專利名稱：一種dopo的合成及提純工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于阻燃劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種DOPO的合成及提純工藝。
背景技術(shù)：
9，10-二氫-9氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)是一種新型無鹵的有機(jī)磷阻燃劑中間體，可用于電路板、半導(dǎo)體封裝材料、塑料、光敏材料等的阻燃，還可以用作抗氧劑、抗菌劑、合成發(fā)光材料的母體等。其結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.一種DOPO的合成及提純工藝，其特征在于，該工藝包括以下步驟步驟一、6-氯-(6氫)-二苯(c，e) [1，2]_磷雜菲的合成以無水氯化鋅為催化劑，以鄰苯基苯酚和三氯化磷為原料，向反應(yīng)器中依次加入鄰苯基苯酚、無水氯化鋅和三氯化磷，以 0. 25 0C /min 3°C /min的升溫速率加熱至158°C 175°C后反應(yīng)2h 8h，生成6-氯-(6 氫)-二苯(c，e)[l，2]_磷雜菲液體；所述三氯化磷和鄰苯基苯酚的摩爾比為1.2 1.5 1，無水氯化鋅的用量為鄰苯基苯酚質(zhì)量的0.5% 2.0% ；其中，三氯化磷分三次加入反應(yīng)器中，先在常溫下加入三氯化磷總量的70 % 85 %，然后待反應(yīng)液加熱至105 V 130°C時(shí)加入三氯化磷總量的10% 20%，再待反應(yīng)液加熱至140°C 155°C時(shí)加入剩余的三氯化磷；步驟二、2'-羥基聯(lián)苯基-2-次膦酸的合成將步驟一中所述6-氯-(6氫)-二苯(c， e) [1，2]-磷雜菲液體降溫至501 801，然后向6-氯-(6氫)-二苯(c，e) [1，2]_磷雜菲液體中滴加1. 5 5倍鄰苯基苯酚摩爾量的水，滴加速度為10滴/分鐘 50滴/分鐘， 再加入1 6倍水摩爾量的醇類有機(jī)溶劑，升溫至86°C 108°C回流0. 5h 2h，過濾得淡黃色透明溶液，向淡黃色透明溶液中加入1 4倍醇類有機(jī)溶劑摩爾量的水，析出晶體，抽濾，得到白色晶體；步驟三、脫水環(huán)化將步驟二中所述白色晶體轉(zhuǎn)入裝有分水器的反應(yīng)器中，然后向反應(yīng)器中加入芳香族類有機(jī)溶劑和金屬鹽類催化劑，升溫至80°C 120°C回流0. 5h 2h，結(jié)束反應(yīng)，趁熱過濾溶液，將濾液冷卻析出白色粉末固體；所述芳香族類有機(jī)溶劑的加入量為鄰苯基苯酚摩爾量的1 5倍，所述金屬鹽類催化劑的加入量為鄰苯基苯酚質(zhì)量的0. 5% 3% ；步驟四、DOPO的提純向步驟三中所述白色粉末固體中加入1 5倍鄰苯基苯酚摩爾量的脂肪烴類有機(jī)溶劑，抽濾，得到DOPO ；所述DOPO為9，10- 二氫-9氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種DOPO的合成及提純工藝，其特征在于，步驟二中所述醇類有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇或異丙醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種DOPO的合成及提純工藝，其特征在于，步驟三中所述芳香族類有機(jī)溶劑為苯、甲苯、二甲苯、氯苯或二氯苯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種DOPO的合成及提純工藝，其特征在于，步驟三中所述金屬鹽類催化劑為金屬硫酸鹽或金屬氯化鹽，所述金屬硫酸鹽為硫酸鎂、硫酸鋁、硫酸鐵、硫酸鋅、硫酸鉻或硫酸錳，所述金屬氯化鹽為氯化鎂、三氯化鋁、氯化鐵、氯化鋅、氯化鉻或氯化錳。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種DOPO的合成及提純工藝，其特征在于，步驟四中所述脂肪烴類有機(jī)溶劑為石油醚、己烷、正戊烷或異戊烷。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種DOPO的合成及提純工藝，該工藝為一、向反應(yīng)器中依次加入鄰苯基苯酚、無水氯化鋅和三氯化磷，加熱反應(yīng)生成CDOP液體，其中三氯化磷分三次加入；二、向CDOP液體中加入水和醇類有機(jī)溶劑，升溫回流，過濾，再加水，析出晶體，抽濾，得到白色晶體；三、向白色晶體中加入芳香族類有機(jī)溶劑和金屬鹽類催化劑，升溫回流，過濾，冷卻析出白色粉末固體；四、向白色粉末固體中加入脂肪烴類有機(jī)溶劑，抽濾，得到DOPO。本發(fā)明工藝中三氯化磷分三次加入，升溫速度快，反應(yīng)溫度較低，有效較少了副反應(yīng)的發(fā)生，另外，采用共沸蒸餾的方法對(duì)HPPA進(jìn)行脫水環(huán)化，提高了生產(chǎn)效率，制備的DOPO純度≥99％，收率≥88％。
文檔編號(hào)C07F9/6574GK102229624SQ20111012435
公開日2011年11月2日 申請(qǐng)日期2011年5月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月15日
發(fā)明者馮立起, 劉衛(wèi)濤, 張曉利, 張輝輝, 謝欣馨, 閆俊 申請(qǐng)人:西北化工研究院