專利名稱：無溶劑2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種無溶劑2，4_ 二甲基苯胺和2，6_ 二甲基苯胺的制備方法。
背景技術(shù)：
2，4_二甲基苯胺和2，6_二甲基苯胺是農(nóng)藥、醫(yī)藥等工業(yè)的重要中間體。在農(nóng)藥工 業(yè)中，可用于合成甲霜靈、呋霜靈、苯霜靈等N?；彼犷惛呒?jí)內(nèi)吸殺菌劑，異丁草胺和 二甲草胺等氯代乙酰胺類高效低毒除草劑以及新型農(nóng)藥惡霜錳鋅。在醫(yī)藥工業(yè)中可用于生 產(chǎn)酰苯胺類藥物利多卡因、吡咯卡因、布比卡因和獸藥靜松靈等。另外，它們也是多種染料 的中間體。目前，2，4_ 二甲基苯胺和2，6_ 二甲基苯胺的主要生產(chǎn)方法為二甲基硝基苯還原 法，主要有鐵粉還原法和催化加氫法。鐵粉還原法由于收率低，產(chǎn)品質(zhì)量差，環(huán)境污染嚴(yán)重， 勞動(dòng)強(qiáng)度大，已趨于淘汰。催化加氫法指采用鎳、鈀、鉬等金屬催化劑，利用氫氣對(duì)二甲基硝 基苯進(jìn)行還原制取二甲基苯胺。中國專利CN1055922A采用鎳催化劑，乙醇作為反應(yīng)的溶 齊U，加氫制備二甲基苯胺，二甲基硝基苯與溶劑醇的重量比為1 0.3-2。該方法由于在反 應(yīng)中加入了乙醇，在產(chǎn)品的后續(xù)精制中需將乙醇分離出來，增加了產(chǎn)品的生產(chǎn)成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，旨在提供一種催化加氫制備2，4_ 二甲 基苯胺和2，6_ 二甲基苯胺的方法，避免了溶劑的使用，降低了生產(chǎn)成本，同時(shí)產(chǎn)品具有很 好的收率。本發(fā)明的無溶劑2，4_ 二甲基苯胺的催化加氫制備方法按照如下步驟操作在反 應(yīng)釜中加入2，4_ 二甲基硝基苯、鎳催化劑、水和2，4_二甲基苯胺后，用氮?dú)膺M(jìn)行吹掃、檢漏 和密封；再用氫氣置換氮?dú)夂?，在溫?0-120°C、壓力1. 0-2. 5MPa、催化劑量0. 2-0. 8wt%, 攪拌速度為150-1500轉(zhuǎn)/分條件下，進(jìn)行2，4- 二甲基硝基苯加氫反應(yīng)2-3. 5小時(shí)，水和2， 4-二甲基苯胺的摩爾比為2 1，2，4_ 二甲基硝基苯的反應(yīng)初始濃度為0.5-2wt%;反應(yīng)結(jié) 束后精餾反應(yīng)產(chǎn)物即得到2，4_ 二甲基苯胺。本發(fā)明的無溶劑2，6_ 二甲基苯胺的催化加氫制備方法按照如下步驟操作在反 應(yīng)釜中加入2，6-二甲基硝基苯、鎳催化劑、水和2，6-二甲基苯胺后，用氮?dú)膺M(jìn)行吹掃、檢漏 和密封；再用氫氣置換氮?dú)夂?，在溫?0-120°C、壓力1. 0-2. 5MPa、催化劑量0. 2-0. 8wt%, 攪拌速度為150-1500轉(zhuǎn)/分條件下，進(jìn)行2，6- 二甲基硝基苯加氫反應(yīng)2-3. 5小時(shí)，水和2， 6-二甲基苯胺的摩爾比為2 1，2，6_ 二甲基硝基苯的反應(yīng)初始濃度為0.5-2wt%;反應(yīng)結(jié) 束后精餾反應(yīng)產(chǎn)物即得到2，6_ 二甲基苯胺。本發(fā)明方法避免了溶劑的使用，溶劑包括乙醇、甲醇、正丁醇和乙二醇等，操作簡(jiǎn) 單，在保證較高產(chǎn)率的基礎(chǔ)上，降低了產(chǎn)品成本。
具體實(shí)施例方式下面通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明方法作進(jìn)一步闡述。實(shí)施例1 在反應(yīng)釜中加入2，6_ 二甲基硝基苯5g、鎳催化劑3g、水115g和2，6_ 二甲基苯胺 385g后，用氮?dú)膺M(jìn)行吹掃、檢漏和密封；再用氫氣置換氮?dú)夂?，在溫?0°C、壓力1. 5MPa、攪 拌速度為1500轉(zhuǎn)/分條件下，進(jìn)行加氫反應(yīng)3小時(shí)后，精餾反應(yīng)產(chǎn)物即得到2，6- 二甲基苯 胺，收率為99.2%。收率計(jì)算表達(dá)式為(下同) 實(shí)施例2:在反應(yīng)釜中加入2，6_ 二甲基硝基苯7. 5g、鎳催化劑3g、水115g和2，6_ 二甲基苯 胺385g后，用氮?dú)膺M(jìn)行吹掃、檢漏和密封；再用氫氣置換氮?dú)夂螅跍囟?0°C、壓力2. 5MPa、 攪拌速度為1500轉(zhuǎn)/分條件下，加氫反應(yīng)2. 5小時(shí)后，精餾反應(yīng)產(chǎn)物得到2，6-二甲基苯胺， 收率為99. 3%0實(shí)施例3:在反應(yīng)釜中加入2，6_ 二甲基硝基苯7. 5g、鎳催化劑IgjK 115g和2，6_ 二甲 基苯胺385g后，用氮?dú)膺M(jìn)行吹掃、檢漏和密封；再用氫氣置換氮?dú)夂?，在溫?20°C、壓力 1. 5MPa、攪拌速度為1500轉(zhuǎn)/分條件下，加氫反應(yīng)2. 5小時(shí)后，精餾反應(yīng)產(chǎn)物得到2，6- 二 甲基苯胺，收率為94.2%。實(shí)施例4:在反應(yīng)釜中加入2，6- 二甲基硝基苯5g、鎳催化劑IgdK 115g和2，6_ 二甲基苯胺 385g后，用氮?dú)膺M(jìn)行吹掃、檢漏和密封；再用氫氣置換氮?dú)夂?，在溫?00°C、壓力2. 5MPa、 攪拌速度為1500轉(zhuǎn)/分條件下，加氫反應(yīng)2小時(shí)后，精餾反應(yīng)產(chǎn)物得到2，6- 二甲基苯胺， 收率為97.4%。實(shí)施例5:在反應(yīng)釜中加入2，4-二甲基硝基苯7. 5g、鎳催化劑4g、水115g和2，4_ 二甲基苯 胺385g后，用氮?dú)膺M(jìn)行吹掃、檢漏和密封；再用氫氣置換氮?dú)夂?，在溫?0°C、壓力l.OMPa、 攪拌速度為1500轉(zhuǎn)/分條件下，加氫反應(yīng)3. 5小時(shí)后，精餾反應(yīng)產(chǎn)物得到2，4-二甲基苯胺， 收率為96. 4%。實(shí)施例6:在反應(yīng)釜中加入2，4- 二甲基硝基苯7. 5g、鎳催化劑2g、水115g和2，4_ 二甲基苯 胺385g后，用氮?dú)膺M(jìn)行吹掃、檢漏和密封；再用氫氣置換氮?dú)夂?，在溫?00°C、壓力2MPa、 攪拌速度為1500轉(zhuǎn)/分條件下，加氫反應(yīng)2小時(shí)后，精餾反應(yīng)產(chǎn)物得到2，4- 二甲基苯胺， 收率為99%。實(shí)施例7 在反應(yīng)釜中加入2，4-二甲基硝基苯5g、鎳催化劑2g、水115g和2，4_ 二甲基苯胺 385g后，用氮?dú)膺M(jìn)行吹掃、檢漏和密封；再用氫氣置換氮?dú)夂?，在溫?0°C、壓力2MPa、攪拌速度為1500轉(zhuǎn)/分條件下，加氫反應(yīng)3小時(shí)后，精餾反應(yīng)產(chǎn)物得到2，4- 二甲基苯胺，收率 為 98. 8%。實(shí)施例8 在反應(yīng)釜中加入2，4- 二甲基硝基苯10g、鎳催化劑2g、水115g和2，4_ 二甲基苯 胺385g后，用氮?dú)膺M(jìn)行吹掃、檢漏和密封；再用氫氣置換氮?dú)夂?，在溫?0°C、壓力1. 5MPa、 攪拌速度為1500轉(zhuǎn)/分條件下，加氫反應(yīng)3小時(shí)后，精餾反應(yīng)產(chǎn)物得到2，4- 二甲基苯胺， 收率為99. 7%。
權(quán)利要求
一種無溶劑2，4-二甲基苯胺的制備方法，其特征在于按照如下步驟操作在反應(yīng)釜中加入2，4-二甲基硝基苯、鎳催化劑、水和2，4-二甲基苯胺后，用氮?dú)膺M(jìn)行吹掃、檢漏和密封；再用氫氣置換氮?dú)夂?，在溫?0-120℃、壓力1.0-2.5MPa、催化劑量0.2-0.8wt％、攪拌速度為150-1500轉(zhuǎn)/分條件下，進(jìn)行2，4-二甲基硝基苯加氫反應(yīng)2-3.5小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后精餾反應(yīng)產(chǎn)物即得到2，4-二甲基苯胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無溶劑2，4-二甲基苯胺的制備方法，其特征在于水和2， 4-二甲基苯胺的摩爾比為2 1 ;2，4_ 二甲基硝基苯的反應(yīng)初始濃度為0.5-2wt%。
3.一種無溶劑2，6-二甲基苯胺的制備方法，其特征在于按照如下步驟操作在反應(yīng)釜 中加入2，6-二甲基硝基苯、鎳催化劑、水和2，6-二甲基苯胺后，用氮?dú)膺M(jìn)行吹掃、檢漏和密 封；再用氫氣置換氮?dú)夂?，在溫?0-120°C、壓力1. 0-2. 5MPa、催化劑量0. 2-0. 8wt%、攪拌 速度為150-1500轉(zhuǎn)/分條件下，進(jìn)行2，6- 二甲基硝基苯加氫反應(yīng)2-3. 5小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后 精餾反應(yīng)產(chǎn)物即得到2，6_ 二甲基苯胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的無溶劑2，6_二甲基苯胺的制備方法，其特征在于水和2， 6-二甲基苯胺的摩爾比為2 1 ;2，6_ 二甲基硝基苯的反應(yīng)初始濃度為0.5-2wt%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種無溶劑2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺的制備方法。在反應(yīng)釜中加入2，4-二甲基硝基苯或2，6-二甲基硝基苯、鎳催化劑、水、2，4-二甲基苯胺或2，6-二甲基苯胺后，在溫度60-120℃、壓力1.0-2.5MPa、催化劑量0.2-0.8wt％、攪拌速度為150-1500轉(zhuǎn)/分條件下，進(jìn)行2，4-二甲基硝基苯或2，6-二甲基硝基苯加氫反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后精餾反應(yīng)產(chǎn)物即得到2，4-二甲基苯胺或2，6-二甲基苯胺。該制備方法操作簡(jiǎn)單，避免了溶劑的使用，在保證較高產(chǎn)率的基礎(chǔ)上，降低了產(chǎn)品成本。
文檔編號(hào)C07C211/47GK101863777SQ20101018807
公開日2010年10月20日 申請(qǐng)日期2010年5月23日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月23日
發(fā)明者岳金彩, 李玉剛, 程華農(nóng), 談明傳, 譚心舜, 鄭世清 申請(qǐng)人:青島科技大學(xué)