專利名稱：超聲波合成烯糖的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及藥物化學 和有機合成技術，具體是一種合成乙酰化葡萄烯糖和乙?；?麥芽烯糖的超聲波合成烯糖的方法。
背景技術：
在有機化合成和藥物合成中，單糖烯糖和二糖烯糖是合成活性天然產物、糖苷、 C-糖苷、糖苷糖苷等化合物的重要原料。目前，對乙?；┨堑闹苽浞椒ㄓ泻芏啵?以檢索到十幾種以上，并不斷有新的工藝報道；但對二糖烯糖的報道較少。制備乙?；咸?烯糖，其主要方法是從一位的取代物得到目標物，如(1) , 628-630,1996
Bu Li _
OBn1 Hh 。
-人 2、Journal of the American Chemical Society, 127(30), 10747-10752，
2005
H 9H1 .Ac2O1AcO NalUtTCO
八 1 X2^HBr, CH2Cfe1AcOHI 0Ac
A 13.N-M GlhylimidazoIe1Zn1AcOEtI
OH OHOAc
還如(3 ) Pure and Applied Chemistry, 77(1)，145-153，2005
ψ ψ !.Ac2O1HClO4廣？
A人人 2hb^c0h_^ A人聲
HO xY^ ^γ-^ ΗΟ -" AcO 'γ
I i3.AcONa,AcC)H,Zn,CuSO4,I
OH OHH2O1AcOhOAc
再如(4)乂 Org. Chem. 64, 3987-3995,1999
AcO-1AcO ]
/^O [CteTiCO2 /OAc \ -^ /OAc
xqi thf 卜l/
OAc “OAc
(5) Organic Letters, 8(4)，673-675，2006
Zn/Cu, NaAc1 HAc1THF 〉一'。、
RO 'C^^w-sph -R0"\_ ^
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上述幾種合成方法均能得到產品，但存在著原料貴，操作繁瑣，中間產物需要分離等不 同的缺點。專利CN1803818A中描述了乙?；咸严┨堑闹苽浞椒?，其步驟為首先制備D-乙 酰化葡萄糖在同一反應器內，加入D-葡萄糖，醋酐和酸(高氯酸、硫酸、氯化鋅、三氯化鋁、對甲苯磺酸和甲磺酸中的一種)，攪拌溶解，控制反應溫度，在酸的催化作用下生成 D-乙?；咸烟?；(2)其次制備1-溴代乙酰葡萄糖將步驟(1)生成的D-乙?；咸烟潜?溫結束后，冷卻，通入溴化氫或等同物，控制反應溫度，反應結束后倒入另一反應器中， 加入氯仿，攪拌，再加入碳酸氫鈉的飽和水溶液，攪拌，再加入氯化鈉的飽和水溶液，攪 拌，轉移到干燥釜中，加入無水硫酸鈉，減壓蒸掉氯仿，得到1-溴代乙酰葡萄糖粗品， 用乙醚、丙醚和異丙醚中的一種重結晶，冷卻、烘干，制得1-溴代乙酰葡萄糖精品；(3) 最后制備乙?；咸严√谴制穼⒉襟E(2)制得的1-溴代乙酰葡萄糖粗品的反應器中加入 甲醇、鋅、氯化鈉和鈷離子催化劑，控制溫度，減壓蒸掉氯仿，得到乙?；咸严√谴制罚?(4)將乙?；咸严√谴制分亟Y晶得精品取乙酰化葡萄烯糖粗品加入醇類加熱溶解，加 活性碳，壓濾至結晶釜中，冷凍、離心、烘干得乙?；咸严√蔷贰Ｔ摷夹g方案的產品收 率在70%左右，還達不到理想狀態(tài)。

發(fā)明內容
本發(fā)明為了解決烯糖制備方法中成本高、中間產物處理繁瑣和需要分離純化及收 率低等缺點，我們提供了一種原料便宜、中間產物不需分離純化的簡便快速的超聲波合成 乙酰化葡萄烯糖和或乙?；溠肯┨堑某暡ê铣上┨堑姆椒ā１景l(fā)明是由以下技術方案實現的，一種超聲波合成烯糖的方法，首先使D-葡萄糖 和或D-麥芽糖與乙酸酐在對高氯酸或甲基苯磺酸的催化作用下生成D-乙?；咸烟呛?或D-乙?；溠刻牵簧傻腄-乙?；咸烟呛突蛞阴；溠刻牵挥梅蛛x、純化，直接加 入乙酰溴和甲醇，得到1-溴代乙酰葡萄糖和或1-溴代乙?；溠刻牵瑢⑺娩宕羌尤氲?β-環(huán)糊精的水溶液中，再加入鋅粉，超聲波振蕩反應生成D-乙?；咸严┨呛突駾-乙酰 化麥芽烯糖。
權利要求
一種超聲波合成烯糖的方法，其特征是首先使D 葡萄糖和或D 麥芽糖與乙酸酐在對高氯酸或甲基苯磺酸的催化作用下生成D 乙?；咸烟呛突駾 乙?；溠刻?；生成的D 乙?；咸烟呛突蛞阴；溠刻牵挥梅蛛x、純化，直接加入乙酰溴和甲醇，得到1 溴代乙酰葡萄糖和或1 溴代乙?；溠刻牵瑢⑺娩宕羌尤氲溅?環(huán)糊精的水溶液中，再加入鋅粉，超聲波振蕩反應生成D 乙?；咸严┨呛突駾 乙酰化麥芽烯糖。
2.根據權利要求1所述的超聲波合成烯糖的方法，其特征是(1)制備1-溴代乙酰葡萄糖和或1-溴代乙酰麥芽糖，在反應器中，加入D-葡萄糖和或D-麥芽糖、乙酸、乙酸酐以及對甲基苯磺酸或高氯酸， 420-480W超聲波振蕩反應5-20分鐘，再在上述反應液中加入乙酰溴和甲醇，420-480W超聲 波振蕩1-3小時反應生成1-溴代乙酰葡萄糖和或1-溴代乙酰麥芽糖；(2)制備乙?；咸严┨呛突蛞阴；溠肯┨?，將步驟(1)生成的1-溴代乙酰葡萄糖和或1-溴代乙酰麥芽糖，加入β -環(huán)糊精的水 溶液中，再加入鋅粉，420-480W超聲波振蕩反應10-100分鐘得到乙酰化葡萄烯糖和乙?；?麥芽烯糖，TLC檢測反應完全后，加少量的乙酸乙酯溶解，過濾，除去剩余的鋅粉，濾液萃取， 得乙?；咸严┨呛突蛞阴；溠肯┨谴制罚僦亟Y晶得乙?；咸严┨呛突蛞阴；溠?烯糖純品。
全文摘要
本發(fā)明涉及藥物化學和有機合成技術，具體是一種合成乙?；咸严┨呛突蛞阴；溠肯┨堑某暡ê铣上┨堑姆椒?。解決烯糖制備方法中成本高、中間產物處理繁瑣和需要分離純化及收率低等缺點。首先使D-葡萄糖和或D-麥芽糖與乙酸酐在對高氯酸或甲基苯磺酸的催化作用下生成D-乙?；咸烟呛突駾-乙酰化麥芽糖；生成的D-乙?；咸烟呛突蛞阴；溠刻?，直接加入乙酰溴和甲醇，得到1-溴代乙酰葡萄糖和或1-溴代乙?；溠刻?，將所得溴代糖加入到β-環(huán)糊精的水溶液中，再加入鋅粉，超聲波振蕩反應生成D-乙酰化葡萄烯糖和或D-乙?；溠肯┨?。降低了成本，而且反應徹底，收率可達90%以上。
文檔編號C07H1/00GK101935313SQ20101028167
公開日2011年1月5日 申請日期2010年9月15日 優(yōu)先權日2010年9月15日
發(fā)明者寧乃瑞, 楊萬明, 白向東, 趙晉忠, 邵華武 申請人:山西農業(yè)大學