專利名稱：多元醇苯甲酸酯生產(chǎn)工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于增塑劑的生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種多元醇苯甲酸酯的生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù)：
多元醇苯甲酸酯是我國近些年開發(fā)的新型環(huán)保增塑劑。其特點是與PVC相容性 好，耐寒性好，抗靜電和抗污染性效果顯著，具有突出的熱穩(wěn)定性和低揮發(fā)性，毒性低，且性 能與鄰苯二甲酸二辛脂(DOP)相近，可替代DOP作為PVC的主增塑劑。目前，多元醇苯甲酸酯類的合成工藝隨原料的不同主要有三條合成路線醇酸直 接酯化、酯交換和酰氯縮合。雖然酯交換(反應(yīng)溫度在150°C以下)和酰氯縮合(反應(yīng)溫度約 為120°C)的路線比直接酯化容易進行，但產(chǎn)率較低，而且生產(chǎn)成本高。在工業(yè)生產(chǎn)中，考慮 到合成多元醇苯甲酸酯原料易得，生產(chǎn)成本低，通常采用一步酯化法合成。目前工業(yè)中合成 多元醇苯甲酸酯大多采用酯化、中和、水洗、脫水和溶劑、脫色、過濾的方法合成其純品。但 是由于多元醇苯甲酸酯是多元醇與苯甲酸的酯化物，為了增加雙酯含量、減少單酯含量，必 須使苯甲酸過量5-10%。該類工藝由于苯甲酸過量存在以下缺點(1)苯甲酸沸點和熔點都 很高，難以和產(chǎn)品DEDB分離，不能回收利用，目前只能中和水洗分離，因此中和用堿量和水 洗用水量均很大，生產(chǎn)的廢水量大，每噸產(chǎn)品生成約1噸廢水；(2)苯甲酸的價格較多元醇 高出1倍多，因而大大增加了產(chǎn)品成本；(3)苯甲酸過量產(chǎn)品收率較低，一般在80 - 90%, 浪費了苯甲酸，增加了生產(chǎn)成本，并且由苯甲酸生成的副產(chǎn)物不易除去，最終影響產(chǎn)品的質(zhì) 量。因此該類工藝并不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種多元醇苯甲酸酯生產(chǎn)工藝，以克服現(xiàn)有方法或成本高 或收率低或不環(huán)保的缺陷。本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下多元醇苯甲酸酯生產(chǎn)工藝，以多元醇和苯甲酸為原料進行酯化反應(yīng)，然后分離純化，其 中，加入過量的原料多元醇。所謂過量，是指在等量反應(yīng)的基礎(chǔ)上加大多元醇的用量。進一步，所述的多元醇投料物質(zhì)的量過量5_10%。所述的多元醇為二甘醇、乙二醇、三甘醇、新戊二醇中的一種或幾種的混合物。所述的分離純化為酯化反應(yīng)后中和、水洗、蒸餾脫水和溶劑、精制脫色，最后過濾 得多元醇苯甲酸酯成品。為解決原有多元醇苯甲酸酯合成工藝中存在的問題，本發(fā)明采用把苯甲酸過量改 為多元醇過量的新工藝，后續(xù)經(jīng)過酯化，然后中和水洗、脫去水和帶水劑、脫色過濾合成多 元醇苯甲酸酯成品。雖然工藝將苯甲酸過量5-10%改為多元醇過量5-10%后，產(chǎn)品閃點有 所降低，但仍高于鄰苯二甲酸二辛酯(D0P)。工藝改進后，中和用堿量減少50%以上，廢水生 成量減少25%以上，降低了 10-20%的生產(chǎn)成本，產(chǎn)品其它指標(如色澤和酸值)都有很大改 善，只是雙酯含量略有降低。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果本發(fā)明工藝簡單，生產(chǎn)周期短，比傳統(tǒng)工藝減少1- ；中和用堿量減少50%以上、廢水 生成量減少25%以上，生產(chǎn)成本降低10-20%，減少了由苯甲酸生成的副產(chǎn)物，從而提高了產(chǎn) 品的質(zhì)量。
具體實施例方式以下以具體實施例來說明本發(fā)明的技術(shù)方案，但本發(fā)明的保護范圍不限于 此下述實施例1采用本發(fā)明工藝，實施例2采用原生產(chǎn)工藝進行對比 實施例1在2000ml的反應(yīng)釜中，按二甘醇苯甲酸(摩爾比)為1. 1:2投料，加入349. 8g 二甘醇、 732g苯甲酸、12細1甲苯和1. 08g活性碳，加入占總物料質(zhì)量0. 14%的鈦酸四異丙酯，在攪 拌下于180 - 210°C回流反應(yīng)大約池，取樣測酸值，酸值0. 36mgK0H/g，配制3 — 5%的堿溶 液進行中和，溫度保持在70 — 80°C水洗2次，減壓蒸餾脫去水和甲苯，然后壓濾得二甘醇苯 甲酸酯成品。實施例2在2000ml的反應(yīng)釜中，按二甘醇苯甲酸(摩爾比)為1:2. 1投料，加入318g 二甘醇、 768. 6g苯甲酸、125ml甲苯和1. 08g活性碳，加入占總物料質(zhì)量0. 14%的鈦酸四異丙酯，在 攪拌下于180 -210°C回流反應(yīng)大約4h，取樣測酸值，酸值18. 51mgK0H/g,配制3 — 5%的堿 溶液進行中和，溫度保持在70 — 80°C水洗2次，減壓蒸餾脫去水和甲苯，然后壓濾得二甘醇 苯甲酸酯成品。實施例1、2獲得的二甘醇苯甲酸酯成品的性能對比見表1。
權(quán)利要求
1.多元醇苯甲酸酯生產(chǎn)工藝，以多元醇和苯甲酸為原料進行酯化反應(yīng)，然后分離純 化，其特征在于，投料時加入過量的原料多元醇。
2.如權(quán)利要求1所述的多元醇苯甲酸酯生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述的多元醇投料物 質(zhì)的量過量5-10%。
3.如權(quán)利要求1所述的多元醇苯甲酸酯生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述的多元醇為二甘 醇、乙二醇、三甘醇、新戊二醇中的一種或幾種的混合物。
4.如權(quán)利要求1-3之一所述的多元醇苯甲酸酯生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述的分離純 化為酯化反應(yīng)后中和、水洗、蒸餾脫去水和溶劑、精制脫色，最后過濾得多元醇苯甲酸酯成
全文摘要
本發(fā)明屬于增塑劑的生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種多元醇苯甲酸酯的生產(chǎn)工藝。以多元醇和苯甲酸為原料進行酯化反應(yīng)，然后分離純化，其中投料時加入過量的原料多元醇。本發(fā)明工藝簡單，生產(chǎn)周期短，比傳統(tǒng)工藝減少1-2h；中和用堿量減少50%以上、廢水生成量減少25%以上，生產(chǎn)成本降低10-20%，減少了由苯甲酸生成的副產(chǎn)物，提高了產(chǎn)品的質(zhì)量。
文檔編號C07C67/08GK102050739SQ20101055535
公開日2011年5月11日 申請日期2010年11月23日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月23日
發(fā)明者于淑萍, 劉衛(wèi)麗, 司俊杰, 姚寧, 宋廣勛, 張祖禮, 楊振, 王心振, 王艷麗, 程順國, 郜麗紅 申請人:河南慶安化工高科技股份有限公司