絞碎勻漿后，置于培養(yǎng)箱中向勻漿液中加入一定量的蛋白酶和脂肪酶后，在 40°C保溫10 h;(2)將其酶解液通過超臨界CO2萃取裝置去除沙棘油，得到沙棘廢渣；(3)將料筒取出，倒出沙棘廢渣，加入一定量的水后，進(jìn)行攪拌提取1- ;(4)過濾，濾渣再加入一定量的水后，進(jìn)行攪拌提取l_2h，過濾，合并濾液并進(jìn)行濃縮；( 濃縮液用硅膠層析柱進(jìn)行吸附分離，乙醇溶液作為洗脫液進(jìn)行洗脫，并將洗脫物減壓濃縮干燥，得沙棘花青素。
2.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中步驟3、4中所述的加入水的體積與沙棘廢渣的重量(V/kg)為 5 :1一4。
3.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中步驟4的過濾過程是陶瓷膜過濾1次；濃縮到 1/10-1/30 體積。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中步驟5中所述的乙醇溶液為30%乙醇水溶液。
全文摘要
本發(fā)明主要涉及一種從沙棘廢渣中提取花青素的方法，該方法以以沙棘果實為原料，經(jīng)絞碎、酶解、超臨界得沙棘籽油和沙棘廢渣，沙棘廢渣經(jīng)水提、過濾、層析、干燥得沙棘花青素。整個提取過程中充分利用沙棘果實原料，在提取沙棘油后得到大量的沙棘水溶性花青素，該方法大大地降低了水溶性花青素生產(chǎn)成本，工藝簡單，環(huán)境安全。
文檔編號C07D311/62GK102432581SQ20111044952
公開日2012年5月2日 申請日期2012年2月1日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月1日
發(fā)明者向華, 唐忠海 申請人:唐忠海