專利名稱：兩種新化合物蕨菜高黃烷醇Ⅰ和蕨菜高黃烷醇Ⅱ及其分離鑒定方法
技術領域：
本發(fā)明涉及兩種新的化合物一蕨菜高黃烷醇I (C16H16O6)、蕨菜高黃烷醇 II (C22H18O7)及其分離鑒定方法。
背景技術：
黃烷醇類化合物是指以2-苯基二氫色原酮為母核而C-3、C-4羥基化衍生的一類化合物，高黃烷醇是指B環(huán)通過一個亞甲基與C環(huán)的C-2位相連的一類黃烷醇類化合物。黃烷醇類化合物是多種藥用植物的有效成分之一。由于其顯著的生物、藥理活性及獨特的可塑性結構，近百年來引起化學工作者們濃厚的研究興趣。據(jù)有關文獻報道，許多黃烷酮類化合物具有抗菌、抗炎、抗HIV病毒、抗腫瘤、抗誘變、抗氧化等諸多活性，可用于生產藥物、保健(功能)食品、功能性化妝品及食品抗氧化劑等廣泛領域，是一類研究價值高、應用前景廣的化合物。蕨菜(Pteridium aquilinum)別名拳頭菜、龍爪菜、如意菜等，其根莖或全草可入藥，具有較高的藥用價值?，F(xiàn)代藥理研究表明蕨菜富含黃酮，其70%乙醇提取物(主要成分為黃酮)具有顯著的體外抗氧化、降血脂、抗腫瘤等作用，但截止目前，蕨菜乙醇提取物體外抗氧化、降血脂、抗腫瘤藥物等活性確切物質基礎尚未見相關研究報道。為了探討蕨菜藥理活性的物質基礎，從中尋找具有藥用價值的生物活性成分，揭示蕨菜總黃酮抗氧化、降血脂等藥理活性機制，我們對蕨菜對蕨菜中黃酮類化合物進行了系統(tǒng)分離研究，從其乙酸乙酯萃取部位通過硅膠柱層析、凝膠柱層析、制備薄層等分離技術獲得兩個新的黃烷醇類化合物——蕨菜高黃烷醇I、蕨菜高黃烷醇II。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供兩種新化合物蕨菜高黃烷醇I、蕨菜高黃烷醇II，為生產藥物、保健食品、功能性化妝品及食品抗氧化劑提供候選化合物；本發(fā)明的另一個目的是提供一種以蕨菜為原料，分離提取蕨菜高黃烷醇I、蕨菜高黃烷醇II的方法；本發(fā)明的第三個目的是提供蕨菜高黃烷醇I、蕨菜高黃烷醇II的結構鑒定方法。本發(fā)明的目的是通過如下技術方案實現(xiàn)的一種新的化合物——蕨菜高黃烷醇I，其結構式如下
本發(fā)明化合物——蕨菜高黃烷醇I還可以制備成含有上述結構式的化合物及其鹽或衍生物，其中蕨菜高黃烷醇I的鹽或衍生物可以使用但不限于如下五種A.該化合物的3-0H與2' -OH可以發(fā)生分子內脫水生成醚衍生物，示例結構式
為
權利要求
1. 一種新的化合物蕨菜高黃烷醇I，其特征在于該化合物的化學結構式為
2. 一種新的化合物蕨菜高黃烷醇II，其特征在于該化合物的化學結構式為
3.一種藥物，其特征在于該藥物含有如下結構式的化合物及其鹽或衍生物
4. 一種藥物，其特征在于該藥物含有如下結構式的化合物及其鹽或衍生物
5.如權利要求1、權利要求2所述的蕨菜高黃烷醇I、蕨菜高黃烷醇II的提取分離方法，其特征在于操作步驟如下5. 1、取干蕨菜粉碎，過40目篩，獲得蕨菜干粉；5. 2、將蕨菜干粉以乙醚為脫脂劑、采用索氏提取法45 50°C下脫脂至乙醚回流液無色，取出蕨菜干粉，揮盡蕨菜干粉中殘留的乙醚，獲脫脂蕨菜粉；5. 3、將脫脂蕨菜粉按料液比1:10 (g: mL)加入80%的乙醇，溫度80°C冷凝回流提取 3 5小時，提取3次，過濾，合并3次的濾液，即為脫脂蕨菜粉80%的乙醇提取液；5. 4、在旋轉蒸發(fā)器中，脫脂蕨菜粉80%的乙醇提取液在溫度60 65°C條件下，減壓回收乙醇至提取液無乙醇味，獲得濃縮液；在濃縮液中加入蒸餾水稀釋至密度1. 1 1. 3g/ mL ；再加入與濃縮液等體積的石油醚萃取，石油醚萃取操作中，上層為萃取液石油醚，下層為水溶液A ；萃取6 10次，合并萃取液石油醚；回收萃取液石油醚中的石油醚，剩余的殘渣為石油醚相；水溶液A經(jīng)溫度65 70°C水浴加熱，濃縮并揮去水溶液A中殘留的石油醚， 調節(jié)水溶液A的密度為1. 1 1. 3g/mL，加入與水溶液A等體積的氯仿萃取，氯仿萃取操作中，下層為萃取液氯仿，上層為水溶液B，萃取6 10次，合并萃取液氯仿，回收萃取液氯仿， 剩余的殘渣為氯仿相；水溶液B經(jīng)65 70°C水浴加熱，濃縮并揮去殘留的氯仿，調節(jié)水溶液B的密度為1. 1 1. 3g/mL,加入與水溶液B等體積的乙酸乙脂萃取，乙酸乙脂萃取操作中，上層為乙酸乙脂萃取液，下層為水溶液C，萃取6 10次，合并乙酸乙脂萃取液，回收乙酸乙脂萃取液中的乙酸乙脂，剩余的殘渣為蕨菜粉80%乙醇提取液的乙酸乙脂相；5. 5、將蕨菜粉80%乙醇提取液的乙酸乙脂相在溫度60 70°C條件下烘干得烘干物，加按質量體積比50mg ImL,將烘干物溶解于甲醇中，按烘干物的質量加入200 300目硅膠攪拌均勻，揮去甲醇，得到上柱樣品；取烘干物質量10倍的200 300目硅膠干法裝柱，將上柱樣品干法上樣，乙酸乙酯為洗脫劑洗脫，回收乙酸乙酯，殘渣為乙酸乙酯洗脫部分；5. 6、加按質量體積比50mg:lmL，在乙酸乙酯洗脫部分加入90%的甲醇水溶液，使其溶解，用微孔濾膜過濾，濾液采用葡聚糖凝膠柱以90%的甲醇水溶液洗脫，每5 IOmL為1餾分，對每個餾分采用薄層層析(TLC)檢測，根據(jù)薄層層析(TLC)檢測結果對成分相同的餾分進行合并，獲得6個段，分別命名為乙1、乙2、乙3、乙4、乙5、乙6，其中乙3段以氯仿-甲醇=1:1系統(tǒng)經(jīng)葡聚糖凝膠柱再次柱層析，獲得粗單體Pl和粗單體P2，粗單體Pl的主成分為蕨菜高黃烷醇I，其含量50 53%，粗單體P2的主成分為蕨菜高黃烷醇II，其含量40 45% ；5.7、將粗單體Pl和粗單體P2分別以薄層硅膠制備硅膠板，進行制備分離，分別獲得純度為80%的蕨菜高黃烷醇I和純度為85%的蕨菜高黃烷醇II ；將純度為80%的蕨菜高黃烷醇I和純度為85%的蕨菜高黃烷醇II分別進行葡聚糖凝膠柱以甲醇洗脫，甲醇重結晶，分別獲得純度高達98. 9%蕨菜高黃烷醇I、純度高達98. 2%的蕨菜高黃烷醇II。
6.根據(jù)權利要求5所述的蕨菜高黃烷醇的提取分離方法，其特征在于所述微孔濾膜過濾的濾膜孔徑為0. 45 μ m。
7.根據(jù)權利要求5所述的蕨菜高黃烷醇的提取分離方法，其特征在于所述TLC檢測的檢測條件為硅膠GF254薄層板，乙酸乙酯甲醇水=20:1:0. 5為展開劑，365nm紫外下檢測。
8.根據(jù)權利要求5所述的蕨菜高黃烷醇的提取分離方法，其特征在于所述葡聚糖凝膠柱型號為S印hadex LH20。
全文摘要
本發(fā)明公開了兩種新化合物蕨菜高黃烷醇Ⅰ、蕨菜高黃烷醇Ⅱ的分離制備方法及結構鑒定方法。本發(fā)明蕨菜高黃烷醇Ⅰ、蕨菜高黃烷醇Ⅱ的結構式如下。
文檔編號C07D493/04GK102503921SQ20111034459
公開日2012年6月20日 申請日期2011年11月4日 優(yōu)先權日2011年11月4日
發(fā)明者張莉, 陳乃東, 陳乃富, 陳存武, 陳適 申請人:陳乃富