專利名稱：一種低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二苯乙炔類化合物的綠色合成制備方法，尤其是一種在低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法。

背景技術(shù)：
二苯乙炔類化合物是一類重要的液晶中間體，通常是采用Sonogashira反應(yīng)制備，但在Sonogashira反應(yīng)中，需要較高的反應(yīng)溫度，反應(yīng)溶劑為甲苯、THF、MeCN、DMF、雙氧六環(huán)等有機(jī)分子溶劑。隨著現(xiàn)代有機(jī)合成方法學(xué)的不斷發(fā)展，人們?cè)絹碓阶⒅胤磻?yīng)過程的綠色化，對(duì)該反應(yīng)的合成技術(shù)和綠色溶劑均有了進(jìn)一步地要求，從而原有制備方法越來越不適應(yīng)人們的新需求。
另一方面，2003年以來，Andrew、Tsuda和Hou研究小組分別報(bào)道了由固體季銨鹽和固體有機(jī)堿按一定比例制備的低共熔體系ChCl-urea(Chem.Commun，2003，70)，EMImCl-urea(Chem.Commun，2008，2908)和TBABr-IM(Journal of Molecular Liquid8.2008，143，154)，這類低共熔體系不僅具有典型離子液體的性質(zhì)，而且在有機(jī)合成中可以表現(xiàn)出良好的催化作用(Green Chem，2007，9，169)。由于這類低共熔離子液體的制備原料來源廣泛，成本低廉，制備過程簡(jiǎn)單，有時(shí)可以兼作溶劑和催化劑，符合綠色化學(xué)的要求，在有機(jī)合成和新型材料制備研究中有著非常大的發(fā)展空間。
但是，至今未有關(guān)于利用低共熔離子液體制備二苯乙炔類化合物的研究和報(bào)道，以彌補(bǔ)傳統(tǒng)二苯乙炔類化合物制備方法的不足。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法，以季銨鹽-咪唑離子液體作溶劑制備二苯乙炔類化合物，反應(yīng)溫度低，制備過程污染性小，操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)物分離簡(jiǎn)便且收率高，催化劑可循環(huán)使用，具有節(jié)能、減排、環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是 一種低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法，在保護(hù)氣體下，向反應(yīng)器中加入季銨鹽-咪唑低共熔離子液體，以碘代芳烴和芳烴乙炔為原料，以CuI/Pd(Ph3P)4/Ph3P為催化劑，在20-60℃溫度條件下，反應(yīng)4-12h，制得二苯乙炔類化合物，其反應(yīng)式如下
其中，碘代芳烴中的Ar1和芳烴乙炔中的Ar2都為含有1-3個(gè)苯環(huán)的苯基或者取代苯基，碘代芳烴與芳烴乙炔的摩爾比為1∶(0.8-1.2)，反應(yīng)催化劑中CuI、Ph3P、Pd(Ph3P)4相對(duì)于碘代芳烴的摩爾用量分別為40-100％、40-100％、5％-10％。
本發(fā)明中，所述碘代芳烴中的Ar1為4-MeOC6H4，4-n-C3H7OC6H4，4-MeO-2，3-F2C6H2，4-(4-n-C5H11-C6H10)-2，6-F2C6H2，4-C2H5C6H4，4-MeC6H4，4-(4-n-C3H7-C6H10)C6H4，4-NO2C6H4，4-CF3C6H4；C6H5或3-F-4-CNC6H3。
本發(fā)明中，所述芳烴乙炔中的Ar2為4-n-C5H11C6H4，4-C2H5C6H4，4-n-C3H7C6H4或C6H5。
本發(fā)明中，所述保護(hù)氣體為N2氣。
本發(fā)明中，所述季銨鹽-咪唑低共熔離子液體的制備方法是按摩爾比1∶(2-3)的比例稱取季銨鹽和咪唑，加入燒瓶中，攪拌下加熱至熔融為均相無色液體，60℃下真空干燥1h，冷卻得季銨鹽-咪唑低共熔離子液體。
本發(fā)明中，所述季銨鹽為四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基醋酸銨、四乙基氯化銨中的任一種。
本發(fā)明低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的步驟如下 1)Bu4NBr-IM低共熔離子液體的制備，將準(zhǔn)確稱量的四丁基溴化銨3.00g與咪唑1.81g混合均勻，其中四丁基溴化銨與咪唑的摩爾比為1∶3，加入燒瓶中，攪拌加熱至熔融為均相無色液體，在真空干燥裝置中于60℃下干燥1h，冷卻得到Bu4NBr-IM低共熔離子液體，熔點(diǎn)為21℃，相對(duì)于純Bu4NBr降低了84℃，室溫下密度為1.05g/mL； 2)Bu4NBr-IM低共熔離子液體中制備1-丙基-4-(4-硝基苯基乙炔基)苯，在N2保護(hù)條件下，反應(yīng)器中加入已經(jīng)制備出的Bu4NBr-IM低共熔離子液體2.42g、1.25mmol丙基苯乙炔0.18g、1.25mmol對(duì)硝基碘苯0.31g、0.5mmol碘化亞銅0.10g、0.5mmol三苯基膦0.13g、0.09mmo l四(三苯基膦)鈀0.11g，升溫至60℃反應(yīng)5h，冷卻至室溫，采取水洗和氯仿萃取方式分離產(chǎn)品，收率72％。
本發(fā)明低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的步驟如下 1)Bu4NCl-IM低共熔離子液體的制備，將準(zhǔn)確稱量的四丁基氯化銨4.15g與咪唑3.01g混勻加入燒瓶中，其中四丁基溴化銨與咪唑的摩爾比為1∶3，攪拌加熱至熔融為均相無色液體，在真空干燥裝置中于60℃下干燥1h，冷卻得到Bu4NCl-IM低共熔離子液體，熔點(diǎn)為10℃，相對(duì)于純Bu4NCl降低76℃，室溫下密度為1.12g/mL； 2)Bu4NCl-IM低共熔離子液體中制備1-丙基-4-(4-苯基乙炔基)苯，在N2保護(hù)條件下，反應(yīng)器中加入已經(jīng)制備的Bu4NCl-IM低共熔離子液體3.30g、1.3mmol丙基苯乙炔0.19g、1.3mmol碘代苯0.27g、1.3mmol碘化亞銅0.25g、1.3mmol三苯基膦0.34g、0.13mmol四(三苯基膦)鈀(0.15g，室溫下反應(yīng)12h，采取甲苯萃取方式分離產(chǎn)品，收率78％。
本發(fā)明低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的步驟如下 1)Bu4NAc-IM低共熔離子液體的制備，將準(zhǔn)確稱量的四丁基醋酸銨3.60g與咪唑2.88g混合均勻，其中四丁基溴化銨與咪唑的摩爾比為1∶3，加入燒瓶中，攪拌加熱至熔融為均相無色液體，在真空干燥裝置中于60℃下真空干燥1h，冷卻得到Bu4NAc-IM低共熔離子液體，熔點(diǎn)為23℃，相對(duì)于純Bu4NAc降低75℃，室溫下密度為1.09g/mL； 2)Bu4NAc-IM低共熔離子液體中制備1-丙基-4-(4-乙基苯基乙炔基)苯，在N2保護(hù)條件下，反應(yīng)器加入已經(jīng)制備出的Bu4NAc-IM低共熔離子液體4.95g、2.5mmol丙基苯乙炔0.36g、2.5mmol乙基碘苯0.58g、2mmol碘化亞銅0.38g、2mmol三苯基膦0.52g、0.125mmol四(三苯基膦)鈀0.14g，升溫至60℃反應(yīng)4h，冷卻至室溫，采取水洗和氯仿萃取方式分離產(chǎn)品，收率76％。
本發(fā)明低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的步驟如下 1)Et4NCl-IM低共熔離子液體的制備，將準(zhǔn)確稱量的四乙基氯化銨2.01g與咪唑1.65g混合均勻，其中四丁基溴化銨與咪唑的摩爾比為1∶2，加入燒瓶中，攪拌加熱至熔融為均相無色液體，在真空干燥裝置中于60℃下真空干燥1h，冷卻得到Et4NCl-IM低共熔離子液體，熔點(diǎn)為13℃，相對(duì)于純Et4NCl降低26℃，室溫下密度為1.11g/mL； 2)Et4NCl-IM低共熔離子液體中制備1-丙基-4-(3-氟-4-腈基苯基乙炔基)苯，在N2保護(hù)條件下，反應(yīng)器加入已經(jīng)制備出的Et4NCl-IM低共熔離子液體3.5g、1.20mmol丙基苯乙炔0.17g、1.20mmol 3-氟-4-腈基碘苯0.30g、0.72mmol碘化亞銅0.14g、0.72mmol三苯基膦0.19g、0.108mmol四(三苯基膦)鈀0.13g，40℃下反應(yīng)8h，冷卻至室溫，采取水洗和氯仿萃取方式分離產(chǎn)品，收率80％。
采用上述技術(shù)方案所產(chǎn)生的有益效果在于本發(fā)明采用季銨鹽-咪唑低共熔離子液體作為反應(yīng)溶劑制備二苯乙炔類化合物，低共熔離子液體符合綠色化學(xué)的要求，安全環(huán)保，同時(shí)反應(yīng)原料容易獲取價(jià)格低廉，極大的降低了二苯乙炔類化合物的制備成本；本發(fā)明的另一顯著優(yōu)點(diǎn)是，由于低共熔離子液體相對(duì)于純季銨鹽離子液體熔點(diǎn)顯著降低，使得二苯乙炔類化合物的合成可以在室溫下進(jìn)行，大大拓寬了季銨鹽作為反應(yīng)溶劑和催化劑的使用范圍，尤其適合于對(duì)高溫敏感的二苯乙炔類化合物的合成；本發(fā)明所采用的催化劑具有易于分離回收的特點(diǎn)，能夠循環(huán)使用；本發(fā)明不僅操作簡(jiǎn)單，其無二次污染、離子液體可回收利的優(yōu)點(diǎn)符合綠色化學(xué)的環(huán)保要求。

具體實(shí)施例方式 以下實(shí)施例詳細(xì)的說明了本發(fā)明。
實(shí)施例1 一種低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法，其步驟如下 1)Bu4NBr-IM低共熔離子液體的制備，將準(zhǔn)確稱量的四丁基溴化銨3.00g與咪唑1.81g(四丁基溴化銨與咪唑的摩爾比為1∶3)混合均勻，加入燒瓶中，攪拌加熱至熔融為均相無色液體，在真空干燥裝置中于60℃下干燥1h，冷卻得到Bu4NBr-IM低共熔離子液體，熔點(diǎn)為21℃，相對(duì)于純Bu4NBr(熔點(diǎn)105℃)降低了84℃，室溫下密度為1.05g/mL； 2)Bu4NBr-IM低共熔離子液體中制備1-丙基-4-(4-硝基苯基乙炔基)苯，在N2保護(hù)條件下，反應(yīng)器中加入已經(jīng)制備出的Bu4NBr-IM低共熔離子液體(2.42g)、丙基苯乙炔(0.18g，1.25mmol)、對(duì)硝基碘苯(0.31g，1.25mmol)、碘化亞銅(0.10g，0.5mmol)、三苯基膦(0.13g，0.5mmol)、四(三苯基膦)鈀(0.11g，0.09mmol)，升溫至60℃反應(yīng)5h，冷卻至室溫，采取水洗和氯仿萃取方式分離產(chǎn)品，收率72％；本實(shí)施例中碘代芳烴與芳烴乙炔的摩爾比為1∶1，反應(yīng)催化劑中CuI、Ph3P、Pd(Ph3P)4相對(duì)于碘代芳烴的摩爾用量分別為40％、40％、7％；本實(shí)施例的反應(yīng)式如下
實(shí)施例2 一種低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法，其步驟如下 1)Bu4NCl-IM低共熔離子液體的制備，將準(zhǔn)確稱量的四丁基氯化銨4.15g與咪唑3.01g(四丁基溴化銨與咪唑的摩爾比為1∶3)混勻加入燒瓶中，攪拌加熱至熔融為均相無色液體，在真空干燥裝置中于60℃下干燥1h，冷卻得到Bu4NCl-IM低共熔離子液體，熔點(diǎn)為10℃，相對(duì)于純Bu4NCl(熔點(diǎn)86℃)降低76℃，室溫下密度為1.12g/mL； 2)Bu4NCl-IM低共熔離子液體中制備1-丙基-4-(4-苯基乙炔基)苯，在N2保護(hù)條件下，反應(yīng)器中加入已經(jīng)制備的Bu4NCl-IM低共熔離子液體(3.30g)、丙基苯乙炔(0.19g，1.3mmol)、碘代苯(0.27g，1.3mmol)、碘化亞銅(0.25g，1.3mmol)、三苯基膦(0.34g，1.3mmol)、四(三苯基膦)鈀(0.15g，0.13mmol)，室溫下反應(yīng)12h，采取甲苯萃取方式分離產(chǎn)品，收率78％；本實(shí)施例中碘代芳烴與芳烴乙炔的摩爾比為1∶1，反應(yīng)催化劑中CuI、Ph3P、Pd(Ph3P)4相對(duì)于碘代芳烴的摩爾用量分別為100％、100％、10％；本實(shí)施例的反應(yīng)式如下
實(shí)施例3 一種低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法，其步驟如下 1)Bu4NAc-IM低共熔離子液體的制備，將準(zhǔn)確稱量的四丁基醋酸銨3.60g與咪唑2.88g(四丁基溴化銨與咪唑的摩爾比為1∶3)混合均勻，加入燒瓶中，攪拌加熱至熔融為均相無色液體，在真空干燥裝置中于60℃下真空干燥1h，冷卻得到Bu4NAc-IM低共熔離子液體，熔點(diǎn)為23℃，相對(duì)于純Bu4NAc(熔點(diǎn)98℃)降低75℃，室溫下密度為1.09g/mL； 2)Bu4NAc-IM低共熔離子液體中制備1-丙基-4-(4-乙基苯基乙炔基)苯，在N2保護(hù)條件下，反應(yīng)器加入已經(jīng)制備出的Bu4NAc-IM低共熔離子液體(4.95g)、丙基苯乙炔(0.36g，2.5mmol)、乙基碘苯(0.58g，2.5mmol)、碘化亞銅(0.38g，2mmol)、三苯基膦(0.52g，2mmol)、四(三苯基膦)鈀(0.14g，0.125mmol)，升溫至60℃反應(yīng)4h，冷卻至室溫，采取水洗和氯仿萃取方式分離產(chǎn)品，收率76％；本實(shí)施例中碘代芳烴與芳烴乙炔的摩爾比為1∶1，反應(yīng)催化劑中CuI、Ph3P、Pd(Ph3P)4相對(duì)于碘代芳烴的摩爾用量分別為80％、80％、5％；本實(shí)施例的反應(yīng)式如下
實(shí)施例4 一種低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法，其步驟如下 1)Et4NCl-IM低共熔離子液體的制備，將準(zhǔn)確稱量的四乙基氯化銨2.01g與咪唑1.65g(四丁基溴化銨與咪唑的摩爾比為1∶2)混合均勻，加入燒瓶中，攪拌加熱至熔融為均相無色液體，在真空干燥裝置中于60℃下真空干燥1h，冷卻得到Et4NCl-IM低共熔離子液體，熔點(diǎn)為13℃，相對(duì)于純Et4NCl(熔點(diǎn)39℃)降低26℃，室溫下密度為1.11g/mL； 2)Et4NCl-IM低共熔離子液體中制備1-丙基-4-(3-氟-4-腈基苯基乙炔基)苯，在N2保護(hù)條件下，反應(yīng)器加入已經(jīng)制備出的Et4NCl-IM低共熔離子液體(3.5g)、丙基苯乙炔(0.17g，1.20mmol)、3-氟-4-腈基碘苯(0.30g，1.20mmol)、碘化亞銅(0.14g，0.72mmol)、三苯基膦(0.19g，0.72mmol)、四(三苯基膦)鈀(0.13g，0.108mmol)，40℃下反應(yīng)8h，冷卻至室溫，采取水洗和氯仿萃取方式分離產(chǎn)品，收率80％；本實(shí)施例中碘代芳烴與芳烴乙炔的摩爾比為1∶1，反應(yīng)催化劑中CuI、Ph3P、Pd(Ph3P)4相對(duì)于碘代芳烴的摩爾用量分別為60％、60％、9％；本實(shí)施例的反應(yīng)式如下
另外，依照本發(fā)明上述實(shí)施例中的方法，通過變換Ar1或Ar2上的取代基，還可以制備如下化合物苯基乙炔基苯；1-乙基-4-(4-乙基苯基乙炔基)苯；1-乙基-4-(4-甲基苯基乙炔基)苯；1-乙基-4-(4-(4-正丙基環(huán)己基)苯基乙炔基)苯；1-丙基-4-(4-三氟甲基苯基乙炔基)苯；1-戊基-4-(4-甲氧基苯基乙炔基)苯；1-戊基-4-(4-丙氧基苯基乙炔基)苯；1-戊基-4-(4-甲氧基-2，3-二氟苯基乙炔基)苯；1-戊基-4-(4-(4-正戊基環(huán)己基)-2，6-二氟苯基乙炔基)苯。
上述描述僅作為本發(fā)明可實(shí)施的技術(shù)方案提出，不作為對(duì)其技術(shù)方案本身的單一限制條件。
權(quán)利要求
1.一種低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法，其特征步驟如下在保護(hù)氣體下，向反應(yīng)器中加入季銨鹽-咪唑低共熔離子液體，以碘代芳烴和芳烴乙炔為原料，以CuI/Pd(Ph3P)4/Ph3P為催化劑，在20-60℃溫度條件下，反應(yīng)4-12h，制得二苯乙炔類化合物，其反應(yīng)式如下
其中，碘代芳烴中的Ar1和芳烴乙炔中的Ar2都為含有1-3個(gè)苯環(huán)的苯基或者取代苯基，碘代芳烴與芳烴乙炔的摩爾比為1∶(0.8-1.2)，反應(yīng)催化劑中CuI、Ph3P、Pd(Ph3P)4相對(duì)于碘代芳烴的摩爾用量分別為40-100％、40-100％、5％-10％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法，其特征在于所述碘代芳烴中的Ar1為4-MeOC6H4，4-n-C3H7OC6H4，4-MeO-2，3-F2C6H2，4-(4-n-C5H11-C6H10)-2，6-F2C6H2，4-C2H5C6H4，4-MeC6H4，4-(4-n-C3H7-C6H10)C6H4，4-NO2C6H4，4-CF3C6H4；C6H5或3-F-4-CNC6H3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法，其特征在于所述芳烴乙炔中的Ar2為4-n-C5H11C6H4，4-C2H5C6H4，4-n-C3H7C6H4或C6H5。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法，其特征在于所述保護(hù)氣體為N2氣。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法，其特征在于所述季銨鹽-咪唑低共熔離子液體的制備方法是按摩爾比1∶(2-3)的比例稱取季銨鹽和咪唑，加入燒瓶中，攪拌下加熱至熔融為均相無色液體，60℃下真空干燥1h，冷卻得季銨鹽-咪唑低共熔離子液體。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法，其特征在于所述季銨鹽為四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基醋酸銨、四乙基氯化銨中的任一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法，其特征步驟如下
1)Bu4NBr-IM低共熔離子液體的制備，將準(zhǔn)確稱量的四丁基溴化銨3.00g與咪唑1.81g混合均勻，其中四丁基溴化銨與咪唑的摩爾比為1∶3，加入燒瓶中，攪拌加熱至熔融為均相無色液體，在真空干燥裝置中于60℃下干燥1h，冷卻得到Bu4NBr-IM低共熔離子液體，熔點(diǎn)為21℃，相對(duì)于純Bu4NBr降低了84℃，室溫下密度為1.05g/mL；
2)Bu4NBr-IM低共熔離子液體中制備1-丙基-4-(4-硝基苯基乙炔基)苯，在N2保護(hù)條件下，反應(yīng)器中加入已經(jīng)制備出的Bu4NBr-IM低共熔離子液體2.42g、1.25mmol丙基苯乙炔0.18g、1.25mmol對(duì)硝基碘苯0.31g、0.5mmol碘化亞銅0.10g、0.5mmol三苯基膦0.13g、0.09mmol四(三苯基膦)鈀0.11g，升溫至60℃反應(yīng)5h，冷卻至室溫，采取水洗和氯仿萃取方式分離產(chǎn)品，收率72％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法，其特征步驟如下
1)Bu4NCl-IM低共熔離子液體的制備，將準(zhǔn)確稱量的四丁基氯化銨4.15g與咪唑3.01g混勻加入燒瓶中，其中四丁基溴化銨與咪唑的摩爾比為1∶3，攪拌加熱至熔融為均相無色液體，在真空干燥裝置中于60℃下干燥1h，冷卻得到Bu4NCl-IM低共熔離子液體，熔點(diǎn)為10℃，相對(duì)于純Bu4NCl降低76℃，室溫下密度為1.12g/mL；
2)Bu4NCl-IM低共熔離子液體中制備1-丙基-4-(4-苯基乙炔基)苯，在N2保護(hù)條件下，反應(yīng)器中加入已經(jīng)制備的Bu4NCl-IM低共熔離子液體3.30g、1.3mmol丙基苯乙炔0.19g、1.3mmol碘代苯0.27g、1.3mmol碘化亞銅0.25g、1.3mmol三苯基膦0.34g、0.13mmol四(三苯基膦)鈀(0.15g，室溫下反應(yīng)12h，采取甲苯萃取方式分離產(chǎn)品，收率78％。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法，其特征步驟如下
1)Bu4NAc-IM低共熔離子液體的制備，將準(zhǔn)確稱量的四丁基醋酸銨3.60g與咪唑2.88g混合均勻，其中四丁基溴化銨與咪唑的摩爾比為1∶3，加入燒瓶中，攪拌加熱至熔融為均相無色液體，在真空干燥裝置中于60℃下真空干燥1h，冷卻得到Bu4NAc-IM低共熔離子液體，熔點(diǎn)為23℃，相對(duì)于純Bu4NAc降低75℃，室溫下密度為1.09g/mL；
2)Bu4NAc-IM低共熔離子液體中制備1-丙基-4-(4-乙基苯基乙炔基)苯，在N2保護(hù)條件下，反應(yīng)器加入已經(jīng)制備出的Bu4NAc-IM低共熔離子液體4.95g、2.5mmol丙基苯乙炔0.36g、2.5mmol乙基碘苯0.58g、2mmol碘化亞銅0.38g、2mmol三苯基膦0.52g、0.125mmol四(三苯基膦)鈀0.14g，升溫至60℃反應(yīng)4h，冷卻至室溫，采取水洗和氯仿萃取方式分離產(chǎn)品，收率76％。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法，其特征步驟如下
1)Et4NCl-IM低共熔離子液體的制備，將準(zhǔn)確稱量的四乙基氯化銨2.01g與咪唑1.65g混合均勻，其中四丁基溴化銨與咪唑的摩爾比為1∶2，加入燒瓶中，攪拌加熱至熔融為均相無色液體，在真空干燥裝置中于60℃下真空干燥1h，冷卻得到Et4NCl-IM低共熔離子液體，熔點(diǎn)為13℃，相對(duì)于純Et4NCl降低26℃，室溫下密度為1.11g/mL；
2)Et4NCl-IM低共熔離子液體中制備1-丙基-4-(3-氟-4-腈基苯基乙炔基)苯，在N2保護(hù)條件下，反應(yīng)器加入已經(jīng)制備出的Et4NCl-IM低共熔離子液體3.5g、1.20mmol丙基苯乙炔0.17g、1.20mmol 3-氟-4-腈基碘苯0.30g、0.72mmol碘化亞銅0.14g、0.72mmol三苯基膦0.19g、0.108mmol四(三苯基膦)鈀0.13g，40℃下反應(yīng)8h，冷卻至室溫，采取水洗和氯仿萃取方式分離產(chǎn)品，收率80％。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種低共熔離子液體中制備二苯乙炔類化合物的方法，在保護(hù)氣體下，向反應(yīng)器中加入季銨鹽-咪唑低共熔離子液體，以碘代芳烴和芳烴乙炔為原料，以CuI/Pd(Ph3P)4/Ph3P為催化劑，在20-60℃溫度條件下，反應(yīng)4-12h，制得二苯乙炔類化合物。本發(fā)明以季銨鹽-咪唑低共熔離子液體作溶劑制備二苯乙炔類化合物，反應(yīng)溫度低，制備過程污染性小，操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)物分離簡(jiǎn)便且收率高，催化劑可循環(huán)使用，具有節(jié)能、減排、環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C253/30GK101811918SQ201010170459
公開日2010年8月25日 申請(qǐng)日期2010年5月13日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月13日
發(fā)明者劉寶友, 王園園, 魏福祥 申請(qǐng)人:河北科技大學(xué)