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手性聯(lián)萘二苯基磷功能化的介孔材料及其制備和應用的制作方法

文檔序號:3563126閱讀:430來源:國知局

專利名稱::手性聯(lián)萘二苯基磷功能化的介孔材料及其制備和應用的制作方法
技術領域
:本發(fā)明涉及不對稱氫化反應,具體地說是一種手性聯(lián)萘二苯基磷功能化的介孔材料的合成方法及其在不對稱氫化反應中的應用。
背景技術
:當今世界對非外消旋的手性化學品需求量不斷增加,因此發(fā)展行之有效的方法獲得對應體過量的化學品受到學術界和工業(yè)界的廣泛關注??紤]到手性經(jīng)濟性和環(huán)境,不對稱催化合成仍然是獲得手性化合物最為常用和吸引人的方法之一。在過去的幾十年里,數(shù)以千計的手性配體及其過渡金屬絡合物被用于均相不對稱催化反應中。盡管很多研究都取得了較高的催化效率和手性選擇性,但是最終能用于工業(yè)化的例子并不多。目前大多數(shù)手性化學品主要是通過天然存在的手性基元獲得或者通過外消旋體的拆分獲得。造成這種局面的重要原因是均相手性催化劑在工業(yè)化過程中的局限性,例如對于均相手性催化劑進行分離回收和重復使用是非常困難的。均相手性催化過程另外一個缺陷就是產(chǎn)物中含有金屬的殘存,而這對于精細化學品生產(chǎn)和藥物合成都是不允許的。相對于均相催化,多相手性催化具有容易分離、易操作等優(yōu)勢,因此多相不對稱催化在最近幾年受到了廣泛的關注。手性磷配體是一類重要的手性配體,它們與過渡金屬形成的配合物是很多手性催化反應的有效的催化劑。其中Noyori等設計合成的聯(lián)萘二苯基磷BINAP在近二十年來受到了廣泛關注,尤其是其催化的不對稱氧化反應。但是,由于該配體及金屬催化劑的價格昂貴,而且在空氣中容易被氧化,極其不穩(wěn)定,在一定程度上限制了它在工業(yè)過程中應用。一種解決辦法就是將其多相化以實現(xiàn)配體BINAP及金屬催化劑的回收和重復使用。比如,以可溶性聚酯負載的手性磷BINAP配體在金屬釕催化的不對稱氫化反應中取得了相似于小分子催化劑立體選擇性和高于小分子催化劑的催化活性,而且這種催化劑至少可以重復使用十次以上(USpatent5,990,318)。又如,以樹枝狀分子負載手性磷BINAP配體在金屬釕催化的不對稱氫化反應中取得了相似于小分子催化劑的立體選擇性和催化活性,并且這種催化劑可以重復使用四次以上(CN1465608A)。無機載體如氧化鋯、四氧化三鐵等同樣也被用來固載手性磷BINAP配體,并在氫化反應中取得了較好的實驗結果(J.Am.Chem.Soc.,125,11490-11491J.Am.Chem.Soc.,2005,127,12486-12487)。然而,以上無機載體在一定程度上都存在著比表面積較小,反應過程中活性中心不易被接近等問題。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種新型的具有大比表面積和均一孔徑的手性磷配體修飾的有序介孔材料,并將其用于釕催化的不對稱催化氫化反應中。這種催化劑在催化反應中易于與反應體系分離從而實現(xiàn)催化劑的回收和再利用。為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用的技術方案為手性聯(lián)萘二苯基磷功能化的介孔材料,其結構式如圖9所示,其中,中間圓形部分為介孔材料的孔道,環(huán)形部分為合成材料的骨架,骨架是由硅氧四面體和虛線橢圓形部分的有機硅均勻分布組成。所述手性聯(lián)萘二苯基磷功能化的介孔材料的制備過程采用聚環(huán)氧乙烯為親水段、聚環(huán)氧丙烯為疏水段的[(EO)2ci(PO)7ci(EO)2ci]三嵌段共聚物P123為結構導向劑;無機鹽NaCl作為高度有序介孔結構促進劑無機鹽NH4F作為有機硅烷水解聚合的催化劑;采用正硅酸甲酯和(R)_5,5-二(3-乙氧基硅基丙基-1-亞脲基)_聯(lián)萘二苯基氧磷有機硅酯為混合硅源,并且預先溶解在乙醇中;采用六甲基硅胺烷的正己烷溶液中回流以除去材料表面的硅羥基;以三苯基硅烷或三氯硅烷或其混合液在固體材料表面還原。主要操作步驟如下a)將非離子表面活性劑IgP123溶解于20_50g、0.005-0.5mol/L鹽酸水溶液中,其中添加水解聚合催化劑NH4F至終濃度0.0010.01mol/L和無機鹽NaCl至終濃度01.5mol/L;b)將2.5l.Og正硅酸甲酯和03.0g(R)-5,5-二(3_乙氧基硅基丙基亞脲基)_聯(lián)萘二苯氧磷有機硅酯溶解在0-5g乙醇中然后加入到上述溶液中,攪拌,然后晶化,過濾,乙醇萃取除去模板劑,干燥;攪拌溫度為25-40°C、時間12-36h,然后在60_120°C晶化20_40h;c)將步驟b)干燥后的產(chǎn)物于含有質量濃度0-15%六甲基硅胺烷的正己烷溶液中回流以除去材料表面的硅羥基;具體為將步驟b)干燥后的產(chǎn)物1.Og于含有0-15%六甲基硅胺烷的10-30mL正己烷溶液中回流2-16h以除去材料表面的硅羥基;d)將步驟C)所得產(chǎn)物于甲苯溶液中以三苯基硅烷或三氯硅烷或其混合液還原即可得到產(chǎn)品;甲苯溶液中三苯基硅烷和/或三氯硅烷的質量濃度5_15%。所述手性聯(lián)萘二苯基磷功能化的雜化介孔材料與金屬釕配位后可作為催化劑用于β酮酸酯的氫化反應,所述不對稱氫化反應的反應底物為潛手性的β-不飽和酮酸酯。本發(fā)明具有如下優(yōu)點相對于傳統(tǒng)無機載體,介孔材料具有較高的比表面積、均勻分布的孔徑和較大的孔體積,將手性的聯(lián)萘二苯磷通過共價鍵聯(lián)的方法固載在有序介孔材料的骨架中,不堵塞孔道,有可能提高手性配體可接近性能,從而提高催化劑的催化活性和手性選擇性。該材料與金屬釕結合以后是不對稱氫化的有效催化劑,在酮類底物不對稱氫化的反應中具高的催化活性和手性選擇性(9299%ee),并可以進行多次的循環(huán)使用。圖1為有機硅烷(R)-5,5-二(3-乙氧基硅基丙基-1-亞脲基)_聯(lián)萘二苯氧磷合成路線;圖2為聯(lián)萘二苯氧磷功能化介孔材料的X射線衍射(XRD)譜圖;圖3為聯(lián)萘二苯氧磷功能化介孔材料的透射電鏡(TEM)圖;圖4為聯(lián)萘二苯氧磷功能化介孔材料的氮氣吸附曲線及孔徑分布曲線;圖5為聯(lián)萘二苯磷功能化介孔材料的紅外光譜圖;圖6為聯(lián)萘二苯磷功能化介孔材料的固體碳核磁譜圖;圖7為聯(lián)萘二苯磷功能化介孔材料的固體磷核磁(31PNMR)譜圖8為β酮酸酯不對稱氫化反應式。圖9為手性聯(lián)萘二苯基磷功能化的介孔材料結構式圖。具體實施例方式下面用實施例對本發(fā)明進行進一步說明,這些實施例僅對本發(fā)明的方法進行說明,對本發(fā)明的適用范圍無任何限制。本發(fā)明以手性聯(lián)萘二苯磷為前驅體,合成了一種手性聯(lián)萘二苯氧磷衍生的有機硅烷I。并以有機硅烷I為前體,通過在Ρ123模板劑的溶液中與正硅酸甲酯共縮聚,所得產(chǎn)物用乙醇萃取去除模板劑,經(jīng)三氯硅烷還原后即可得到手性聯(lián)萘二苯磷功能化的介孔材料。與金屬釕配位后用于不對稱氫化反應中?;衔颕的制備是以R-BINAP為原料,通過雙氧水氧化、混酸硝化、硝基還原和異氰酸酯加成得到手性聯(lián)萘二苯氧磷衍生的有機硅烷I。本發(fā)明涉及的手性R-BINAP介孔材料的合成步驟如下將非離子表面活性劑Ρ123溶解于一定濃度的鹽酸溶液中,其中含有一定濃度的水解聚合催化劑NH4F和的無機鹽NaCl。將正硅酸甲酯和(R)_5,5_二(3-乙氧基硅基丙基-1-亞脲基)-聯(lián)萘二苯氧磷有機硅酯溶解在乙醇中然后加入到上述溶液中,400C下攪拌24h,然后在80°C晶化24h,過濾,乙醇萃取除去模板劑,干燥。將所得材料于六甲基硅胺烷的正己烷的溶液中回流鈍化材料表面的硅羥基。再于三氯硅氫烷的甲苯溶液中回流將氧化態(tài)磷還原,即可得手性R-BINAP功能化介孔材料。與金屬釕配位后用于β酮酸酯的氫化反應。有機硅烷I的具體合成條件及過程如下稱取10.OOg的(R)-BINAP于250mL的單口燒瓶,加入IOOmL的四氫呋喃,攪拌5min后于30min內緩慢滴加40mL的雙氧水,攪拌4h將溶劑基本蒸干,加入50mL的二氯甲烷萃取分液,水相再萃取3次,合并有機相,在分別用飽和食鹽水和去離子水洗滌,有機相以無水硫酸鎂干燥后蒸干溶劑即得到定量的目標產(chǎn)物,記為ΒΙΝΑΡ0。稱取10.Og的BINAPO于500mL的兩口瓶中,加入180mL的乙酸酐,在_10°C下攪拌30min,IOmin內向其中加入10.OmL濃硝酸和1.8mL的濃硫酸的混合物,攪拌IOmin后升溫至_5°C繼續(xù)攪拌反應5h。停止反應后以30%的氫氧化鈉溶液調整pH值至89,再加入適量水溶解生成的鹽,以二氯甲烷萃取3次,有機相再以飽和食鹽水洗滌三次,無水硫酸鈉干燥,減壓除去溶劑再抽真空干燥即得目標產(chǎn)物NO2-BINAPOt5稱量37.5g的二水合綠化亞錫于IOOOmL的三口瓶中,加入600mL的乙醇和125mL的濃鹽酸攪拌30min。分批加入10.Og的Ν02-ΒΙΝΑΡ0,混合物在50°C下攪拌24h,旋轉蒸發(fā)除去大部分溶劑,用30%的氫氧化鈉溶液調整pH值至89,過濾并用乙醇和二氯甲烷洗滌沉淀,分液并以二氯甲烷萃取分液,再用飽和食鹽水和去離子水洗滌有機相,有機相用無水硫酸鈉干燥過濾所得固體加入50mL的乙醇加熱使溶解,然后加入等體積的正己烷使之沉淀,過濾,沉淀干燥即得到目標產(chǎn)物NH2-BINAPOt5(R)-5,5-二(3-乙氧基硅基丙基亞脲基)-聯(lián)萘二苯氧磷的合成見圖1,參照文獻(GreenChem.,2008,10,424-432.)合成。稱取6.85g(IOmmol)NH2-BINAPo于250mL的兩口瓶中加入IOOmL干燥的二氯甲烷,攪拌溶解后加入6.0g(24mmoL)異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷和6.OmL的三乙胺混和液,攪拌回流72小時后真空除去溶劑及反應剩余的原料,及得到有機硅烷(R)_5,5-二(3-乙氧基硅基丙基-1-亞脲基)-聯(lián)萘二苯氧磷(化合物I)。實施例1有機硅烷I10%摩爾加入量的介孔材料(BINAP0-10)的合成。稱取1.OgP123于IOOmL三角瓶中,加入2.Og氯化鈉、0.3mL的0.25M氟化銨溶液、3.Og的0.IM鹽酸溶液和27g去離子水,于40°C下攪拌5小時,溶解均勻后加入預先混合均勻的1.368g正硅酸甲酯、0.590g有機硅烷I和4.Og乙醇的混合物,起始溶膠中各物質的摩爾比為TM0S/I/P123/NaCl/NH4F/H20/HCl/乙醇=0.9/0.05/0.017/3.42/0.0075/166/0.03/8.7。40°C下攪拌20小時,然后轉移至反應釜中80°C烘箱中靜置陳化24小時。經(jīng)過濾、水洗、干燥得固體材料。1.Og固體與200mL無水乙醇混合于80°C下回流24小時以脫除模板劑。產(chǎn)物經(jīng)過濾、干燥后得到聯(lián)萘二苯氧磷功能化的棕色介孔粉末材料,經(jīng)過XRD、TEM和氮氣吸附表征表明該材料具有有序介孔結構(圖2和圖3)和窄的孔徑分布(圖4),比表面積為596m2/g,孔徑為7.7nm,孔容為0.81cm7g。紅外光譜(圖5b)表明有機硅烷成功摻入材料的骨架中。所有結果表明有機硅均勻分布在材料的骨架中,并沒有占據(jù)孔道。實施例2有機硅烷I20%摩爾加入量的介孔材料(BINAP0-20)的合成。稱取l.OgP123于IOOmL三角瓶中,加入2.Og氯化鈉、0.3mL的0.25M氟化銨溶液、3.Og的0.IM鹽酸溶液和27g去離子水,于40°C下攪拌5小時,溶解均勻后加入預先混合均勻的1.216g正硅酸甲酯、1.179g有機硅烷I和4.Og乙醇的混合物。起始溶膠中各物質的摩爾比為TM0S/I/P123/NaCl/NH4F/H20/HCl/醇=0.8/0.1/0.017/3.42/0.0075/166/0.03/8.7。40°C下攪拌20小時,然后轉移至反應釜中80°C烘箱中靜置陳化24小時。經(jīng)過濾、水洗、干燥得固體材料。1.Og固體與200mL無水乙醇混合于80°C下回流24小時以脫除模板劑。產(chǎn)物經(jīng)過濾、干燥后得到聯(lián)萘二苯氧磷功能化的棕色介孔粉末材料,經(jīng)過XRD、TEM和氮氣吸附表征表明該材料具有有序介孔結構(圖2和圖3)和窄的孔徑分布(圖4),比表面積為331m2/g,孔徑為7.7nm,孔容為0.61cm7g。紅外光譜(圖5c)和固體碳核磁(圖6)表明有機硅烷成功摻入材料的骨架中。所有結果表明有機硅均勻分布在材料的骨架中,并沒有占據(jù)孔道。實施例3有機硅烷I30%摩爾加入量的介孔材料(BINAP0-30)的合成。稱取1.OgP123于IOOmL三角瓶中,加入2.Og氯化鈉、0.3mL的0.25M氟化銨溶液、3.Og的0.IM鹽酸溶液和27g去離子水,于40°C下攪拌5小時,溶解均勻后加入預先混合均勻的1.064g正硅酸甲酯、1.769g有機硅烷I和4.Og乙醇的混合物,起始溶膠中各物質的摩爾比為TM0S/I/P123/NaCl/NH4F/H20/HCl/乙醇=0.7/0.15/0.017/3.42/0.0075/166/0.03/8.7。于40°C下攪拌20小時,然后轉移至反應釜中80°C烘箱中靜置陳化24小時。經(jīng)過濾、水洗、干燥得固體材料。1.Og固體與200mL無水乙醇混合于80°C下回流24小時以脫除模板劑。產(chǎn)物經(jīng)過濾、干燥后得到聯(lián)萘二苯氧磷功能化的棕色介孔粉末材料,經(jīng)過XRD、TEM和氮氣吸附表征表明該材料具有有序介孔結構(圖2和圖3)和窄的孔徑分布(圖4),比表面積為211m2/g,孔徑為6.3nm,孔容為0.35cm7g。紅外光譜(圖5d)表明有機硅烷成功摻入材料的骨架中。所有結果表明有機硅均勻分布在材料的骨架中,并沒有占據(jù)孔道。實施例4有機硅烷I40%摩爾加入量的介孔材料(BINAP0-40)的合成稱取1.OgP123于IOOmL三角瓶中,加入2.Og氯化鈉、0.3mL的0.25M氟化銨溶液、3.Og的0.IM鹽酸溶液和27g去離子水,于40°C下攪拌5小時,溶解均勻后加入預先混合均勻的0.912g正硅酸甲酯、2.358g有機硅烷I和4.Og乙醇的混合物。起始溶膠中各物質的摩爾比為TMOS/I/P123/NaCl/NH4F/H20/HCl/醇=0.6/0.2/0.017/3.42/0.0075/166/0.03/8.7。40°C下攪拌20小時,然后轉移至反應釜中80°C烘箱中靜置陳化24小時。經(jīng)過濾、水洗、干燥得固體材料。1.Og固體與200mL無水乙醇混合于80°C下回流24小時以脫除模板劑。產(chǎn)物經(jīng)過濾、干燥后得到聯(lián)萘二苯氧磷功能化的棕色介孔粉末材料,經(jīng)過XRD、TEM和氮氣吸附表征表明該材料具有有序介孔結構(圖2和圖3)和窄的孔徑分布(圖4)。比表面積為182m2/g,孔徑為6.3nm,孔容為0.30cm7g。紅外光譜(圖5e)表明有機硅烷成功摻入材料的骨架中。所有結果表明有機硅均勻分布在材料的骨架中,并沒有占據(jù)孔道。實施例5有機硅烷I50%摩爾加入量的介孔材料(BINAP0-50)的合成。稱取1.OgP123于IOOmL三角瓶中,加入2.Og氯化鈉、0.3mL的0.25M氟化銨溶液、3.Og的0.IM鹽酸溶液和27g去離子水,于40°C下攪拌5小時,溶解均勻后加入預先混合均勻的0.760g正硅酸甲酯、2.948g有機硅烷I和4.Og乙醇的混合物。起始溶膠中各物質的摩爾比為TM0S/I/P123/NaCl/NH4F/H20/HCl/乙醇=0.5/0.25/0.017/3.42/0.0075/166/0.03/8.7。40°C下攪拌20小時,然后轉移至反應釜中80°C烘箱中靜置陳化24小時。經(jīng)過濾、水洗、干燥得固體材料。1.Og固體與200mL無水乙醇混合于80°C下回流24小時以脫除模板劑。產(chǎn)物經(jīng)過濾、干燥后得到聯(lián)萘二苯氧磷功能化的棕色介孔粉末材料,經(jīng)過XRD、TEM和氮氣吸附表征表明該材料具有有序介孔結構(圖2和圖3)和窄的孔徑分布(圖4),比表面積為112m2/g,孔徑為5.8nm,孔容為0.18cm7g。紅外光譜(圖5f)表明有機硅烷成功摻入材料的骨架中。所有結果表明有機硅均勻分布在材料的骨架中,并沒有占據(jù)孔道。實施例6介孔材料表明硅羥基的鈍化。分別稱取3、4、5、6和7中得到的材料1.Og于IOOmL的兩口瓶中,120°C真空干燥5小時,冷卻室溫,加入25mL的無水正己烷和1.OmL的六甲基硅胺烷,攪拌加熱回流12小時,過濾,依次用正己烷、乙醇和丙酮洗滌,干燥后得到表面羥基被鈍化的聯(lián)萘二苯氧磷功能化的棕色介孔材料。實施例7介孔材料中磷的還原。取8中得到的材料1.Og于IOOmL的兩口瓶中,120°C真空干燥5小時后通氬氣置換3次,加入無水甲苯20mL、無水三乙胺3.5mL、三氯硅烷1.5mL,加熱回流,然后分別在回流2、7、18小時后加入0.5mL三氯硅烷?;亓?8小時后在氬氣保護下過濾,用二氯甲烷洗滌固體多次,固體抽真空干燥后及得到聯(lián)萘二苯磷BINAP功能化的介孔材料,31PNMR表明絕大部分磷被還原(圖7)。實施例8介孔材料中磷與金屬的配位。取9中得到的材料0.5g于反應管中,加入50mg的[RuCl2(benzene)]2,抽真空通氬氣置換3次后,加入5.OmL苯和乙醇的無水無氧混合溶液(體積比=19),60°C下攪拌24小時,后在氬氣保護下過濾,并依次用無水無氧二氯甲烷和甲醇洗滌至濾液沒有顏色,真空干燥得可用于不對稱氫化反應的固體催化劑。實施例9手性聯(lián)萘二苯磷功能化的介孔材料在β酮酸酯類底物不對稱氫化反應中的應用,見圖8。在氬氣保護下將含0.OOlmmol金屬釕的催化劑,ImL甲醇,和1.Ommol的底物加入反應釜中,充入4.OMPa的氫氣。于50°C下攪拌反應24小時后放掉氫氣,離心去除催化劑,上清液在氣相色譜中用手性色譜柱分析得到產(chǎn)物的ee值。所有低物均能完全轉化,具體反應結果見表<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>實施例10手性聯(lián)萘二苯磷功能化的介孔材料催化劑在乙酰乙酸甲酯不對稱氫化反應中的分離回收和再利用。在氬氣保護下將含0.OOlmmol金屬釕的催化劑,ImL甲醇,和1.Ommol的乙酰乙酸甲酯加入反應釜中,用氫氣置換空氣5次最后充入4.OMPa的氫氣。于50°C下攪拌反應24小時后放掉氫氣,減壓蒸餾將固體催化劑和溶劑及產(chǎn)物分離,溜出液在氣相色譜中用手性色譜柱分析得到產(chǎn)物的轉化率和ee值。再固體催化劑中再加入ImL甲醇,和1.Ommol的乙酰乙酸甲酯于反應釜中反應24小時后,采用同樣的方法分離和循環(huán)使用催化劑。催化劑共循環(huán)使用4次,反應結果見表<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>權利要求手性聯(lián)萘二苯基磷功能化的介孔材料,其結構式如圖9所示,其中,中間圓形部分為介孔材料的孔道,環(huán)形部分為合成材料的骨架,骨架是由硅氧四面體和虛線橢圓形部分的有機硅均勻分布組成。2.—種權利要求1所述手性聯(lián)萘二苯基磷功能化的介孔材料的制備方法,其特征在于主要操作步驟如下,a)將非離子表面活性劑lgP123溶解于20-50g、0.005-0.5mol/L鹽酸水溶液中,其中添加水解聚合催化劑NH4F至終濃度0.0010.01mol/L和無機鹽NaCl至終濃度01.5mol/L;b)將2.51.(^正硅酸甲酯和03.(^(1)-5,5-二(3-乙氧基硅基丙基-1-亞脲基)_聯(lián)萘二苯氧磷有機硅酯溶解在0-5g乙醇中然后加入到上述溶液中,攪拌,然后晶化,過濾,乙醇萃取除去模板劑,干燥;c)將步驟b)干燥后的產(chǎn)物于含有質量濃度0-15%六甲基硅胺烷的正己烷溶液中回流以除去材料表面的硅羥基;d)將步驟c)所得產(chǎn)物于甲苯溶液中以三苯基硅烷或三氯硅烷或其混合液還原即可得到產(chǎn)品。3.根據(jù)權利要求2所述制備方法,其特征在于步驟a)中攪拌溫度為25-40°C、時間12-36h,然后在60-120°C晶化20_40h。4.根據(jù)權利要求2所述制備方法,其特征在于步驟c)將步驟b)干燥后的產(chǎn)物l.Og于含有質量濃度0-15%六甲基硅胺烷的10-30mL正己烷溶液中回流2-16h以除去材料表面的硅羥基。5.根據(jù)權利要求2所述制備方法,其特征在于步驟d)甲苯溶液中三苯基硅烷和/或三氯硅烷的質量濃度5-15%。6.一種權利要求1所述手性聯(lián)萘二苯基磷功能化的雜化介孔材料在不對稱氫化反應中的應用。7.按照權利要求6所述的應用,其特征在于權利要求1所述手性聯(lián)萘二苯基磷功能化的雜化介孔材料與金屬釕配位后作為催化劑用于3酮酸酯的氫化反應,所述不對稱氫化反應的反應底物為潛手性的不飽和酮酸酯。全文摘要本發(fā)明涉及一種制備手性聯(lián)萘二苯基磷功能化介孔材料的方法。該材料以非離子型共聚物P123為結構導向劑,醇為共溶劑,氯化鈉和氟化銨為添加劑,在弱酸性條件下以有機硅氧烷(R)-5,5-二(3-乙氧基硅基丙基-1-亞脲基)-聯(lián)萘二苯基氧磷和正硅酸甲酯作為硅源通過共縮聚方法合成。經(jīng)過六甲基硅胺烷處理和三氯硅烷的還原,即可得到手性聯(lián)萘二苯基磷功能化雜化介孔材料。該材料與金屬釕結合以后是不對稱氫化的有效催化劑,在酮類底物不對稱氫化的反應中具高的催化活性和手性選擇性(92~99%ee),并可以進行多次的循環(huán)使用。文檔編號C07F9/02GK101830930SQ20091001065公開日2010年9月15日申請日期2009年3月11日優(yōu)先權日2009年3月11日發(fā)明者楊啟華,王培遠申請人:中國科學院大連化學物理研究所
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