專(zhuān)利名稱(chēng)：一種苯甲磺酸衍生物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種苯甲磺酸衍生物的制備方法，屬于有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
苯甲磺酸衍生物是一種重要的有機(jī)中間體，廣泛用于合成農(nóng)藥、醫(yī)藥、表面活性齊U、手性拆分等領(lǐng)域。目前，主要以鹵代甲苯衍生物，通過(guò)磺化反應(yīng)得到苯甲磺酸衍生物，該方法存在的缺點(diǎn)是轉(zhuǎn)化率低、反應(yīng)體系不均一、生產(chǎn)成本高，不適合工業(yè)化大生產(chǎn)。Kellogg 和 Richard Μ. et al (Synthesis, (10), 1626-1638 ；2003)公開(kāi)了一種合
成1-(對(duì)甲基苯基)乙磺酸的方法，其通過(guò)以下反應(yīng)實(shí)現(xiàn)
-HBr^0^^ ^^
^^SO3H該方法存在收率低、生產(chǎn)成本高的缺點(diǎn)，且在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)排放大量的廢水、廢氣，從而給環(huán)保帶來(lái)很大壓力，其也不適合工業(yè)化大生產(chǎn)。針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷，本發(fā)明提供了一種原料易得、生產(chǎn)成本低、操作簡(jiǎn)單、收率高、對(duì)環(huán)境無(wú)影響、易于工業(yè)化生產(chǎn)的苯甲磺酸衍生物的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述缺陷，本發(fā)明提供了一種苯甲磺酸衍生物的制備方法，其具有操作簡(jiǎn)單、成本低、收率高、對(duì)環(huán)境友好、易于工業(yè)化生產(chǎn)等特點(diǎn)。本發(fā)明采取以下技術(shù)方案一種苯甲磺酸衍生物的制備方法，包括以下步驟步驟A 在二硫化鈉溶液中，加入化合物(I)反應(yīng)，GC檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束，經(jīng)后處理，得到化合物(II)濃縮液；步驟B:將化合物(II)、乙酸和濃硫酸混和，滴加雙氧水。滴加完畢，保溫反應(yīng)， HPLC檢測(cè)反應(yīng)完全，經(jīng)后處理，得到化合物(III)。上述步驟的反應(yīng)式如下步驟A:
Cl3 J^ jjR2
^Ar Na2s2f T^
III步驟B:
權(quán)利要求
1.一種苯甲磺酸衍生物的制備方法，其特征在于包含以下步驟步驟A 在二硫化鈉溶液中，加入化合物(I)反應(yīng)，GC檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束，經(jīng)后處理，得到化合物(II)濃縮液；步驟B 將化合物(II)、乙酸、濃硫酸混和，滴加雙氧水，滴加完畢，保溫反應(yīng)，HPLC檢測(cè)反應(yīng)完全，經(jīng)后處理，得到化合物(III)；反應(yīng)式如下
2.如權(quán)利要求1所述的苯甲磺酸衍生物的制備方法，其特征是步驟A中，所述的二硫化鈉溶液通過(guò)以下方法制得將硫化鈉、硫磺和水混和，攪拌升溫至30 95°C，反應(yīng)1 12 小時(shí)，降溫至45°C以下，得到深紅色二硫化鈉溶液備用。
3.如權(quán)利要求2所述的苯甲磺酸衍生物的制備方法，其特征是所述的硫化鈉硫磺水的摩爾比為1 1 1. 1 5 20。
4.如權(quán)利要求1所述的苯甲磺酸衍生物的制備方法，其特征是步驟A中，所述的化合物(I) 二硫化鈉的摩爾比為2 1 1. 1。
5.如權(quán)利要求1所述的苯甲磺酸衍生物的制備方法，其特征是步驟A，在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下反應(yīng)。
6.如權(quán)利要求5所述的苯甲磺酸衍生物的制備方法，其特征是步驟A中，所述的相轉(zhuǎn)移催化劑為 R1' R2' R3，R4' N+Har 或 IV，IV，R3，，R4” P+Har 的化合物，其中R1\R2\R3,> R4'代表苯基、烷基或苯基取代烷基；R1 ”、&”、民”、R4"代表苯基、烷基或苯基取代烷基；Hal是鹵素，選自氟、氯、溴和碘。
7.如權(quán)利要求1所述的苯甲磺酸衍生物的制備方法，其特征是步驟A中，在30 55°C 條件下滴加化合物(I)。
8.如權(quán)利要求1所述的苯甲磺酸衍生物的制備方法，其特征是步驟B中，所述的化合物(II)雙氧水乙酸濃硫酸的質(zhì)量比為1 2 10 1. 5 5 0. 01 0. 3。
9.如權(quán)利要求1所述的苯甲磺酸衍生物的制備方法，其特征是所述的R1選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、環(huán)己基。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種苯甲磺酸衍生物的制備方法，其按以下步驟步驟A在二硫化鈉溶液中，加入化合物(I)反應(yīng)，GC檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束，經(jīng)后處理，得到化合物(II)濃縮液；步驟B將化合物(II)、乙酸和濃硫酸混和，滴加雙氧水，滴加完畢，保溫反應(yīng)，HPLC檢測(cè)反應(yīng)完全，經(jīng)后處理，得到化合物(III)。本發(fā)明方法具有操作簡(jiǎn)單、成本低、收率高、對(duì)環(huán)境友好、易于工業(yè)化等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C309/24GK102516133SQ20111039182
公開(kāi)日2012年6月27日 申請(qǐng)日期2011年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月1日
發(fā)明者余盛剛, 周雄飛, 徐新良, 葛德軍, 郭長(zhǎng)法, 陳曉麗, 鮑劉, 黃濤 申請(qǐng)人:浙江普洛醫(yī)藥科技有限公司