專利名稱：定向硝化合成氟磺胺草醚工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)用除草劑氟磺胺草醚的合成新技術(shù)。
背景技術(shù)：
氟磺胺草醚一種具有高 度選擇性的大豆、花生田苗后除草劑，能有效地防除大豆、 花生田闊葉雜草和香附子，對(duì)禾本科雜草也有一定防效，具有殺草譜廣、活性高、可混性強(qiáng)、 毒性低、對(duì)環(huán)境友好、對(duì)后茬作物安全等特點(diǎn)。目前報(bào)道的工藝路線主要是以3-(2_氯-a， a，a-三氟對(duì)甲苯氧基)-苯甲酸為原料與硝酸反應(yīng)，合成5- (2-氯-2，2，2_三氟-對(duì)甲苯氧基)-2-硝基苯甲酸，然后合成氟磺胺草醚，其中硝化收率一般在75-78%左右，需進(jìn)一步提尚。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于發(fā)明一種提高硝化收率的定向硝化合成氟磺胺草醚工藝。為此本發(fā)明采用的技術(shù)方案是本發(fā)明以3- (2-氯-a，a，a-三氟對(duì)甲苯氧基)-苯甲酸為原料，與混酸在混合溶劑和鋁硅催化劑的條件下反應(yīng)，溫度控制在-5°C _0°C，反應(yīng)時(shí)間5-6小時(shí)后處理得5- (2-氯-2，2，2-三氟-對(duì)甲苯氧基)_2_硝基苯甲酸，然后再合成氟磺胺草醚。所述的鋁硅催化劑中鋁、硅重量比為1:4。所述的混酸為硝酸和硫酸，3- (2-氯-a，a, 三氟對(duì)甲苯氧基)_苯甲酸與混酸的重量比為1:0.9。所述硝酸和硫酸的重量比為1 2. 5-3。所用混合溶劑為甲苯或醋酸乙酯或兩者的混合物。所述甲苯和醋酸乙酯的重量比為1:2。本發(fā)明以3- (2-氯-a，a, a-三氟對(duì)甲苯氧基)_苯甲酸為原料，采用定向硝化技術(shù)合成5- (2-氯-2，2，2-三氟-對(duì)甲苯氧基)-2-硝基苯甲酸及氟磺胺草醚，使硝化收率和氟磺胺草醚合成總收率都有所提高，硝化收率可從75%提高到85%。
具體實(shí)施例方式
例1
一裝有攪拌、溫度計(jì)和尾氣吸收裝置的IOOOml四口燒瓶中加入3-(2-氯-a，a，a-三氟對(duì)甲苯氧基)-苯甲酸150克，鋁硅催化劑0. 5克和混合溶劑(甲苯和醋酸乙酯)200克，其中鋁硅催化劑內(nèi)鋁硅重量比為1:4，甲苯和醋酸乙酯的重量比為1:2 ；降溫保持溫度_5°C，滴加混酸135克，硝酸和硫酸的重量比為1: 3。反應(yīng)5小時(shí)，后處理后得5-(2_氯-2，2，2-三氟_對(duì)甲苯氧基)-2-硝基苯甲酸，然后合成氟磺胺草醚，硝化收率85%。例2:
一裝有攪拌、溫度計(jì)和尾氣吸收裝置的IOOOml四口燒瓶中加入3-(2-氯-a，a，a-三氟對(duì)甲苯氧基)-苯甲酸150克，混合溶劑(甲苯和醋酸乙酯)200克，降溫保持溫度_5°C -OV，滴加混酸135克，反應(yīng)5小時(shí)，后處理后得5- (2-氯-2，2，2-三氟-對(duì)甲苯氧基)_2_硝基苯甲酸，然后合成氟磺胺草醚，硝化收率55%-60%。例3:
一裝有攪拌、溫度計(jì)和尾氣吸收裝置的IOOOml四口燒 瓶中加入3- (2-氯-a，a, a_三氟對(duì)甲苯氧基)_苯甲酸150克，鋁硅催化劑0.5克和混合溶劑(甲苯和醋酸乙酯) 200克，其中鋁硅催化劑內(nèi)鋁硅重量比為1:3. 5，甲苯和醋酸乙酯的重量比為1:2. 5;降溫保持溫度0°C，滴加混酸135克，硝酸和硫酸的重量比為1:，2. 5，反應(yīng)5小時(shí)，后處理后得 5-( 2-氯-2，2，2-三氟-對(duì)甲苯氧基)-2_硝基苯甲酸，然后合成氟磺胺草醚，硝化收率82%。例4:
一裝有攪拌、溫度計(jì)和尾氣吸收裝置的IOOOml四口燒瓶中加入3- (2-氯_a，a, a-三氟對(duì)甲苯氧基)_苯甲酸150克，鋁硅催化劑0. 5克和甲苯200克，降溫保持溫度-5 0C -O °C， 滴加混酸135克，反應(yīng)5小時(shí)，后處理后得5- (2-氯-2，2，2-三氟-對(duì)甲苯氧基)_2_硝基苯甲酸，然后合成氟磺胺草醚，硝化收率70%-75%。
權(quán)利要求
1.定向硝化合成氟磺胺草醚工藝，其特征在于，以3-(2-氯-a，a, a_三氟對(duì)甲苯氧基)_苯甲酸為原料，與混酸在以甲苯、醋酸乙酯的混合溶劑和鋁硅催化劑的條件下反應(yīng)， 溫度控制在_5°C _0°C，反應(yīng)時(shí)間5-6小時(shí)后處理得5- (2-氯-2，2，2-三氟-對(duì)甲苯氧基)-2-硝基苯甲酸，然后再合成氟磺胺草醚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的定向硝化合成氟磺胺草醚工藝，其特征在于，所述的鋁硅催化劑中鋁、硅重量比為1:4。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的定向硝化合成氟磺胺草醚工藝，其特征在于，所述的混酸為硝酸和硫酸，3- (2-氯_a，a，a-三氟對(duì)甲苯氧基)_苯甲酸與混酸的重量比為1:0.9。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的定向硝化合成氟磺胺草醚工藝，其特征在于，所述硝酸和硫酸的重量比為1:2. 5-3。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的定向硝化合成氟磺胺草醚工藝，其特征在于，所述甲苯和醋酸乙酯的重量比為1:2。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的定向硝化合成氟磺胺草醚工藝，其特征在于，所述甲苯和醋酸乙酯的重量比為1:2。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的定向硝化合成氟磺胺草醚工藝，其特征在于，所述甲苯和醋酸乙酯的重量比為1:2。
全文摘要
本發(fā)明涉及高效、低毒、低殘留除草劑氟磺胺草醚的合成方法，公開(kāi)了以3-(2-氯-a，a，a-三氟對(duì)甲苯氧基)-苯甲酸為原料，與混酸(硝酸和硫酸)在混合溶劑(甲苯和醋酸乙酯)為溶劑和新型定向催化劑(鋁硅配合物)的條件下反應(yīng)，得到5-(2-氯-2,2,2-三氟-對(duì)甲苯氧基)-2-硝基苯甲酸，然后合成氟磺胺草醚。
文檔編號(hào)C07C201/08GK102329255SQ201110337238
公開(kāi)日2012年1月25日 申請(qǐng)日期2011年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月31日
發(fā)明者丁華平, 于國(guó)權(quán), 吉志揚(yáng), 馬長(zhǎng)慶 申請(qǐng)人:江蘇長(zhǎng)青農(nóng)化股份有限公司