專利名稱:乙醇的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及乙醇的制造方法,涉及一種乙醇的制造方法,其利用了使生物質(zhì)、即用可再生的來源于生物的有機(jī)性資源除去化石資源而得到的物質(zhì)通過熱化學(xué)氣化反應(yīng)而生成的原料氣體。
背景技術(shù):
作為地球變暖對(duì)策的一環(huán),要求用于減少被視為地球變暖的主要原因的二氧化碳向大氣中的排放量的對(duì)策。生物質(zhì)是通過光合作用利用二氧化碳的固定而生長的物質(zhì),因而作為不增加二氧化碳的排放量的有力的候補(bǔ),提出了各種利用方法。其中,要求確立作為以生物質(zhì)為原料的重要的化學(xué)品的、也被期待作為汽車的燃料的乙醇的高效制造方法。作為以生物質(zhì)為原料的乙醇的制造方法,提出了使用發(fā)酵等生物學(xué)工藝由生物質(zhì)直接合成乙醇的方法。但是,用于將木質(zhì)類的生物質(zhì)中含有約30質(zhì)量%的木質(zhì)素或纖維素轉(zhuǎn)換成乙醇的前處理中,需要非常多的工序,成本高,存在技術(shù)上和經(jīng)濟(jì)方面的問題。另外,產(chǎn)生大量的生物質(zhì)的殘?jiān)?,還存在生物質(zhì)的利用率低的問題。與此相對(duì),提出了通過熱化學(xué)氣化由生物質(zhì)產(chǎn)生的以氫氣、一氧化碳、甲烷、乙烷等低級(jí)烴、二氧化碳為主要成分的氣體的制造方法(例如,參照專利文獻(xiàn)1)。需要說明的是,以下,將通過生物質(zhì)的熱化學(xué)氣化所產(chǎn)生的氣體稱為生物質(zhì)氣體。但是,在生物質(zhì)的熱化學(xué)氣化反應(yīng)中,通常例如使用固定床或流化床等的氣化爐等生成一氧化碳和氫氣的混合氣體,根據(jù)產(chǎn)生條件,氫氣的比例少,以直接合成乙醇為目的使用時(shí),存在無法成為有效的乙醇合成的原料的問題。專利文獻(xiàn)1 日本特表2009-532483號(hào)公報(bào)發(fā)明的概要本發(fā)明的課題在于提供將通過生物質(zhì)的氣化而得到的含有氫氣、一氧化碳的原料氣體高效、高產(chǎn)量地直接轉(zhuǎn)換成乙醇的乙醇的制造方法。本發(fā)明為一種乙醇的制造方法,其中,使通過生物質(zhì)的熱化學(xué)氣化反應(yīng)產(chǎn)生的原料氣體在催化劑的存在下反應(yīng),所述催化劑含有銠、至少一種過渡金屬和選自鋰、鎂、鋅中的至少一種元素。另外,所述乙醇的制造方法中,催化劑是負(fù)載于二氧化硅載體上的由銠、錳、鋰和鈧構(gòu)成的催化劑、負(fù)載于二氧化硅載體上的由銠、鉬、銥、銅和鈀構(gòu)成的催化劑、或負(fù)載于二氧化硅載體上的由銠、鎂、鋯和鋰構(gòu)成的催化劑中的任一種。所述乙醇的制造方法中,對(duì)由生物質(zhì)通過熱化學(xué)氣化反應(yīng)產(chǎn)生的原料氣體進(jìn)行精制,在乙醇合成裝置中使其反應(yīng),將從反應(yīng)產(chǎn)物中分離出的未反應(yīng)原料氣體和副產(chǎn)物氣體利用低級(jí)烴重整處理裝置進(jìn)行重整反應(yīng)處理為一氧化碳和氫氣后,循環(huán)到所述乙醇合成裝置中,接著,用多段蒸餾塔分離粗乙醇液,再通過設(shè)有與氫氣的反應(yīng)催化劑的氫化處理裝置將殘留乙醛、乙酸、乙酸乙酯轉(zhuǎn)換為乙醇。發(fā)明的效果本發(fā)明的乙醇的制造方法使用了含有銠和至少一種過渡金屬、以及其他金屬的催化劑,因而能夠使用通過生物質(zhì)的熱化學(xué)氣化反應(yīng)得到的含有一氧化碳和氫氣的氣體高效地直接制造乙醇。
圖1是說明從生物質(zhì)的氣化至乙醇的制造的工序的圖。符號(hào)說明1乙醇制造工序2生物質(zhì)供給部3水蒸氣供給部4氣化爐5還原裝置6脫硫裝置7a氣液分離裝置7b氣液分離裝置7c氣液分離裝置8氫氣供給部9冷凝水排出口10灰分取出口Ila循環(huán)壓縮機(jī)lib循環(huán)壓縮機(jī)12乙醇合成裝置13液狀產(chǎn)物取出口14廢氣取出口15低級(jí)烴重整處理裝置16多段蒸餾塔17回收單元18液體供給泵19氫化處理裝置20氫氧化鈉水溶液供給口21多段蒸餾塔22沸石吸附分離塔23乙醇取出口24乙醇取出口25殘留成分取出口
具體實(shí)施方式
關(guān)于本發(fā)明的乙醇的制造方法和乙醇的制造催化劑,只要是含有一氧化碳、氫氣的氣體,則可以利用任意的氣體作為原料氣體,舉例對(duì)將通過生物質(zhì)的熱化學(xué)反應(yīng)得到的含有一氧化碳、氫氣的生物質(zhì)氣體用于原料氣體的方法進(jìn)行說明。圖1是說明從生物質(zhì)的熱化學(xué)反應(yīng)所產(chǎn)生的氣化至乙醇的制造的工序的圖。本發(fā)明的乙醇制造工序1,將由生物質(zhì)供給部2和水蒸氣供給部3供給的生物質(zhì)和過熱水蒸氣供給到具備重整催化劑的氣化爐4中,在高溫下產(chǎn)生含有氫氣和一氧化碳的原料氣體。氣化爐4可以使用各種氣化爐,優(yōu)選為流化床式的氣化爐。另外,具有向氣化爐供給生物質(zhì)的供給單元、加熱含有重整催化劑的氣化爐的加熱單元、供給生物質(zhì)的生物質(zhì)供給單元、和供給過熱水蒸氣和氧化劑的單元??梢詫?duì)通過生物質(zhì)的熱化學(xué)反應(yīng)得到的生物質(zhì)氣體中所含的甲烷或乙烷等副產(chǎn)物低級(jí)烴、苯、多稠環(huán)芳香族烴等或焦油成分進(jìn)一步重整氣化。由此,可以提高生物質(zhì)的氣化的轉(zhuǎn)換效率,得到以生物質(zhì)基準(zhǔn)計(jì)為60%以上的生物質(zhì)氣體。關(guān)于生物質(zhì)氣體,可以得到以一氧化碳、氫氣、甲烷、乙烷、乙烯、二氧化碳為主要成分的氣體。另外,通過副生成的甲烷、乙烷、乙烯等低級(jí)烴的高效的氣化反應(yīng),增大氫氣收率,能夠供給向乙醇合成反應(yīng)供給的原料氣體中的氫氣/ 一氧化碳比為2以上的原料氣體,由此,能夠使用與生物質(zhì)的氣化裝置連結(jié)的乙醇合成裝置以高產(chǎn)量和高選擇率制造乙醇。作為本發(fā)明中使用的生物質(zhì),可以舉出杉等木材、木質(zhì)建筑廢料、高粱植物、作為甘蔗的渣的甘蔗渣(bagasse)、甜菜的渣、稻秸等草木質(zhì)生物質(zhì)或工業(yè)廢棄生物質(zhì)。另外,還可以舉出將上下水道的干燥污泥、畜產(chǎn)便尿等未廣泛利用的生物質(zhì)原料粉碎、干燥而成的物質(zhì)等。生物質(zhì)的粉碎物的平均粒徑優(yōu)選為5mm以下,平均粒徑超過5mm的生物質(zhì),其反應(yīng)進(jìn)行緩慢,難以實(shí)現(xiàn)高效的氣化。另一方面,平均粒徑為0. 05mm以下時(shí),粉碎效率變差。使用杉木材粉、高粱或稻秸等干燥生物質(zhì),通過800°C的熱分解反應(yīng)和具備重整催化劑的水蒸氣重整氣化,相對(duì)于每Ikg生物質(zhì)可以得到l-2Nm3的原料氣體,該原料氣體含有以體積比計(jì)由一氧化碳30-50%氫氣、甲烷5-15%、乙烷2-5%、二氧化碳6-12%構(gòu)成的 45-75%的合成氣體。通常,以生物質(zhì)為原料,向其中添加水蒸氣,在重整催化劑的存在下進(jìn)行熱分解反應(yīng)時(shí),進(jìn)行以下的反應(yīng)。CCHH2O — C02+H2式 1C+H20 — C0+H2式 2C+2H20 — C02+2H2 式 3CH4+H20 — C0+3H2 式 4CH4+C02 — 2C0+2H2 式 5為了使用含有由氫氣和一氧化碳構(gòu)成的合成氣體的原料氣體以高產(chǎn)量且高選擇率合成乙醇,優(yōu)選使氫氣/ 一氧化碳的摩爾比為2以上。因此,需要調(diào)節(jié)反應(yīng)條件,以使得上述式1-5的反應(yīng)順利進(jìn)行。氣化爐4內(nèi)的反應(yīng)溫度優(yōu)選調(diào)節(jié)為700 1000°C。另外,通過將含有重整催化劑的氣化爐內(nèi)部溫度控制在高溫區(qū)域,氫氣收率增大,得到氫氣/ 一氧化碳的摩爾比為2以上的原料氣體。另外,重整催化劑優(yōu)選調(diào)節(jié)為400 650°C。設(shè)置于氣 化爐4內(nèi)的重整催化劑可以使用鎳系的催化劑。由此,可以將由生物質(zhì)生成的甲烷或乙烷等副產(chǎn)物低級(jí)烴、苯、多稠環(huán)芳香族烴、焦油成分進(jìn)一步重整氣化。其結(jié)果,可以提高生物質(zhì)的氣化的轉(zhuǎn)換效率,得到以生物質(zhì)基準(zhǔn)計(jì)為60%以上的原料氣體。另外通過副生成的甲烷、乙烷等低級(jí)烴的高效的氣化反應(yīng),增大氫氣收率,得到原料氣體中的氫氣/一氧化碳比為2以上的原料氣體。由此,能夠使用與生物質(zhì)的氣化裝置連結(jié)的乙醇合成裝置以高產(chǎn)量和高選擇率制造生物乙醇。由灰分取出口 10從氣化爐4取出灰分,同時(shí)將生成的原料氣體供給到氫氣還原裝置5中,使其與由氫氣供給部8供給的氫氣反應(yīng),對(duì)硫化合物、氨、胺類等氮化合物進(jìn)行還原處理。氫氣還原裝置5可以使用具備鈷/鉬催化劑等的裝置??梢韵驓錃夤┙o部8提供通過低級(jí)烴重整處理裝置得到的氫氣。接著,在脫硫裝置6中,進(jìn)行將硫化氫(H2S),硫化羰(COS),二硫化碳(CS2)等硫化合物除去的脫硫。作為脫硫裝置6,可以使用設(shè)有氧化鋅脫硫劑等的脫硫裝置。通過氫氣還原裝置5和脫硫裝置6精制的原料氣體在與脫硫裝置6的出口部連結(jié)的氣液分離裝置7a中分離,將所分離出的冷凝水從冷凝水排出口 9分離。對(duì)于精制后的原料氣體,利用壓縮機(jī)Ila將壓力升高至0.2-5. IMPa的范圍、優(yōu)選為1. 0-3MPa的范圍,并加熱至200-400°C的溫度范圍、優(yōu)選為250-300°C的溫度范圍,在原料氣體的空間速度(SV 原料氣體的速度L/小時(shí)/催化劑的體積L)為1000-12000L/小時(shí)、 優(yōu)選SV = 3000-10000L/小時(shí)的反應(yīng)條件下,使原料氣體與乙醇合成裝置12中具備的乙醇合成催化劑接觸,進(jìn)行乙醇生成反應(yīng)。乙醇合成裝置12中,以包圍乙醇合成催化劑的方式設(shè)置了向乙醇合成催化劑供給原料氣體的供給單元和對(duì)乙醇合成催化劑進(jìn)行加熱的加熱單元,通過與乙醇合成催化劑的出口部連結(jié)的氣液分離裝置7b,從含有未反應(yīng)原料氣體、副產(chǎn)物甲烷和乙烷的出口反應(yīng)氣體中分離回收濃度為50-60體積%的乙醇等液狀產(chǎn)物。將利用氣液分離裝置7b分離出的含有未反應(yīng)原料氣體、副產(chǎn)物甲烷和乙烷等的出口氣體用循環(huán)壓縮機(jī)lib升壓循環(huán),或者將分離出的出口氣體中的甲烷、乙烷等低級(jí)烴通過低級(jí)烴重整處理裝置15中具備的鎳/釕催化劑進(jìn)行重整反應(yīng)處理為合成氣體(H2、 CO),然后,進(jìn)行升壓循環(huán),并導(dǎo)入至乙醇合成裝置12中,進(jìn)行3至5次的循環(huán)反應(yīng)。另外, 同時(shí)從廢氣取出口 14排出廢氣。由此,在由原料氣體的乙醇合成工序中,可以提高由以一氧化碳基準(zhǔn)計(jì)的原料氣體的乙醇轉(zhuǎn)換收率和選擇率,同時(shí)可以將由每一噸單位生物質(zhì)能夠制造的乙醇的收量增大至 0. 3-0. 5 噸。將利用氣液分離裝置7b分離出的液狀產(chǎn)物供給至多段蒸餾塔16。另外,氣液分離裝置7b中設(shè)置了液狀產(chǎn)物取出口 13。在多段蒸餾塔16中濃縮至乙醇濃度為79-90體積%,同時(shí)用回收單元17分離回收作為低沸點(diǎn)殘留成分的乙酸、乙醛、丙醇、甲醇等。多段蒸餾塔16可以使用具備拉西環(huán)的蒸餾塔。將由所述多段蒸餾塔16得到的粗乙醇液利用液體供給泵18供給至設(shè)置了與氫氣的反應(yīng)催化劑的氫化處理裝置19中,利用該氫化處理裝置19將殘留的乙酸、乙醛、乙酸乙酯等轉(zhuǎn)換為乙醇,由此能夠增加收量。作為與氫氣的反應(yīng)催化劑,可以舉出CuZnO催化劑、 PcFe催化劑。另外,氫化處理裝置中可以利用在低級(jí)烴重整處理裝置中生成的氫氣。使氫化處理后的乙醇與從氫氧化鈉水溶液供給口 20供給的氫氧化鈉水溶液接觸,除去酸性物質(zhì)后,在氣液分離裝置7c中分離。接著,將乙醇供給至多段蒸餾塔21中,從乙醇取出口 23回收95體積%的乙醇。另外,除去乙醇后的殘留成分從殘留成分取出口 25 排出。進(jìn)而,在沸石吸附分離塔22中除去水分,從乙醇取出口 M回收99體積%乙醇。另外,在本發(fā)明的具備銠催化劑的乙醇合成裝置中的實(shí)施試驗(yàn)中,對(duì)于一氧化碳和氫氣的混合氣體中分別含有體積比為10%的甲烷、乙烷、乙烯、二氧化碳的氣體原料與不含有上述物質(zhì)的氣體原料而言,乙醇的生成活性提高約2-10%,同時(shí)催化劑性能的穩(wěn)定性得到改良。實(shí)施例實(shí)施例1催化劑1的制備使二氧化硅載體(表面積185m2/g)浸漬到銠、錳、鋰、鈧以各金屬原子比計(jì)為 1 0. 05 0.3 0. 15的各氯化物的乙醇水溶液中,然后在氫氣和氮?dú)?1 4體積比) 的混合氣流下升溫1小時(shí)至100°C,保持2小時(shí),升溫2小時(shí)至400°C,保持2小時(shí),然后降溫至25°C,由此進(jìn)行活化處理,制備在二氧化硅載體上負(fù)載了銠、錳、鋰、鈧的催化劑1。Cu/ZnO催化劑1的制備使二氧化硅載體(表面積沈5!1170浸漬到銅和鋅以各金屬原子比計(jì)為1 0. 8的各硝酸鹽的乙醇水溶液中,然后在氫氣和氮?dú)?1 2體積比)的混合氣流下升溫1小時(shí)至 IOO0C,保持2小時(shí),升溫2小時(shí)至400°C,保持2小時(shí),然后降溫至25°C,由此進(jìn)行活化處理, 制備在二氧化硅載體上負(fù)載了銅和氧化鋅(SiO)的Cu/ZnO催化劑1。原料氣體的制備向圖1所示的裝置中每1小時(shí)供給IOkg杉木粉,在800°C下一邊供給水蒸氣,一邊在氣化爐中以每1小時(shí)15Nm3、氫氣/ 一氧化碳(容量比)=2來制造原料氣體。所得到的原料氣體的體積組成為一氧化碳沈%、氫氣M%、甲烷10%、乙烷1%、 二氧化碳5%,余量為氮?dú)?。另外,原料氣體通過利用了 CoMo催化劑的氫化和使用了氧化鋅的脫硫處理裝置進(jìn)行精制。乙醇的合成試驗(yàn)將精制后的原料氣體在2. 5MPa、溫度280°C下導(dǎo)入填充有催化劑1的反應(yīng)器A中后,向與反應(yīng)器A直接連接的反應(yīng)器B中填充二氧化硅負(fù)載Cu/ZnO催化劑1,在2. 5MPa、溫度280°C下進(jìn)行催化循環(huán)反應(yīng),以乙醇選擇率80% ( 一氧化碳基準(zhǔn))、乙醇空時(shí)收率320g/ 催化劑L/小時(shí)生成乙醇。即使經(jīng)過1000小時(shí)的反應(yīng),也維持了乙醇合成性能。對(duì)于由氣液分離裝置回收的乙醇(乙醇52%+水39% (容量比))進(jìn)行蒸餾分離和沸石吸附精制處理,除去水,得到99 體積%的乙醇3. 5kgo實(shí)施例2
7
催化劑 2的制備使二氧化硅載體(表面積215m2/g)浸漬到銠、鉬、銥、銅和鈀以各金屬原子比計(jì)為 1 0. 3 0. 2 0. 5 0.3的Rh、Mo、Ir、Pd的各氯化物和硝酸銅的乙醇水溶液中,然后在氫氣和氮?dú)?1 3體積比)的混合氣流下升溫1小時(shí)至150°C,保持2小時(shí),升溫2小時(shí)至450°C,保持2小時(shí),然后降溫至室溫,由此進(jìn)行活化處理,制備在二氧化硅載體上負(fù)載了銠、鉬、銥、銅和鈀的催化劑2。原料氣體的制備除了生物質(zhì)原料改為使用5kg/每小時(shí)的稻秸之外,與實(shí)施例1同樣地制造原料氣體。原料氣體的體積組成為一氧化碳28%、氫氣48%、甲烷3%、乙烷1%、二氧化碳15%, 余量為氮?dú)?。乙醇的合成試?yàn)在2. 5MPa、溫度280°C下將精制后的原料氣體供給到反應(yīng)器中,該反應(yīng)器以體積比41混合填充了催化劑2和作為稀釋材料的陶瓷球。使反應(yīng)氣體在7. IMPa,300°C>SV = 9000L/小時(shí)下進(jìn)行催化反應(yīng),得到一氧化碳轉(zhuǎn)化率58%、乙醇250g催化劑L/小時(shí)和甲醇480g/催化劑L/小時(shí)。實(shí)施例3催化劑3的制備使二氧化硅載體(表面積215m2/g)浸漬到銠、鋯、鋰、鎂以各金屬原子比計(jì)為 1 0.3 0.5 0.8的各氯化物的乙醇水溶液中,然后在氫氣和氮?dú)?1 4體積比)的混合氣流下升溫1小時(shí)至100°C,保持2小時(shí),升溫2小時(shí)至400°C,保持2小時(shí),然后降溫至室溫,由此進(jìn)行活化處理,制備在二氧化硅載體上負(fù)載了銠、鋯、鋰、鎂的催化劑3。CuZnTi催化劑的制備使二氧化硅載體(表面積165m2/g)浸漬到使銅、鋅和鈦以各金屬原子比計(jì)為 1 0.8 0.2的硝酸銅、硝酸鋅、氯化鈦(III)的乙醇水溶液中,然后在氫氣和氮?dú)?1 2 體積比)的混合氣流下升溫1小時(shí)至100°C,保持2小時(shí),升溫2小時(shí)至450°C,保持2小時(shí), 然后降溫至室溫,由此進(jìn)行活化處理,制備在二氧化硅載體上負(fù)載了銅、鋅和鈦的CuZnTi 催化劑。原料氣體的制備與實(shí)施例1同樣操作,每小時(shí)使用IOkg杉木材顆粒,調(diào)節(jié)為原料氣體IONm3/小時(shí), 氫氣/ 一氧化碳摩爾比=1.5。乙醇的合成試驗(yàn)將生成的原料氣體導(dǎo)入填充了催化劑3和CuZnTi催化劑的裝置中,在7. IMPa, 2900C > SV = 6000L/小時(shí)下進(jìn)行催化反應(yīng),得到乙醇460kg/催化劑L/小時(shí)、和乙酸290g/ 催化劑L/小時(shí)的空時(shí)收率。比較例催化劑4的制備使二氧化硅載體(表面積245m2/g)浸漬到銥、銅和鈀以各金屬原子比計(jì)為 1 0.5 0.5的各銥氯化物、鈀氯化物和硝酸銅的乙醇水溶液中,然后在氫氣和氮?dú)?(1 2體積比)的混合氣流下升溫1小時(shí)至100°C,保持2小時(shí),升溫2小時(shí)至350°C,保持2小時(shí),然后降溫至室溫,由此進(jìn)行活化處理,制備在二氧化硅載體上負(fù)載了銥、銅和鈀的催化劑4。乙醇的合成試驗(yàn)在填充了實(shí)施例1中使用的原料氣體和催化劑4的反應(yīng)器中,在2. 5MPaJ80°C的條件下進(jìn)行反應(yīng),除此之外,在與實(shí)施例1同樣的條件下進(jìn)行乙醇合成試驗(yàn),結(jié)果,100小時(shí)后乙醇為0. 5-lg/催化劑L/小時(shí),以一氧化碳基準(zhǔn)計(jì)的乙醇選擇率為以下。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的乙醇制造方法和乙醇制造催化劑能夠以高收率由通過生物質(zhì)的熱化學(xué)氣化反應(yīng)得到的原料氣體制造乙醇。由此,能夠以草木材料、稻秸等難以發(fā)酵的生物質(zhì)原料、建筑木材或紙漿等工業(yè)廢棄生物質(zhì)等為原料來合成乙醇,從而能夠擴(kuò)大乙醇制造的原料范圍,并且提供經(jīng)濟(jì)的乙醇合成法。
權(quán)利要求
1.一種乙醇的制造方法,其特征在于,使通過生物質(zhì)的熱化學(xué)氣化反應(yīng)得到的原料氣體在催化劑的存在下反應(yīng),所述催化劑含有銠、至少一種過渡金屬和選自鋰、鎂、鋅中的至少一種元素。
2.如權(quán)利要求1所述的乙醇的制造方法,其特征在于,催化劑是負(fù)載于二氧化硅載體上的由銠、錳、鋰和鈧構(gòu)成的催化劑、負(fù)載于二氧化硅載體上的由銠、鉬、銥、銅和鈀構(gòu)成的催化劑、或負(fù)載于二氧化硅載體上的由銠、鎂、鋯和鋰構(gòu)成的催化劑中的任一種。
3.如權(quán)利要求1或2所述的乙醇的制造方法,其特征在于,對(duì)由生物質(zhì)通過熱化學(xué)產(chǎn)生的原料氣體進(jìn)行精制,在乙醇合成裝置中使其反應(yīng),將從反應(yīng)產(chǎn)物中分離出的未反應(yīng)原料氣體和副產(chǎn)物氣體利用低級(jí)烴重整處理裝置進(jìn)行重整反應(yīng)處理為一氧化碳和氫氣后,循環(huán)到所述乙醇合成裝置中,接著,用多段蒸餾塔分離粗乙醇液,再通過設(shè)有與氫氣的反應(yīng)催化劑的氫化處理裝置將乙醛、乙酸、乙酸乙酯轉(zhuǎn)換為乙醇。
全文摘要
一種乙醇的制造方法,能夠以草木材料、稻秸等難以發(fā)酵的生物質(zhì)原料、建筑木材或紙漿等工業(yè)廢棄生物質(zhì)等為原料來合成乙醇,由此能夠擴(kuò)大乙醇制造的原料范圍,其中,使通過生物質(zhì)的熱化學(xué)氣化反應(yīng)得到的原料氣體在催化劑的存在下反應(yīng),所述催化劑含有銠、至少一種過渡金屬和選自鋰、鎂、鋅中的至少一種元素。
文檔編號(hào)C07C31/08GK102333748SQ20108000726
公開日2012年1月25日 申請(qǐng)日期2010年2月12日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月12日
發(fā)明者市川勝 申請(qǐng)人:三井造船株式會(huì)社, 有限會(huì)社市川事務(wù)所