專利名稱：葡萄糖的甲酸高溫催化脫水聯(lián)產(chǎn)5-羥甲基糠醛、乙酰丙酸和甲酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及5-羥甲基糠醛、乙酰丙酸和甲酸的制備，特別是涉及一種葡萄糖的甲酸高溫催化 脫水聯(lián)產(chǎn)5-羥甲基糠醛、乙酰丙酸和甲酸的方法。
背景技術(shù)：
5-羥甲基糠醛(5-HMF)、乙酰丙酸(LA)和甲酸(FA)是重要的化學品，屬于"平臺化合 物"(Platform Chemicals)。在十九世紀及二十世紀初，有機化學工業(yè)的基礎(chǔ)是煤化工，許多平臺化 合物都來源于煤。至U了二十世紀中葉以后，這類化合物則絕大部分來源于石油和天然氣。但是這 些礦物質(zhì)資源有不可再生特性，加工利用過程中環(huán)境污染嚴重。進入二十一世紀以來，傳統(tǒng)的化 學工業(yè)面臨人類可持續(xù)發(fā)展要求的嚴重挑戰(zhàn)，尋找新的有機化工原料、轉(zhuǎn)化產(chǎn)生新的平臺化合物、 是消除環(huán)境污染、實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展為目標的綠色化學的重要研究內(nèi)容。
乙酰丙酸(Levulinicaci4LA)又名4—氧化戊酸、左旋糖酸、果糠酸戯隔酮酸，是一種應(yīng)用 極為廣泛的化工原料，其分子中含有一個碳基， 一個羧基和a氫，活粗艮高，可以通過酯化、鹵 化、加氧、氧化脫氫、縮合以及其他化學反應(yīng)制取各種產(chǎn)品。LA的傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝有兩種，即糠醇 催4t7K解法和生物質(zhì)直接水解法。兩種工藝均以生物質(zhì)資源為起始原料，在酸性斜牛下轉(zhuǎn)化生成。 糠醇催^7K解法是糠醇催化ZK解法，以糠醇為原料，在酸催化下，通3i7拙軍、生成LA;生物質(zhì)直 接7jC解法生物質(zhì)，直接7jC解法生成LA是以含有纖維素或淀粉等生物質(zhì)為原料，在酸催化下加熱 船JC生成LA(LA)。目前j頓的酸有硫酸、鹽酸、固體酸。
5-HMF也是木質(zhì)生物質(zhì)在硫酸或鹽斷乂解過程的一禾中中間產(chǎn)物，但不穩(wěn)定，很容易轉(zhuǎn)化為其 它化合物。此外，還有釆用超臨界流體法、亞臨界7K/二氧化碳法和離子液體法等方法制備5-HMF。
甲酸生產(chǎn)方法目前主要有甲酸鈉法、甲翻安法、丁烷(或輕油)液相氧化法和甲酸甲酯水解 法四種工藝路線，其中甲酸甲酯水解工藝是主要的。甲酸甲酯水解法工藝過程首先為甲醇與CO 羰基化合成甲酸甲酯，甲酸甲酯水解生成甲酸和甲醇，甲醇可循環(huán)利用。
葡萄糖來源廣泛，工業(yè)化產(chǎn)品葡萄糖可通過淀粉、棉纖維、tW才、農(nóng)業(yè)秸稈如稻草、麥草與 蔗渣等經(jīng)稀硫酸或纖維素酶水解得到。
目前，催化葡萄糖脫水反應(yīng)的酸有無機酸、有機酸和固體酸，葡萄糖轉(zhuǎn)化率低，選擇性低， 產(chǎn)物種類及其復雜，難以分離。催化反應(yīng)的無機酸主要包括硫酸和鹽酸，單純的以無機酸催化葡 萄糖脫水時， 一般要求的酸濃度較高(〉30%)同時需要較高的溫度(〉10(TC);有機酸包括乙酸、 過氧乙酸、過甲酸等，但研究表明葡萄糖在純有機酸中僅少量7K解。固體酸種類很多，大致可以 分為八類。第一類為金屬氧化物和金屬硫化物，第二類為復合金屬氧化物，第三類為粘土礦物， 第四類為沸石分子篩，第五類為雜多酸化合物，第六類為陽離子交換樹脂，第七類為金屬硫酸鹽 和磷酸鹽，第八類為固體超強酸，其中固體超強酸較多用于生物質(zhì)的7k解反應(yīng)，與液體酸相比， 固體酸催化反應(yīng)有明顯的優(yōu)勢，固體酸催化在工藝上容易實現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn)，不存在產(chǎn)物與催化劑分 離^)(寸設(shè)備的腐蝕等問題，但固體酸催化效率低，價格昂貴。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對已有技術(shù)存在的缺點，提出一種選擇性高、穩(wěn)定性好，反應(yīng)條件溫、 得率和轉(zhuǎn)化率高、經(jīng)濟，戈益好的甲酸高溫催化葡萄糖J^K轉(zhuǎn)化聯(lián)產(chǎn)5-HMF、 LA和甲酸的方法，以
充分轉(zhuǎn)化禾,葡萄糖這一自然界蘊藏量最大的可再生資源，使之轉(zhuǎn)化合成高附加值的工業(yè)平臺化 合物。
本發(fā)明利用的甲酸既是反應(yīng)物又是反應(yīng)產(chǎn)物， 一方面具有可循環(huán)回收利用，不會造成環(huán)境污 染，甲酸既是反應(yīng)物，又是反應(yīng)的直接產(chǎn)物；另一方面在接近或高于甲酸沸點溫度的反應(yīng)體系中 反應(yīng)，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率高，反應(yīng)產(chǎn)物得率高，并采用分級射留塔實現(xiàn)產(chǎn)物有效分離，是一種有前途 的工業(yè)化聯(lián)產(chǎn)5-HMF、 LA和甲酸的方法。同時，由于葡萄糖可ffi3l淀粉、棉纖維、t^才、秸稈如 稻草、麥草與蔗渣等通過稀酸或纖維素酶7k解得到，將葡萄糖在催化劑存在的^^牛下反應(yīng)得到高 附加值的LA、甲酸和5-HMF等化合物，能顯著提高其綜合效益。
為達到上述目的，本發(fā)明采取了如下技術(shù)方案
葡萄糖的甲酸高溫催化脅K聯(lián)產(chǎn)5-羥甲基糠醛、乙酰丙酸和甲酸的方法，包括如下步驟-(1)、甲酸溶液對葡萄糖的催化脫水反應(yīng)將葡萄糖加入到甲酸溶液中；反應(yīng)體系中葡萄糖 與甲酸的重量比為0.05 0.2: 1;在溫度為120 220 "C的單相反應(yīng)或者雙相反應(yīng)體系中經(jīng)催化劑 作用下反應(yīng)2 6h;所述單相反應(yīng)體系包括甲酸、葡萄糖和水；水與甲酸的體積比1: 5 20，其 中水與能和水混溶的有機溶劑的體積比l: 1 5;所,相反應(yīng)體系為甲酸、葡萄糖和與水不能混 溶的有機溶劑，與水不能混溶的有機溶劑與甲酸的體積比為1 20: 1;反應(yīng)體系中的催化劑及其 在反應(yīng)體系中的濃度為0.01 lg/LZnCl2、 0.01 lg/LAlCb、 0.01 lg/L FeCl2、 0.01 lg/LZnSO4 或0.01 lg/LK2SO4;所述的甲酸溶液的質(zhì)量濃度為80% 95%;
(2)、催化lfcK反應(yīng)產(chǎn)物的分離單相反應(yīng)體系或雙相反應(yīng)體系產(chǎn)4勿采用分級力H都^3、離，
按^H^鵬低高的順序分別射留出甲酸、5-羥甲鎌醛和乙酰丙酸；分離 鵬為50 15(TC，真空 度5 120Pa;分別在40 80。C間分離出甲酸，80 100。C分離出5-羥甲基糠醛，120 140。C分離 出乙酰丙酸；射留分離產(chǎn)物純度為85% 98%。
所述的葡萄糖是由淀粉、棉纖維、*^才、秸稈中的一種或多種ilil纖維素酶7K解或者是5。/。以 下質(zhì)量濃度的硫酸或鹽MzK解反應(yīng)后得到，純度為70% 95% (重量)。
所述的單相反應(yīng)體系還包括能與水混溶的有機翻U，水與能和水混溶的有機溶劑的體積之和 與甲酸溶液的體積比1: 5 20，其中水與能和水混溶的有機溶劑的體積比1: 1 5。所述的單相 反應(yīng)體系中能與水相溶的有機歸U為乙腈、乙酸丁酯、二甲基亞砜、N,N-二甲基甲醐安、丙酮或 乙酸乙酯。
所述的雙相反應(yīng)體系中不能與水相溶的有機翻提甲基異丁基酮或丁醇。
相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有如下優(yōu)點
本發(fā)明能同時得到有較高產(chǎn)率的5-HMF、 LA和甲酸，葡萄糖轉(zhuǎn)化率高，反,擇性好，反 應(yīng)效率高、反應(yīng)產(chǎn)物得率高，采用分級，實現(xiàn)有效分離，利于工業(yè)化生產(chǎn)，值得在工業(yè)生產(chǎn)中 推廣應(yīng)用。
具體實 式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步的說明，但本發(fā)明要求保護的范圍并不局限于實施例表述 的范圍。下述實施例中W指重量，V指體積；W/W是指重量比；W/V是指重量體積比；V/V是 指體積比。 實施例l
農(nóng)業(yè)秸稈麥草經(jīng)稀硫酸水解(水解條件5% (重量)濃度的硫酸，溫度120。C， 7K解時間2h) 產(chǎn)生的葡萄糖作為反應(yīng)物。水解液經(jīng)四層紗布過濾4次后，濃縮經(jīng)真空干燥得到85%(質(zhì)量)純度的 葡萄糖，直接加入到甲酸反應(yīng)體系中。
甲酸反應(yīng)體系中，葡萄糖與甲酸重量比為0.05: 1 (W/W，相對于反應(yīng)體系中甲酸加入的重量)。 使用的甲酸溶 量濃度為80%;反應(yīng)體系中水含量為10% (V/V，相對于反應(yīng)溶液的總體積)； 單相反應(yīng)，加入7jC溶性有機溶劑乙酸乙脂，水與乙酸乙脂的體積比l: 1，水與乙酸乙脂的體積之
和與甲酸的體積比l: 5;反應(yīng)時間為6h，反應(yīng)溫度為120。C。反1^用0.01&0^11(:12作為催化劑 (W/V，相對于反應(yīng)溶液體積)。反應(yīng)后采用么Hgi紛離反應(yīng)產(chǎn)物5-HMF、甲酸和LA，力H留塔購 自久遠化工技術(shù)有限公司。分級射豁顯度梯度50 15(TC,真空度100Pa，于70'C溫度區(qū)間得到甲 酸產(chǎn)物，100 'C溫度區(qū)間得到5-HMF產(chǎn)物，140'Ci^度區(qū)間得到LA產(chǎn)物。反應(yīng)產(chǎn)物(W/W，相 對于葡萄糖加入量)5曙HMF得率21.60/。，純度90.1%;甲酸得率為27.8%，，純度為86.3%; LA得 率為46.9%，純度為90.3%。
作為比較實施例，采用8% (重量)濃度硫^7城軍糠醇(反應(yīng)纟鵬14(TC，反應(yīng)時間2h)轉(zhuǎn)化 制備LA，其總得率72.1%; l噸糠醇的目前市場銷售價14000 t^/卩蛇右，而采用糠醇7k解法生產(chǎn) 1噸LA的直接成本是19417^/噸;和糠醇酸催^7K解法生產(chǎn)LA相比較，采用本法生產(chǎn)1噸LA(LA 目前市場售價16000力噸)的直接成本是7462^/噸(葡萄糖目前市場銷售價3500力噸)，同時 還聯(lián)產(chǎn)0.6噸甲酸(市場價值4800元，甲酸百前市場售價8000刃噸)和0.46噸5-HMF(市場價值 5520元，5-HMF目前市場售價12000 ^/噸)，相比較之下，本方法具有更明顯的經(jīng)濟效益；同時， 葡萄糖反應(yīng)產(chǎn)物總得率96.3%，葡萄糖轉(zhuǎn)化率有明顯提高。
本例中葡萄糖反應(yīng)產(chǎn)物5-HMF、 LA和甲酸的總得率達到96.3。/。，相比較8%硫^*解糠醇轉(zhuǎn) 化制備LA的總得率72.1%，采用本方法的反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率有明顯提高。 實施例2
蔗渣亞硫酸漿(購自廣東江門甘化集團公司)經(jīng)纖維素酶7jC解后得到葡萄糖。纖維素酶為寧 夏昊盛公司產(chǎn)品，含有濾紙酶活力(FPA)210U/g,纖維二糖水解酶活力653U/g，葡聚糖內(nèi)切酶活力 (CMCase)為338U/g， P-葡萄M^酶活力(P-Glase)為500U/g。酶7K解pH值為3.5;酶角對顯度45 。C，反應(yīng)時間48h;緩沖液為磷酸氫鈉-磷酸氫二鈉，濃度0.05mol/L。纖維素酶水解率91.3%，葡 萄糖得率85.7%;得到的葡萄糖液經(jīng)四層紗布過濾后，濃縮后真空干燥得到70%(質(zhì)量)純度的葡 萄糖，直接加入到甲酸反應(yīng)體系中。
甲酸反應(yīng)體系中，葡萄糖與甲酸的重量比為0,2: 1 (W/W，相對于反應(yīng)體系中的甲酸重量)。 使用的甲酸溶液中甲,量濃度為95%;反應(yīng)體系中7乂含量為5% (V/V，相對于反應(yīng)溶液的總體 積)；雙相反應(yīng)；加入的有機溶齊提丁醇，加入量為20: 1 (V/V，相對于反應(yīng)體系加入的質(zhì)量濃 度為95%的甲酸體積)。反應(yīng)時間為2h，反應(yīng)溫度為220"C。加入lg/LALCl3作為催化劑(W/V， 相對于反應(yīng)溶液體積)。反應(yīng)后經(jīng)，i紛離反應(yīng)產(chǎn)物5-HMF、甲酸和LA，，塔購自久遠^X 技術(shù)有限公司；分級5H^鵬梯度50 150。C，真空度5Pa，于70°0鵬區(qū)間得到甲,物，100 。C溫度區(qū)間得到5-HMF產(chǎn)物，14(TC溫度區(qū)間得到LA產(chǎn)物。反應(yīng)產(chǎn)物(W/W，相對于葡萄糖加 入量)5-HMF得率26.6%，純度91.2%;甲酸得率19.8%，純度85.8%; LA得率50.3%,純度92.7%。
采用同樣的蔗渣亞硫酸漿經(jīng)同樣纖維素酶7K解得到的葡萄糖為原料采用5%硫酸7尺解法生產(chǎn) LA時(反應(yīng)溫度19(TC，反應(yīng)時間4.5h)，總得率51.2%;生產(chǎn)一噸LA的直接成本是6836刃噸 (葡萄糖按目前市場3500 ^/噸計)，沒有得到甲酸和5-HMF副產(chǎn)物;而采用本法生產(chǎn)1噸LA時， 還生產(chǎn)0.53噸5-HMF(市場價值6360元，5-HMF目前市場售價12000刃噸)，但同時還聯(lián)產(chǎn)0.39 噸甲酸(市場價值3120元，甲酸目前市場售價8000 ^/噸)和，相比較之下，本方法具有更明顯的 經(jīng)濟效益。
同時，葡萄糖反應(yīng)產(chǎn)物5-HMF、 LA和甲酸的總得率達到96.7。/。，相比較7%鹽酸水解法生產(chǎn)
LA時的總得率51.2%,采用本方法的葡萄糖轉(zhuǎn)化率有明顯提高。 實施例3
稻草經(jīng)堿法蒸煮(蒸煮^i牛8% (重量)的NaOH用量，在135'C條件蒸煮1.5h)后所得漿 洗凈后經(jīng)纖維素酶水解得到葡萄糖。纖維素酶為諾維信公司產(chǎn)品，含有濾紙酶活力(FPA)245U/g， 纖維二糖7K解酶活力732U/g，葡聚糖內(nèi)切酶活力(CMCase)為3653/g， P-葡萄 ,酶活力(0-Glase) 為519U/g。酶7JC解pH值為3.7;酶角軒顯度47°C，反應(yīng)時間42h;緩沖液為醋酸-醋酸鈉，濃度 0.03mol/L。纖維素酶7K解率95.6%，葡萄糖得率81.3%;得到的葡萄糖液經(jīng)經(jīng)四層紗布過濾后， 濃縮后真空干燥得到72.8%(質(zhì)量)純度的葡萄糖，直接加入到甲酸反應(yīng)體系中。
甲酸反應(yīng)體系中，將葡萄糖加入到質(zhì)量濃度為85%的甲酸溶液中，葡萄糖與甲酸的重量比為 0.1: 1 (W/W，相對于反應(yīng)體系的甲酸加入重量)；單相反應(yīng)，加入有機凝U二甲基亞砜，水的體 積與甲酸溶液的體積比l: 15，其中水與二甲基亞砜的體積比1: 4。加入催化劑為0.01g/LZnSO4 (W/V，相對于反應(yīng)溶液體積)。在鵬為18(TC的經(jīng)催化劑作用下反應(yīng)6h;反應(yīng)產(chǎn)物采用6，塔 分離，力，塔購自久遠^1:技術(shù)有限公司；按射斷鵬低高的順序分別^H留出甲酸、5-HMF和LA; 分離^Jt梯度為50 150。C，真空度60Pa;分別在40 80。C間分離出甲酸，80 100°C左右分離 出5-HMF， 120 140。C左右分離出LA。
方法實施效果是反應(yīng)產(chǎn)物(W/W，相對于葡萄糖加入量，下同)5-HMF得率29.2%,純度股3%; 甲酸得率21.4%,純度88.8%; LA得率46.P/0，純度91.6%。
采用同樣的稻草堿法蒸煮所得漿經(jīng)纖維素酶7K解得至啲葡萄糖為原料采用6%鹽酸7]<解法生 產(chǎn)5-HMF時(反應(yīng)溫度180°C，反應(yīng)時間2h)，總得率54.7%;生產(chǎn)一噸5-HMF的直接成本是6399 力噸(葡萄糖按目前市場3500力噸計)，沒有得到甲酸和LA副產(chǎn)物;而采用本法生產(chǎn)1噸5-HMF 的直接成本雖然有11986 ^/噸，但同時還耳爐0.73噸甲敏市場價值5840元，甲酸目前市場售價 8000力噸)和1.58噸LA(市場價值25225元，LA目前市場售價16000力噸)，相比較之下，本方 法具有更明顯的經(jīng)濟效益。
同時，葡萄糖反應(yīng)產(chǎn)物5-HMF、 LA和甲酸的總得率達到96.3Q/。，相比較8%鹽酸7尺解法生產(chǎn)
5-HMF時的總得率54.7%，采用本方法的葡萄糖轉(zhuǎn)化率有明顯提高。 實施例4
棉纖維經(jīng)稀鹽酸水解(ZK解^^牛4%鹽酸濃度，溫度135 'C， 7K解時間2.511)產(chǎn)生的葡萄糖 作為反應(yīng)物。水解液經(jīng)真空抽濾后，濃縮經(jīng)真空千燥得到95%(質(zhì)量)純度的葡萄糖，直接加入到甲 酸反應(yīng)體系中。
甲酸反應(yīng)體系中，將葡萄糖加入到質(zhì)量濃度為90%的甲酸溶液中，葡萄糖與甲酸的重量比為 0.08: 1 (W/W，相對于反應(yīng)體系中的甲酸加入重量)；雙相反應(yīng)，加入有機溶劑甲基異丁基酮， 加入量為I: 1 (V/V，對甲酸反應(yīng)溶液體積)；在溫度為180 。C經(jīng)催化劑作用下反應(yīng)2h。加入催
化劑為0.01g/LAlCl3 (W/V，相對于反應(yīng)溶液體積)。反應(yīng)產(chǎn)物采用射留塔分離，分餾塔購自久遠 4tT技術(shù)有限公司；按射歡鵬低高的川贓分別射留出甲酸、5-HMF和LA;分離》鵬梯度為50 150°C，真空度60Pa;分別在40 80。C間分離出甲酸，80 100°C左右分離出5-HMF， 120 140 。C左右分離出LA。
方法實施效果是反應(yīng)產(chǎn)物(W/W，相對于葡萄;^加入量，下同)5-HMF得率27.8%，純度91.5%; 甲酸得率12.7%，純度89.3%; LA得率53.2。/。，純度93.4%。
采用同樣的棉纖維素經(jīng)鹽^7乂解后得到的葡萄糖為原料釆用8%濃度的硫膨夂解法生產(chǎn)LA時 (反應(yīng)溫度210 °C，反應(yīng)時間6h)，總得率51.6%;生產(chǎn)一噸LA的直接成本是6782^/噸(葡萄 糖按目前市場3500^/噸計)，沒有得到甲酸和5-HMF副產(chǎn)物；而采用本法生產(chǎn)1噸LA的直接成 本雖然有6782力噸，但同時還聯(lián)產(chǎn)0.24噸甲酸(市場價值1920元，甲酸目fHfr場售價8000刃 噸)和0.52噸5-HMF(市場價值6238元，LA目飾場售價12000力噸)，相比較之下，本方法具 有更明顯的經(jīng)濟效益。
同時，葡萄糖甲酸高溫催化反應(yīng)產(chǎn)物5-HMF、 LA和甲酸的總得率達到93.7。/。，相比較8%硫 酸7K解法生產(chǎn)LA時的總得率51.6%，采用本方法的葡萄糖轉(zhuǎn)化率有明顯提高。
權(quán)利要求
1、葡萄糖的甲酸高溫催化脫水聯(lián)產(chǎn)5-羥甲基糠醛、乙酰丙酸和甲酸的方法，其特征在于包括如下步驟(1)、甲酸溶液對葡萄糖的催化脫水反應(yīng)將葡萄糖加入到甲酸溶液中；反應(yīng)體系中葡萄糖與甲酸的重量比為0.05～0.21；在溫度為120～220℃的單相反應(yīng)或者雙相反應(yīng)體系中經(jīng)催化劑作用下反應(yīng)2～6h；所述單相反應(yīng)體系包括甲酸、葡萄糖和水；水與甲酸的體積比15～20，其中水與能和水混溶的有機溶劑的體積比11～5；所述雙相反應(yīng)體系為甲酸、葡萄糖和與水不能混溶的有機溶劑，與水不能混溶的有機溶劑與甲酸的體積比為1～201；反應(yīng)體系中的催化劑及其在反應(yīng)體系中的濃度為0.01～1g/LZnCl2、0.01～1g/LAlCl3、0.01～1g/LFeCl2、0.01～1g/LZnSO4或0.01～1g/LK2SO4；所述的甲酸溶液的質(zhì)量濃度為80％～95％；
2、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的的方法，其特征在于所述的葡萄糖是由淀粉、棉纖維、木材、秸稈 中的一種或多種ffl31纖維素酶7K解或者是5%以下質(zhì)量濃度的硫酸或鹽酸水解反應(yīng)后得到，純度為 70% 95% (重量)。
3、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的的方法，其特征在于所述的單相反應(yīng)體系還包括能與水混溶的有機 溶劑，水與能和水混溶的有機溶劑的體積之和與甲酸溶液的體積比1: 5 20，其中水與能和水混 溶的有機溶劑的體積比l: 1 5。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述的的方法，其特征在于戶腿的單相反應(yīng)體系中能與7K相溶的有機溶劑 為乙腈、乙酸丁酯、二甲基亞砜、N,N-二甲基甲翻安、丙酮或乙酸乙酯。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1戶，的方法，其特征在于所述的雙相反應(yīng)體系中不能與水相溶的有機溶劑 是甲基異丁基酮或丁醇。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種葡萄糖的甲酸高溫催化脫水聯(lián)產(chǎn)5-羥甲基糠醛、乙酰丙酸和甲酸的方法。該方法具體由以下步驟組成(1)、甲酸反應(yīng)體系的建立將葡萄糖加入到甲酸溶液中，葡萄糖與反應(yīng)體系中甲酸加入的重量比為0.05～0.2∶1；在高于甲酸沸點溫度的120～220℃條件下中經(jīng)催化劑作用下反應(yīng)2～6h，反應(yīng)體系為單相反應(yīng)或者雙相反應(yīng)；(2)、反應(yīng)后分離產(chǎn)物經(jīng)分餾塔裝置分離5-HMF、LA和甲酸的分級分離。本發(fā)明方法能對葡萄糖進行有效的酸催化脫水轉(zhuǎn)化為高附加值的產(chǎn)物5-HMF、LA和甲酸，反應(yīng)過程反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率高，經(jīng)濟效益明顯；5-HMF、LA和甲酸可直接作為化學品進一步轉(zhuǎn)化，是合成其它化學品的良好原料。
文檔編號C07C59/185GK101381351SQ200810218510
公開日2009年3月11日 申請日期2008年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月21日
發(fā)明者莊軍平, 鹿 林 申請人:華南理工大學