專利名稱：橡膠硫化促進(jìn)劑mbt大規(guī)模高壓合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種橡膠硫化促進(jìn)劑2-硫醇基苯并噻唑(MBT)大規(guī)模的高壓合成方 法，屬于橡膠硫化促進(jìn)劑MBT大規(guī)模合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
隨著橡膠工業(yè)的發(fā)展，硫化促進(jìn)劑的研究與生產(chǎn)越來越受到人們的重視。硫化促 進(jìn)劑在橡膠硫化過程中起著非常重要的作用，它能大大加快橡膠與硫化劑的反應(yīng)，提高生 產(chǎn)率，同時也能改善硫化橡膠的物理機(jī)械性能，MBT是目前橡膠工業(yè)必不可少的一種主要促 進(jìn)劑。因此，實現(xiàn)橡膠促進(jìn)劑MBT大規(guī)模生產(chǎn)是目前亟待解決的問題。文獻(xiàn)(內(nèi)蒙古石油 化工，2005，9:12)報道了正交試驗生產(chǎn)MBT的方法。硝基苯與苯胺的混合物與二硫化碳及 硫磺在高溫高壓下進(jìn)行反應(yīng)，制得促進(jìn)劑M，此方法污染大，且收率不高。文獻(xiàn)(石油技術(shù)與 應(yīng)用，1996， 14 :48)報道了促進(jìn)劑MBT的生產(chǎn)方法。同樣，此方法污染極大，所得的促進(jìn)劑 MBT質(zhì)量差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種橡膠硫化促進(jìn)劑MBT大規(guī)模的高壓合成方法，該方法 規(guī)模大、操作簡單，污染小、反應(yīng)均勻、所得的MBT質(zhì)量好。 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明通過下述技術(shù)方案加以實現(xiàn)一種橡膠硫化促進(jìn)劑MBT 大規(guī)模高壓合成方法，其特征在于包括以下過程 i.將苯胺二硫化碳液態(tài)硫磺按摩爾比i : i 2 : i 3加入到裝有催化
劑KM-03的3000 10000L的高壓氧化合成釜中，以導(dǎo)熱油加熱的方式，在最高反應(yīng)壓力為 4 11MPa、反應(yīng)溫度為200 30(TC、攪拌速度為10 130轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，反應(yīng)2 6 小時后，停止反應(yīng)，干燥后得橡膠促進(jìn)劑MBT產(chǎn)品，促進(jìn)劑MBT的純度達(dá)到93%以上。
本發(fā)明的優(yōu)點在于該方法過程簡單、生產(chǎn)規(guī)模大，易于工業(yè)化，節(jié)約能源，污染 小、反應(yīng)均勻、所得的MBT質(zhì)量好。
具體實施方式

例1 : 將4. 0千克的P123 (聚環(huán)氧乙烯_聚環(huán)氧丙烯_聚環(huán)氧乙烯三嵌段高分子表面活 性劑)溶解在144千克的蒸餾水中，加入7. 9千克濃度為35% (質(zhì)量)的鹽酸。在35°C、 轉(zhuǎn)速為700轉(zhuǎn)/分鐘的條件下攪拌0. 5小時后，立刻加入4. 0千克正丁醇。繼續(xù)攪拌1. 0 小時后，立刻加入8. 6千克正硅酸乙酯。此溶液在35t:、轉(zhuǎn)速為1400轉(zhuǎn)/分鐘的條件下攪 拌24小時。然后，將該溶液放置在一個密閉的聚丙烯容器中，在10(TC下靜置24小時。得 到白色沉淀物，不需洗滌，直接熱過濾，得到的濾餅，在10(TC空氣中干燥24小時。用體積 比為2 : l的乙醇/鹽酸混合溶液洗滌得到的白色顆粒，自然干燥后將其放入焙燒爐中，以 l(TC /分鐘的速率從2(TC升溫至55(TC，在空氣中煅燒6小時。從而得到三維立方體結(jié)構(gòu)、網(wǎng)絡(luò)孔孔徑為5. 15nm的SBA-15分子篩10. 7千克。 稱量5千克分子篩SBA-15放在容器中，將15千克硝酸鋁溶于蒸餾水中，配成硝 酸鋁的飽和溶液。將6L配制的硝酸鋁飽和溶液緩慢滴加到容器中，使溶液被分子篩模板 完全吸收，攪拌均勻后，在7(TC下加熱分子篩SBA-15模板，開始時用肉眼可觀察到有水蒸 汽散發(fā)，等到肉眼觀察不到水蒸汽時，認(rèn)為水分完全蒸發(fā)。再向容器中滴加6L硝酸鋁飽和 溶液，攪拌、加熱并蒸發(fā)出水分。重復(fù)上述過程4次，使分子篩模板的網(wǎng)絡(luò)孔中被填滿硝酸 鋁。將填滿硝酸鋁的分子篩SBA-15模板放入焙燒爐中，以l(TC /分鐘的速率從2(TC升溫 至55(TC，在空氣中煅燒8小時。冷卻至2(TC后，再用濃度為4. 2mol/L的氫氧化鈉溶液，在 9(TC下溶解分子篩SBA-15模板，水洗后在IO(TC下干燥，便得到粒徑為100 120 y m、孔隙 率為95%、比表面積為9. 77m2/克的KM-03催化劑。將465千克苯胺、380千克二硫化碳和160千克液態(tài)硫磺加入到裝有催化劑KM-03 的3000L的高壓氧化合成釜中，以導(dǎo)熱油加熱的方式，在最高反應(yīng)壓力為6MPa、反應(yīng)溫度為 23(TC、攪拌速度為40轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，反應(yīng)2小時后，停止反應(yīng)，干燥后得橡膠促進(jìn)劑 MBT產(chǎn)品，該2-硫醇基苯并噻唑的純度達(dá)到93. 5% 。
例2: 采用實施例1所制得的催化劑，將930千克苯胺、836千克二硫化碳和320千克液 態(tài)硫磺加入到裝有催化劑KM-03的5000L的高壓氧化合成釜中，以導(dǎo)熱油加熱的方式，在最 高反應(yīng)壓力為7MPa、反應(yīng)溫度為24(TC、攪拌速度為70轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，反應(yīng)3小時后， 停止反應(yīng)，干燥后得橡膠促進(jìn)劑MBT產(chǎn)品，該2-硫醇基苯并噻唑的純度達(dá)到94. 0% 。
例3: 采用實施例1所制得的催化劑，將1450千克苯胺、1368千克二硫化碳和640千克 液態(tài)硫磺加入到裝有催化劑KM-03的10000L的高壓氧化合成釜中，以導(dǎo)熱油加熱的方式， 在最高反應(yīng)壓力為8MPa、反應(yīng)溫度為25(TC、攪拌速度為100轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，反應(yīng)4小 時后，停止反應(yīng)，干燥后得橡膠促進(jìn)劑MBT產(chǎn)品，該2-硫醇基苯并噻唑的純度達(dá)到93. 8% 。
權(quán)利要求
一種橡膠硫化促進(jìn)劑MBT大規(guī)模高壓合成方法，其特征在于包括以下過程將苯胺∶二硫化碳∶液態(tài)硫磺按摩爾比1∶1～2∶1～3加入到裝有催化劑KM-03的3000～10000L的高壓氧化合成釜中，以導(dǎo)熱油加熱的方式，在最高反應(yīng)壓力為4～11MPa、反應(yīng)溫度為200～300℃、攪拌速度為10～130轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，反應(yīng)2～6小時后，停止反應(yīng)，干燥后得橡膠促進(jìn)劑MBT產(chǎn)品，促進(jìn)劑MBT的純度達(dá)到93％以上。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種橡膠硫化促進(jìn)劑MBT大規(guī)模高壓合成方法。該方法過程包括將苯胺∶二硫化碳∶液態(tài)硫磺按摩爾比1∶1～2∶1～3加入到裝有催化劑KM-03的3000～10000L的高壓氧化合成釜中，以導(dǎo)熱油加熱的方式，在最高反應(yīng)壓力為4～11MPa、反應(yīng)溫度為200～300℃、攪拌速度為10～130轉(zhuǎn)/分鐘的條件下，反應(yīng)2～6小時后，停止反應(yīng)，干燥后得橡膠促進(jìn)劑MBT產(chǎn)品，促進(jìn)劑MBT的純度達(dá)到93％以上。本發(fā)明的優(yōu)點在于該方法過程簡單、生產(chǎn)規(guī)模大，易于工業(yè)化，節(jié)約能源，污染小、反應(yīng)均勻、所得的MBT質(zhì)量好。
文檔編號C07D277/00GK101717377SQ20091022823
公開日2010年6月2日 申請日期2009年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月16日
發(fā)明者孫鳳娟, 洪學(xué)斌, 薛興杰 申請人:天津市科邁化工有限公司