專利名稱：降低芳烴中烯烴含量的催化劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明為一種降低重整芳烴中烯烴雜質(zhì)的催化劑及其制備方法，具體地說，是一種含有分子篩的降烯烴催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
催化重整生成油中富含芳烴，還含有少量的烯烴。要生產(chǎn)合格的芳烴，必須脫除其中的烯烴，否則芳烴產(chǎn)品的溴指數(shù)、腐蝕和酸洗顏色不合格。烯烴對下游的設(shè)備、吸附劑和催化劑的性能也會有影響。另外，烯烴容易形成膠質(zhì)和其它副產(chǎn)品，污染操作設(shè)備的傳熱面，從而降低其使用效率。重整生成油中的烯烴一般有以下幾種脫除方法重整生成油通過選擇性加氫使烯烴轉(zhuǎn)化成烷烴；加氫后的重整生成油經(jīng)芳烴抽提，將抽余油中的烯烴加氫后作為溶劑油，抽提得到的混合芳烴經(jīng)白土吸附除去烯烴，再進(jìn)行精餾。另外，在采用將重整生成油分餾切割成苯、甲苯和C8+混合芳烴的工藝中，在各餾分進(jìn)入精餾塔之前，用白土將其中的微量烯烴吸附除去。絕大多數(shù)工業(yè)裝置采用活化顆粒白土脫除重整混合芳烴中的烯烴，在非臨氫反應(yīng)條件下，反應(yīng)器并聯(lián)或串聯(lián)操作。一般原料在進(jìn)入苯、甲苯、二甲苯(或異構(gòu)化裝置的循環(huán)二甲苯)塔之前均需要經(jīng)過白土處理。顆粒白土對脫除從苯到二甲苯餾分中的烯烴有較好的效果，缺點(diǎn)是失活快，使用周期短，一般2 3個月就需更換，頻繁的更換增加了芳烴的損失和工作量。另外，白土失活后不能有效再生，因此大量的廢白土需要填埋處理，白土填埋的費(fèi)用甚至已經(jīng)超過新鮮白土，因此既不利于環(huán)境保護(hù)，又需要大量額外的填埋費(fèi)用。脫除重整混合芳烴中烯烴的另一種方法是進(jìn)行催化加氫精制。工業(yè)上常使用非貴金屬催化劑如Co-Mo或Ni-Mo/Al203來脫除烯烴。USP6500996B:公開了一種凈化BTX的方法，先將重整產(chǎn)物與加氫處理催化劑接觸，使其中含有的二烯烴轉(zhuǎn)化為齊聚物，再將齊聚物分離出來，然后再將加氫處理的重整產(chǎn)物與分子篩接觸，將其中的烯烴轉(zhuǎn)化為烷基芳烴。所述的分子篩選自Y、MCM-22、MCM-36、MCM-49、MCM-56或β沸石，所述的加氫處理催化劑為鎳-鉬/氧化鋁催化劑。CN02109413. 6公開了一種重整生成油選擇性加氫脫烯烴催化劑，以氧化鋁為載體，Pt或Pd為活性組份，K、Na或Mg為助劑。在高壓(1. 8 2. 8MPa)、臨氫(H2/烴體積比 =100 500)、空速高(液時體積空速2. O 4. OtT1)的條件下，可將溴指數(shù)較高的重整芳烴的溴指數(shù)降至lOOmgBr/lOOg以下。催化劑含貴金屬組分，對于脫除苯中烯烴的效果比較好，但對C6 C8的芳烴產(chǎn)品，加氫反應(yīng)深度難以全面兼顧，芳烴損失較顯著。另外，由于反應(yīng)壓力和溫度相對較高，還需要臨氫，因此對設(shè)備的要求較高。開工時催化劑還需要硫化， 操作過程比較繁瑣。CN200410046820. 0公開了一種重整芳烴油的制備方法，以氧化鋁或高嶺土為載體，β分子篩為活性組份制得催化劑，使芳烴油經(jīng)過催化劑床層，在非臨氫、100 300°C、 0. 5 2. OMPa、空速0. 5 ^hf1的條件下發(fā)生脫烯烴反應(yīng)，可降低重整芳烴油的溴指數(shù)和
4膠質(zhì)，并且不損失重整油中的芳烴。CN101433856A公開了一種脫除芳烴中微量烯烴的催化劑，以氧化鋁為載體，β或 Y分子篩為活性組份，另外，還可含有選自鑭系稀土、P、W、Nb、Mo的一種或多種元素的助劑。 制備催化劑時，將分子篩、氧化鋁和助劑混合，加入酸溶液混捏，然后擠條、干燥、焙燒得到催化劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種降低芳烴中烯烴雜質(zhì)的催化劑及制備方法，該催化劑具有較好的降烯烴活性和穩(wěn)定性。本發(fā)明提供的降低芳烴中烯烴含量的催化劑，包括20 90質(zhì)量％的MCM系列分子篩或REY分子篩、9. 0 70質(zhì)量％的氧化鋁、0. 5 10質(zhì)量％的改性金屬，所述的改性金屬選自VIB族金屬、鋅或鉍，其中VIB族金屬以還原態(tài)形式存在。本發(fā)明在REY分子篩或MCM系列分子篩中加入改性劑，制得的催化劑在降低芳烴中烯烴雜質(zhì)的反應(yīng)中，較之工業(yè)上普遍使用的白土催化劑，具有良好的反應(yīng)性能，并且可以多次再生，催化劑具有較長的使用壽命。
具體實施例方式本發(fā)明采用REY分子篩或MCM系列分子篩為活性組分，加入改性組分，與粘結(jié)劑混合制成催化劑。該催化劑不僅對烯烴具有好的吸附功能，而且還具有適當(dāng)?shù)乃嵝?，可使烯烴發(fā)生聚合和烷基化反應(yīng)，從而進(jìn)一步降低芳烴中的烯烴含量。在催化劑中加入海泡石可更好地調(diào)變催化劑的酸性，使催化劑具有更好的降烯烴效果。本發(fā)明催化劑包括活性組分-MCM系列分子篩或REY分子篩，改性組分和粘結(jié)劑， 所述的改性組分可為金屬改性組分，除此之外，還可含非金屬改性組分。本發(fā)明催化劑優(yōu)選包括20 70質(zhì)量％的MCM系列分子篩或REY分子篩，10 50 質(zhì)量％的氧化鋁、10 30質(zhì)量％的海泡石、0.5 10質(zhì)量％的改性金屬、0.01 3.0質(zhì)量％的改性非金屬，更優(yōu)選包括25 65質(zhì)量％的MCM系列分子篩或REY分子篩，15 40 質(zhì)量％的氧化鋁、15 30質(zhì)量％的海泡石、1.0 5.0質(zhì)量％的改性金屬、0.01 1. 0質(zhì)量％的改性非金屬。所述的改性金屬選自VIB族金屬、鋅或鉍，其中VIB族金屬以還原態(tài)形式存在，所述的VIB族金屬優(yōu)選鎢或鉬，為存在于改性劑雜多酸中的金屬元素，所述的改性非金屬優(yōu)選磷或硅，為存在于改性劑雜多酸中的非金屬元素。本發(fā)明所述的MCM系列分子篩優(yōu)選MCM-22、MCM-36、MCM-49或MCM-56。MCM系列分子篩的氧化硅/氧化鋁摩爾比為10 100、優(yōu)選20 60。所述的REY分子篩中的稀土元素選自鑭、鈰、鐠、銣的一種或多種，REY分子篩優(yōu)選DOSY或⑶Y，所述的DOSY為含磷和無定形氧化硅的REY，其31P MAS NMR譜中，化學(xué)位移為-15 士 2ppm峰和-23 士 2ppm峰的峰面積之和與總峰面積之比大于85%。所述的⑶Y為一種REY，其中以氧化稀土計的稀土含量為12 22重量％，稀土離子全部位于分子篩小籠內(nèi)， 且不存在非骨架鋁。DOSY和⑶Y分子篩的氧化硅/氧化鋁摩爾比為0. 5 100、優(yōu)選2 50。所述的DOSY和CDY的詳細(xì)制備方法分別參見CN1660496A和CN1733362A。
本發(fā)明催化劑可有多種制備方法，當(dāng)金屬改性劑為VIB族金屬時，制得的催化劑需進(jìn)行還原，以使VIB族金屬以還原態(tài)存在，所述的還原態(tài)即指比該元素最高氧化態(tài)低的價態(tài)，而不僅僅指零價態(tài)。本發(fā)明提供的催化劑的一種制備方法，包括將MCM系列分子篩或REY分子篩、氧化鋁的前身物和含改性金屬元素的化合物充分混勻，加入助擠劑和膠溶劑充分混捏，然后擠條成型，干燥、焙燒，再用水蒸氣處理，當(dāng)改性金屬為VIB族金屬時，水蒸汽處理后用氫氣還原。當(dāng)改性金屬為鋅或鉍時，制備的催化劑可不需進(jìn)行還原處理。本發(fā)明催化劑的另一種制備方法，包括將MCM系列分子篩或REY分子篩和氧化鋁的前身物充分混勻，加入助擠劑和膠溶劑充分混捏，然后擠條成型，干燥、焙燒，再用含改性金屬元素的化合物的溶液浸漬，將浸漬后固體干燥、焙燒。當(dāng)改性金屬為鋅或鉍時，僅經(jīng)焙燒即可得到催化劑；當(dāng)改性金屬為VIB族金屬時，需用氫氣還原。所述的含改性金屬元素的化合物優(yōu)選VIB族金屬、鋅或鉍的硝酸鹽，或者是含VIB 族金屬的雜多酸鹽或雜多酸。對于同時含改性金屬和改性非金屬的催化劑，本發(fā)明提供的催化劑的制備方法包括將MCM系列分子篩或REY分子篩、氧化鋁的前身物、海泡石和雜多酸鹽或雜多酸充分混勻，加入助擠劑和膠溶劑充分混捏，然后擠條成型，干燥、焙燒、還原。本發(fā)明所述的雜多酸(Heteropoly Acid，簡寫為ΗΡΑ)是由雜原子(如P、Si、Fe、 Co等)和多原子(如Mo、W、V、Nb、Ta等)按一定的結(jié)構(gòu)通過氧原子配位橋聯(lián)組成的一類含氧多酸，具有很高的催化活性，它不但具有酸性，而且具有氧化還原性，且穩(wěn)定性好。本發(fā)明所述的雜多酸優(yōu)選磷鉬酸、硅鎢酸或磷鎢酸，也可用雜多酸鹽，優(yōu)選的雜多酸鹽為磷鎢酸銨、偏鎢酸銨。本發(fā)明方法所述的氧化鋁的前身物為水合氧化鋁，優(yōu)選擬薄水鋁石。所述的助擠劑和膠溶劑分別為田菁粉和酸溶液，所述的酸優(yōu)選硝酸、乙酸、檸檬酸或它們之間任意兩種或多種的混合物。所用田菁粉與混合體系中其它固體物質(zhì)的質(zhì)量比為0.01 0.5 1、優(yōu)選 0.01 0.2 1，稀酸溶液與混合體系中固體物質(zhì)的質(zhì)量比為0.01 0.8 1、優(yōu)選0.1 0.8 1。所述的水蒸汽處理溫度為400 800°C，時間為0. 5 8. 0小時。水蒸汽處理可用純水，也可用水含量為10 99體積％的空氣。本發(fā)明催化劑中所用的海泡石是一種富鎂纖維狀硅酸鹽粘土礦物，屬于層狀硅酸鹽，由硅氧四面體和按八面體配位的鎂離子組成，具有鏈狀和層狀的過渡型結(jié)構(gòu)特征。這種結(jié)構(gòu)使得海泡石粒子具有微纖維結(jié)構(gòu)。由于海泡石具有的特殊構(gòu)造，使其保留著一系列晶道，因而具有極大的比表面積和極強(qiáng)的吸附性、脫色性和分散性，熱穩(wěn)定性能極高，耐高溫性能可達(dá)1500 1700 0C ο上述方法中所述的干燥溫度為30 150°C、優(yōu)選60 120°C，焙燒溫度為400 750"C、優(yōu)選 450 650"C。本發(fā)明催化劑適用于降低芳烴中的烯烴雜質(zhì)，反應(yīng)在非臨氫條件下進(jìn)行，反應(yīng)溫度為70 300°C、優(yōu)選150 200°C，壓力0. 1 5. OMPa、優(yōu)選1. 0 2. 5MPa，反應(yīng)的液體質(zhì)量空速為0. 1 100時弋優(yōu)選0. 5 50時人下面通過實例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。
實例中催化劑的活性以反應(yīng)產(chǎn)物溴指數(shù)(Bi)值表示。溴指數(shù)按國標(biāo)SH/ T0630-1996(2006)方法測定。反應(yīng)時所得產(chǎn)物溴指數(shù)越低，說明催化劑活性越好。催化劑穩(wěn)定性通過在一定反應(yīng)的條件下溴指數(shù)升高的快慢表示，溴指數(shù)升高慢，說明催化劑穩(wěn)定性好。實例1制備本發(fā)明催化劑。(1)制備氫型分子篩取60克DOSY分子篩(長嶺催化劑分公司生產(chǎn)，含Al2O3 20. 6質(zhì)量％、Si&63. 2 質(zhì)量％、氧化鑭4.0質(zhì)量％、氧化鈰8. 2質(zhì)量％、P205 0.8質(zhì)量％、Νει20 1.03質(zhì)量％)，加入 200毫升濃度為0. 01克/毫升的氯化銨溶液，90°C進(jìn)行離子交換6小時，過濾，濾餅水洗后于120°C干燥12小時，550°C焙燒4小時，然后再重復(fù)進(jìn)行銨交換交換一次，得到氫型分子篩。(2)制備催化劑取50克上述氫型DOSY分子篩，70克擬薄水鋁石粉(Sasol公司生產(chǎn)，牌號SB，其中氧化鋁含量為75質(zhì)量％ )和3克磷鎢酸銨混合均勻，按照混合粉體田菁粉硝酸乙酸檸檬酸水=50 :1:2:3:3: 40的質(zhì)量比混捏均勻，然后擠條、切粒，120°C干燥12小時、600°C焙燒4小時。于600°C水蒸汽/催化劑體積比700/1的條件下通入水蒸氣處理2小時，然后再在400°C氫氣氣氛下還原4小時，制得催化劑D0C-1，其中含DOSY分子篩47. 7質(zhì)量％、氧化鋁50. 0質(zhì)量％、鎢2. 1質(zhì)量％、由磷鎢酸銨引入的磷0. 03質(zhì)量％。實例2按實例1的方法制備催化劑，不同的是加入的磷鎢酸銨為5克，制得催化劑D0C-2， 其中含DOSY分子篩46. 5質(zhì)量％、氧化鋁48. 8質(zhì)量％、鎢3. 6質(zhì)量％、由磷鎢酸銨引入的磷 0. 05質(zhì)量％。實例3按實例1的方法制備催化劑，不同的是將50克氫型DOSY分子篩、50克擬薄水鋁石粉、30克海泡石(含MgO 22. 4質(zhì)量％、SiR 64. 2質(zhì)量％、A1203 6. 84質(zhì)量％)和3克磷鎢酸銨混合均勻，經(jīng)擠條、切粒、焙燒、水蒸汽處理和還原，制得催化劑D0C-3，其中含DOSY分子篩41. 5質(zhì)量％、海泡石24. 9質(zhì)量％、氧化鋁31. 1質(zhì)量％、鎢1. 9質(zhì)量％、由磷鎢酸銨引入的磷0. 026質(zhì)量％。實例 4取60克MCM-22分子篩(氧化硅/氧化鋁摩爾比為45)，于550°C焙燒8小時，再用濃度為2mol/L的NH4NO3水溶液在85°C進(jìn)行離子交換4小時，再于550°C焙燒5小時，制得HMCM-22分子篩。按實例1的方法制備催化劑，不同的是使用的分子篩為HMCM-22，制得催化劑 D0C-4，其中含MCM-22分子篩47. 7質(zhì)量％、氧化鋁50. 0質(zhì)量％、鎢2. 1質(zhì)量％、由磷鎢酸弓| 入的磷0. 03質(zhì)量％。實例 5按實例4的方法制備催化劑，不同的是用MCM-56分子篩(氧化硅/氧化鋁摩爾比為30)代替MCM-22分子篩，制得催化劑D0C-5，其中含MCM-56分子篩47. 7質(zhì)量％、氧化鋁50. 0質(zhì)量％、鎢2. 1質(zhì)量％、由磷鎢酸引入的磷0. 03質(zhì)量％。實例6按實例4的方法制備HMCM-22分子篩，然后按實例1 ( 步的方法制備催化劑，不同的是將50克HMCM-22分子篩、50克擬薄水鋁石粉、30克海泡石(含MgO 22. 4質(zhì)量％、 SiO2 64. 2質(zhì)量％、A1203 6. 84質(zhì)量％ )和3克磷鎢酸銨混合均勻，經(jīng)擠條、切粒、焙燒、水蒸汽處理和還原，制得催化劑D0C-6，其中含MCM-22分子篩41.8質(zhì)量％、氧化鋁31. 3質(zhì)量％、 海泡石25. 0質(zhì)量％、鎢1. 8質(zhì)量％、由磷鎢酸引入的磷0. 03質(zhì)量％。實例7按實例1的方法制備催化劑，不同的是將80克氫型DOSY分子篩、70克擬薄水鋁石粉和5克磷鉬酸混合均勻，經(jīng)擠條、切粒、焙燒、水蒸汽處理和還原，制得催化劑D0C-7、其中含DOSY分子篩59. 0質(zhì)量％、氧化鋁38. 6質(zhì)量％、鉬2. 3質(zhì)量％、由磷鉬酸引入的磷0. 1質(zhì)量％。實例8按實例1的方法制備催化劑，不同的是用5克硝酸鋅代替磷鎢酸銨，制得催化劑 D0C-8，其中含DOSY分子篩48. 26質(zhì)量％、氧化鋁50. 67質(zhì)量％、鋅1. 06質(zhì)量％。實例9按實例4的方法制備HMCM-22分子篩，然后按實例1 ( 步的方法制備催化劑，不同的是將80克HMCM-22分子篩、10克擬薄水鋁石粉和10克磷鉬酸混合均勻，經(jīng)擠條、切粒、 焙燒、水蒸汽處理和還原，制得催化劑D0C-9，其中含MCM-22分子篩85. 5質(zhì)量％、氧化鋁 8. 0質(zhì)量％、鉬6. 4質(zhì)量％、由磷鉬酸引入的磷0. 09質(zhì)量％。實例10按實例1的方法制備催化劑，不同的是使用的分子篩為CDY(長嶺催化劑分公司生產(chǎn)，其中含Al2O3 21. 7質(zhì)量％，SiO2 58. 0質(zhì)量％，氧化鑭10. 9質(zhì)量％，Na2O 0. 08質(zhì)量％)， 并用5克硅鎢酸代替磷鎢酸銨，制得催化劑D0C-10，其中含CDY分子篩46. 9質(zhì)量％、氧化鋁 49. 2質(zhì)量％、鎢3. 8質(zhì)量％、由硅鎢酸引入的硅0. 05質(zhì)量％。實例11取50克實例1 (1)步制得的氫型DOSY分子篩，70克擬薄水鋁石粉充分混合，按照混合粉體田菁粉硝酸乙酸檸檬酸水=50 1 2. 5 2 2 35的質(zhì)量比混捏均勻，然后擠條、切粒，120°C干燥12小時，550°C焙燒4小時，得到載體。取25克上述載體，將硝酸鉍、體積比1 1硝酸和去離子水配成浸漬液，使浸漬液中含Bi 0. 018g/mL,將浸漬液加入載體，液/固體積比為2. 0，充分混合均勻，于30°C浸漬3 小時，浸漬后所得固體于空氣中120°C干燥12小時、550°C焙燒4小時，制得催化劑D0C-11， 其中含DOSY分子篩47. 1質(zhì)量％、氧化鋁49. 4質(zhì)量％、鉍3. 47質(zhì)量％。對比例1按實例1的方法制備催化劑，不同的是不加入磷鎢酸銨，并且不進(jìn)行水蒸汽處理和還原，制得催化劑DB-I，其中含DOSY分子篩48. 8質(zhì)量％、氧化鋁51. 2質(zhì)量％。對比例2按實例1的方法制備催化劑，不同的是不進(jìn)行還原，制得的催化劑DB-2中含DOSY 分子篩47. 5質(zhì)量％、氧化鋁49. 8質(zhì)量％和三氧化鎢2. 7質(zhì)量％。
對比例3按實例4的方法制備催化劑，不同的是不加入磷鎢酸銨，焙燒后不進(jìn)行水蒸汽處理和還原，制得的催化劑DB-3中含MCM-22分子篩48. 8質(zhì)量％、氧化鋁51.2質(zhì)量％。對比例4按實例4的方法制備催化劑，不同的是不進(jìn)行還原，制得的催化劑DB-4中含 MCM-22分子篩47. 5質(zhì)量％、氧化鋁49. 9質(zhì)量％和三氧化鎢2. 6質(zhì)量％。對比例5按實例1的方法制備催化劑，不同的是用常規(guī)方法制備的REY分子篩(含Al2O3 21. 0質(zhì)量％、Si& 62. 3質(zhì)量％、混合稀土 12. 0質(zhì)量％ )與擬薄水鋁石粉混合，不加入磷鎢酸銨，焙燒后不進(jìn)行水蒸汽處理和還原，制得的催化劑DB-5中含REY分子篩48. 8質(zhì)量％、 氧化鋁51. 2質(zhì)量％。實例12 沘以下實例評價本發(fā)明催化劑的降烯烴性能。在IOmL反應(yīng)裝置上，以溴指數(shù)為650mgBr/100克的C8+混合芳烴為原料對催化劑進(jìn)行評價，評價條件為200°C、1. 5MPa、進(jìn)料質(zhì)量空速15時、結(jié)果見表1。由表1可知，本發(fā)明催化劑較之對比催化劑，產(chǎn)物的溴指數(shù)增加較慢，說明本發(fā)明催化劑的失活速率較慢，具有較高的活性和穩(wěn)定性。將失活的D0C-2催化劑在500°C進(jìn)行燒焦再生處理，然后按上述工藝條件進(jìn)行評價，結(jié)果見表1。結(jié)果表明，本發(fā)明催化劑經(jīng)再生后，其降烯烴效果較好，顯示本發(fā)明催化劑具有良好的再生性能。表 權(quán)利要求
1.一種降低芳烴中烯烴含量的催化劑，包括20 90質(zhì)量％的MCM系列分子篩或REY 分子篩、9. 0 70質(zhì)量％的氧化鋁、0. 5 10質(zhì)量％的改性金屬，所述的改性金屬選自VIB 族金屬、鋅或鉍，其中VIB族金屬以還原態(tài)形式存在。
2.按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于包括20 70質(zhì)量％的MCM系列分子篩或REY分子篩，10 50質(zhì)量％的氧化鋁、10 30質(zhì)量％的海泡石、0. 5 10質(zhì)量％的改性金屬、0. 01 3. 0質(zhì)量％的改性非金屬，所述的改性金屬選自VIB族金屬、鋅或鉍，其中VIB 族金屬以還原態(tài)形式存在，所述的改性非金屬選自磷或硅。
3.按照權(quán)利要求2所述的催化劑，其特征在于包括25 65質(zhì)量％的MCM系列分子篩或REY分子篩，15 40質(zhì)量％的氧化鋁、15 30質(zhì)量％的海泡石、1.0 5.0質(zhì)量％的改性金屬、0.01 1.0質(zhì)量％的改性非金屬，所述的改性金屬選自VIB族金屬、鋅或鉍，其中 VIB族金屬還原態(tài)形式存在，所述的改性非金屬選自磷或硅。
4.按照權(quán)利要求1 3所述的任意一種催化劑，其特征在于所述的VIB族金屬為鎢或鉬。
5.按照權(quán)利要求1 3所述的任意一種催化劑，其特征在于所述的MCM系列分子篩選自 MCM-22、MCM-36、MCM-49 或 MCM-56。
6.按照權(quán)利要求1 3所述的任意一種催化劑，其特征在于所述的REY分子篩為 DOSY或⑶Y，所述的DOSY為含磷和無定形氧化硅的REY，其31PMAS NMR譜中，化學(xué)位移為-15士2ppm峰和-23士2ppm峰的峰面積之和與總峰面積之比大于85%，所述的⑶Y為一種REY，其中以氧化稀土計的稀土含量為12 22重量％，稀土離子全部位于分子篩小籠內(nèi)， 且不存在非骨架鋁。
7.—種權(quán)利要求1所述催化劑的制備方法，包括將MCM系列分子篩或REY分子篩、氧化鋁的前身物和含改性金屬元素的化合物充分混勻，加入助擠劑和膠溶劑充分混捏，擠條成型，干燥、焙燒，再用水蒸氣處理，當(dāng)改性金屬為VIB族金屬時，水蒸汽處理后用氫氣還原。
8.—種權(quán)利要求1所述催化劑的制備方法，包括將MCM系列分子篩或REY分子篩和氧化鋁的前身物充分混勻，加入助擠劑和膠溶劑充分混捏，擠條成型，干燥、焙燒，再用含改性金屬元素的化合物的溶液浸漬，將浸漬后固體干燥、焙燒，當(dāng)改性金屬為VIB族金屬時，用氫氣還原。
9.按照權(quán)利要求7或8所述的方法，其特征在于所述的含改性金屬元素的化合物為 VIB族金屬、鋅或鉍的硝酸鹽，或者是含VIB族金屬的雜多酸鹽或雜多酸。
10.一種權(quán)利要求2所述催化劑的制備方法，包括將MCM系列分子篩或REY分子篩、氧化鋁的前身物、海泡石和雜多酸鹽或雜多酸充分混勻，加入助擠劑和膠溶劑充分混捏，然后擠條成型，干燥、焙燒、還原。
11.按照權(quán)利要求9或10所述的方法，其特征在于所述的雜多酸鹽為磷鎢酸銨、偏鎢酸銨，所述的雜多酸為磷鉬酸、硅鎢酸或磷鎢酸。
12.按照權(quán)利要求7、8或10所述的方法，其特征在于所述的助擠劑和膠溶劑分別為田菁粉和酸溶液，所述氧化鋁的前身物為擬薄水鋁石。
13.按照權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于所述的酸選自硝酸、乙酸、檸檬酸或它們之間任意兩種或多種的混合物。
14.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的水蒸汽處理溫度為400 800°C，時間為0. 5 8. 0小時。
全文摘要
一種降低芳烴中烯烴含量的催化劑，包括20～90質(zhì)量％的MCM系列分子篩或REY分子篩、9.0～70質(zhì)量％的氧化鋁、0.5～10質(zhì)量％的改性金屬，所述的改性金屬選自VIB族金屬、鋅或鉍，其中VIB族金屬以還原態(tài)形式存在。該催化劑在非臨氫反應(yīng)條件下，同含有烯烴雜質(zhì)的芳烴原料接觸，可使原料中芳烴含量降低，催化劑具有較高的活性和穩(wěn)定性，并可多次再生。
文檔編號C07C7/148GK102233274SQ201010158128
公開日2011年11月9日 申請日期2010年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月28日
發(fā)明者任堅強(qiáng), 張大慶, 張玉紅, 王嘉欣, 臧高山, 陳志祥, 馬愛增 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院