專利名稱：1,2,3,3,3-五氟丙烯的制備方法和相關(guān)的共沸物組合物的制作方法
1，2，3，3，3-五氟丙烯的制備方法和相關(guān)的共沸物組合物發(fā)明領(lǐng)域
本發(fā)明涉及包括制備包含1,2,3,3,3-五氟丙烯的囟代烴產(chǎn)品的方法，并且涉及包含氟化氫的相關(guān)共沸物組合物。
背景技術(shù)：
由于蒙特利爾公約逐步淘汰損耗臭氧的氯氟碳(CFC)和氫氯氟烴(HCFC)，在過去的幾十年行業(yè)在努力尋找替代制冷劑。大多數(shù)制冷劑生產(chǎn)者的方法是將氫氟烴(HFC)制冷劑商業(yè)化。新的氫氟烴制冷劑，目前最廣泛使用的HFC-134a具有臭氧的零損耗的潛力，因此不受到由于蒙特利爾公約的當前調(diào)整的逐步淘汰的影響。用于如溶劑、發(fā)泡劑、清洗劑、氣溶膠噴射劑、傳熱介質(zhì)、電介質(zhì)、滅火劑和動力循環(huán)工作流體的其它氫氟烴的制備也已經(jīng)成為相當令人關(guān)注的主題。
還相當關(guān)注于發(fā)展具有減少全球變暖的潛力的新的制冷劑用于車用空調(diào)市場。
具有臭氧零損耗和低全球變暖潛力的HFC-1225ye已經(jīng)被確定為潛在的制冷劑。美國專利第5,396,000號公開了通過CF3CFHCF2H(HFC-236ea)脫氟化氬來制備HFC-1225ye的方法。具有制備HFC-1225ye的新的制備方法的需要。
發(fā)明概述
本發(fā)明提供了制備CHF-CFCF3(HFC-1225ye)的方法。該方法包括(a)在有催化有效量的氫化催化劑的存在下，CFC-216cb與仏反應形成CH2FCF2CF3(HFC-236cb);和(b)使來自(a)的HFC-236cb脫氟化氫從而形成HFC-1225ye。本發(fā)明還提供了包含(a) CC13CF2CF3和(b) HF的組合物；其中HF以與CCl3CF2CF3形成共沸物組合的有效量存在。
本發(fā)明還提供了包含(a)CCl2FCF2CF3和(b)HF的組合物，其中HF以與CCl2FCF2CF3形成共沸物組合的有效量存在。
發(fā)明詳述
本發(fā)明提供了制備HFC-1225ye的方法，所述方法包括(a)在有催化有效量的氬化催化劑的存在下，使CFC-216cb與H2反應形成CH2FCF2CF3(HFC-236cb);和(b)使來自(a)的HFC-236cb脫氟化氬從而形成HFC-1225ye。 HFC-1225ye可以兩種構(gòu)型異構(gòu)體E或者Z中的一種存在。這里所使用的HFC-1225ye是指異構(gòu)體E-HFC-1225ye(CASReg No. [5595-10-8])或者Z-HFC國1225ye (CAS Reg. No, [5528-43-8]),以及這樣的異構(gòu)體的任意組合或者混合物。
CFC-216cb可以從多種原料制備。例如，可以如Sievert等在美國專利第5,488,189號中所公開的在有氯氟化鋁的存在下，通過二氯二氟甲烷和四氟乙烯的反應來制備CFC-216cb。也可以通過CFC-215cb(CCl3C2Fs)的氟化作用來制備CFC-216cb。可以如Paleta等在Collections of Czechoslovia Chemical Communications, Vol. 36, 1867至lj1875頁(1971)中所報道的在有氯化鋁的存在下，通過三氯氟甲烷和四氟乙烯的反應來制備CFC-215cb。
在本發(fā)明的方法的步驟(a)中，CFC-216cb與氫在有氫化催化劑的存在下反應。適合用于本發(fā)明的氫化催化劑包括含有至少一種選自錸、鐵、釕、鋨、鈷、銠、銥、鎳、鈀和鉑的催化金屬組分的催化劑。所述催化金屬組分通常被承載在載體上，如碳或者石墨或者金屬氧化物，氟化金屬氧化物，或者金屬氟化物，其中載體金屬選自鎂、鋁、鈦、釩、鉻、鐵和鑭。
值得注意的是碳承載催化劑，其中碳承載物已經(jīng)被酸清洗并且具有低于約0.1%重量的含灰量。在美國專利第5,136,113號中描述了在低灰碳上所承載的氫化催化劑，其內(nèi)容通過引用結(jié)合到本文中。尤其
值得注意的是碳承載的鈀催化劑(參見，例如美國專利第5,523,501，其內(nèi)容通過引用結(jié)合到本文中)。
與CFC-216cb接觸的氬的相對量通常為每摩爾CFC-216cb約1摩爾氫到每摩爾CFC-216cb原料約15摩爾H2,優(yōu)選每摩爾CFC-216cb約2摩爾氫到每摩爾CFC-216cb原料約8摩爾&。合適的反應溫度通常為約IO(TC到約350°C,優(yōu)選約125。C到約300°C。接觸時間通常為約1到約450秒，優(yōu)選約10到約120秒。通常在大氣壓力或者高于常壓的壓力下操作反應。
CFC-216cb與氫的反應可以在如高壓釜的反應器中在液相中進行。該反應也可以在如管式反應器的反應器中在氣相中進行。
來自反應區(qū)的流出物通常包含HC1、未反應的氬、HFC-236cb,以及CFC-216cb和HCFC-226ca (CHClC2F5)t的一種或者多種。在本發(fā)明的一個實施方案中，通過本領(lǐng)域中已知的分離方法如蒸餾來分離HFC-236cb。然后，分離的HFC-236cb被用于方法的步驟(b)。未反應的CFC-216cb和中間產(chǎn)物如HCFC-226ca可以祐J盾環(huán)到方法的步驟(a)。在本發(fā)明的方法的一個實施方案中，來自步驟(a)的反應區(qū)的流出物被直接送到步驟(b)。
在本發(fā)明的方法的步驟(b)中，步驟(a)中產(chǎn)生的HFC-236cb接觸反應區(qū)中的脫氟化氬催化劑達到足夠的時間，從而將至少部分236cb轉(zhuǎn)化為HFC-1225ye。合適的脫氟化氫催化劑包括氧化鉻(例如Cr203)和通過用如HF或者CC13F的氟化劑處理0203獲得的氟氧化鉻。合適的氧化鉻可以商業(yè)獲得。可以在管式反應器中在約200。C到約5(XTC的溫度下氣相中操作脫氟化氫反應。反應壓力可以為低于大氣壓、大氣壓力或者高于常壓的壓力。催化劑上的接觸時間通常在約1到1000秒(例如，約1秒到約120秒)的范圍內(nèi)。2006年7月13日提交的美國專利申請第60/830,939號公開了這個方法的其它細節(jié)，其內(nèi)容通過引用結(jié)合到本文中。
5在本發(fā)明的另外一個實施方案中，HFC-236cb與2006年9月5日提交的美國專利申請第60/8M,425(相應于代理人案號FL-1267)號中公開的堿接觸(其內(nèi)容通過引用結(jié)合到本文中)。美國專利申請第60/842,425號是國際專利申請PCT/US2007/.______________的優(yōu)先權(quán)文件。
值得注意的是其中HFC-1225ye是所需產(chǎn)物并且被從產(chǎn)物混合物中回收的實施方案?？梢酝ㄟ^傳統(tǒng)的方法(例如蒸餾)從產(chǎn)物混合物的其他組分和未反應的原料中分離存在于來自反應區(qū)的流出物中的HFC-1225ye。當HF存在于流出物中時，這個分離還可以包括HFC-1225ye和HF的共沸物或者近共沸物組合物的分離，和通過使用與美國專利公布US 2006/0106263 Al(其通過引用結(jié)合到本文中)中公開的相似的方法來產(chǎn)生無HF的HFC-1225ye的進一步處理。
根據(jù)本發(fā)明，被用作反應物的CFC-216cb可以通過CFC-215cb與氟化氫的反應來制備。理想的是避免產(chǎn)生大量的過氟化產(chǎn)物，如CFC-217ca (CF3CF2CC1F2)和FC-218 (CF3CF2CF3)。因此，用于部分氬氟化作用的HF對CFC-215cb的摩爾比為約1.5或者更少(例如，約0.5:1到1:1)。
這種部分氫氟化作用可以分批、半連續(xù)或者連續(xù)^t式進行。在分批模式中，液體CFC-215cb和氟化氫在高壓釜或者其他合適的反應器中混合，并且加熱到理想的溫度。優(yōu)選，通過將HF加入含有保持在
者，HF可以被加入到含有CFC-215cb的反應器。
在這種部分氫氟化作用的另外一個實施方案中，HF和CFC-215cb可以需要的化學計量比(約l:l)被同時加入到含有CFC-215cb、CFC-216cb或者其混合物的反應器。
仍然在另外一個實施方案中，CFC-215cb和HF可以需要的化學計量比同時或者分別地加入到一皮加熱的管式反應器。該反應器可以為空的，或者優(yōu)選填充有合適的填料，如Mone應鎳合金切屑或細絲(wool)、 Hastelloy⑧鎳合金切屑或細絲、或者其它材料，其可以使液體
6CFC-215cb與氟化氫蒸氣有效混合。在一個實施方案中，所述管式反 應器優(yōu)選豎直定向，CFC-215cb液體進入反應器頂部，預熱的HF蒸 氣在反應器底部引入。通過反應器的長度和直徑、溫度和需要的氟化 程度來確定CFC-215cb的進料速率。在特定的溫度下較低進料速率會 增加接觸時間并且趨向于提高產(chǎn)物的氟含量。
適合于CFC-215cb與HF反應的溫度通常為液相實施方案的約 30。C到約150。C和氣相實施方案的約100。C到約250°C。更高的溫度通 常導致CFC-215cb更高的轉(zhuǎn)化，但是會導致由于過氟化作用的選擇性 降低。
HF與CFC-215cb接觸的步驟中的壓力不是關(guān)鍵性的，在分批反 應中通常采用處于反應溫度的系統(tǒng)的自生壓力。隨著通過將 CFC-215cb原料中的氯取代基替換為氟取代基形成氯化氫，系統(tǒng)的壓 力升高。在連續(xù)方法中，以將反應釋放的HC1從反應器中排放出來的 方式來設定反應器的壓力是可能的。值得注意的是其中HC1以及HF 和CFC-216cb的共沸物都從反應器中^^連續(xù)排放出去的實施方案。
值得注意的是CFC-215cb和/或CFC-216cb存在于產(chǎn)物混合物中， 并且回收所述CFC-215cb和CFC-216cb的實施方案。當CFC-215cb 和CFC-216cb存在于來自反應區(qū)的流出物中時，也可以通過傳統(tǒng)的方 法(例如蒸餾)從產(chǎn)物混合物的其他組分中分離它們。從反應區(qū)回收的 CFC-215cb可以有利地循環(huán)至該處。當HF存在于流出物中時，這種 分離可以包括CFC-215cb和CFC-216cb和HF的共沸物或者近共沸物 的分離和通過使用美國專利第6,540,933號公開的相似的方法來產(chǎn)生 無HF的CFC-215cb和CFC-216cb的進一步處理。值得注意的是其中 HF被加入到反應區(qū)并且CFC-215cb和/或CFC-216cb存在于產(chǎn)物混合 物中，和其中至少部分CFC-215cb和/或CFC-216cb被從產(chǎn)物混合物 中回收作為包含HF和CFC-215cb和/或CFC-216cb的共沸物的實施方 案。部分氟化反應區(qū)的流出物中的HF/CFC-215cb共沸物和近共沸物 組合物可以有利地循環(huán)回到反應區(qū)，并且用于產(chǎn)生CFC-216cb、HFC-236cb和HFC-1225ye的方法中。CFC-216cb/HF共沸物可以^皮回 收并且被送到步驟(a)，優(yōu)選在去除共沸物的HF組分之后，或者可以 被用于其它的氟化反應(例如，制備CFC-217ca(CF3CF2CClF2))。值得 注意的是CFC-216cb/HF共沸物與氫和優(yōu)選的額外CFC-216cb —起共 同加入到步驟(a)的反應區(qū)的實施方案。
CFC-215cb的部分氫氟化不需要催化劑，但是如果需要可以添加 催化劑來提高CFC-215cb的轉(zhuǎn)化或者提高反應速率。當在液相中進行 時，用于部分氫氟化的合適的催化劑包括碳、A1F3、 BF3、 FeX3,其中 X選自Cl和F，碳上承載的FeX3， SbCl3.xFx (x =0至3)、 AsF3、 MCl5-yFy (M = Sb, Nb, Ta, Mo; x = 0至5), M'Cl4-zFz (M' = Sn, Ti, Zr, Hf; z = 0至 4)。
當在氣相中進行時，可用于CFC-215cb的部分氫氟化的合適的催 化劑包括金屬(包括元素金屬，金屬氧化物和/或其他金屬鹽)；氧化鋁； 氟化氧化鋁；氟化鋁；氧化鋁上的金屬；氟化鋁上的金屬；氟化鋁上 的氟化鎂；氟化氧化鋁上的金屬；碳上的氧化鋁；碳上的氟化鋁；碳 上的氟化氧化鋁；碳上的金屬；鉻催化劑(例如，單獨的0"203或者與 其它的金屬如Mg、 Zn、 Fe、 Co、 Ni、 Cu—起的Cr203);金屬、氟化 鋁和石墨的混合物；和任選在石墨上的鉻-鎂。
可以通過美國專利第4,902,838所介紹的來制備氟化氧化鋁和氟 化鋁。可通過美國專利第4,766,260號中所介紹的方法來制備氟化鋁 上的金屬和氟化氧化鋁上的金屬。包含鉻的催化劑在本領(lǐng)域中是熟知 的(參見，例如美國專利第5,036,036)?？梢匀缑绹鴮＠?，541，165 號中所介紹的來制備氧化鋁上承載的鉻?？梢酝ㄟ^如美國專利第 3,632,834號中所介紹的來制備碳上承載的鉻?？梢酝ㄟ^如美國專利第 6,288,293號所介紹的來制備包含鉻和鎂的催化劑?？梢酝ㄟ^與后一專 利相似的方式來制備任選在石墨上的其它金屬和鎂。
CFC-215cb到CFC-216cb的部分氟化作用也可以在沒有HF的存 在下，使用本領(lǐng)域中已知的氟化劑(如三氟化銻、SbFs-aXa(其中X-C1
8或者Br并且a-1-4)，三氟化銻與氯或者溴的反應形成的混合物，或 者五氟化銻)來進行。Hudlicky在Chemistry of Organic Fluorine Compounds, published by The MacMillan Company (New York), 1962, 93頁到98頁中討論了這樣的氟化作用。
本發(fā)明還提供了包含有效量的氟化氫與選自CFC-215cb和 CFC-216cb的化合物的組合的共沸物或者近共沸物組合物。
關(guān)于用于從來自CFC-215cb與氟化氫的反應的反應區(qū)流出物分離 各種化合物的發(fā)展中的方法，注意到CFC-215cb和CFC-216cb(以及 HFC-1225ye和HFC-236cb)分別可以它們各自與HF的共沸物或者近 共沸物存在。HF可以來源于CFC-215cb的部分氟化或者來源于 HFC-236cb(或者含有6個氟的中間產(chǎn)物到含有少至少一個氟的化合物) 脫氟化氫反應，來源于加氫脫氟(hydrodefluorination)副反應，或者來 源于與氫一起共同加入步驟(a)的反應區(qū)的HF的未反應的原料存在。
有效量是指當與CFC-216cbb或者CFC-215cb混合時導致形成它 們各自的共沸物或者近共沸物混合物的量。如本領(lǐng)域所公認的，共沸 物或者近共沸物組合物是兩種或者多種不同組分的混合物，當其為特 定壓力下的液體形式時，會在大致恒定的溫度下沸騰，該溫度可以高 于或者低于各組分的沸騰溫度，并且其會產(chǎn)生與進行沸騰的液體組成 基本相同的蒸氣組成。
基于討論的目的，近共滯物組合物(還通常被稱為"類共沸物組合 物")表示表現(xiàn)類似于共沸物的組合物(也就是，具有恒沸特點或者不能 通過沸騰或者蒸發(fā)來分餾的趨勢)。因此，在沸騰或者蒸發(fā)過程中形成 的蒸氣的組成與原液體組成相同或者基本相同。因此，在沸騰或者蒸 發(fā)的過程中，液體組成如果真的改變，只以最小或者可忽略的程度改 變。這與其中在沸騰或者蒸發(fā)的過程中，液體組成改變達到實質(zhì)程度 的非近共沸物組合物形成對比。
另外，近共沸物組合物表現(xiàn)出實際上沒有壓力差的露點壓力和泡 點壓力。也就是說在特定溫度下的露點壓力和泡點壓力的差異是小的數(shù)值。在本發(fā)明中，具有露點壓力和泡點壓力差小于或者等于3%(根 據(jù)泡點壓力)的組合物被認為是近共沸物。
因此，共沸物或者近共沸物組合物的基本特征是在特定的壓力 下，液體組合物的沸點是固定的，并且在沸騰的組合物之上的蒸氣的 組成基本上是沸騰的液體組合物的組成(也就是，沒有發(fā)生液體組合物 的組分的分餾)。在本領(lǐng)域中還公認當共沸物或者近共沸物液體組合物 在不同的壓力下進行沸騰時，共沸物組合物的每一組分的沸點和重量 百分比會變化。因此，可以特定壓力下的固定沸點為特征的各組分之 間存在的獨特關(guān)系，或者以組分的組成范圍，或者以組合物的各組分 的精確重量百分比來確定共沸物或者近共沸物組合物。本領(lǐng)域中還公 認可以計算各種共沸物組合物(包括它們在特定壓力下的沸點)(見，例 如W. Schotte Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. (1980) 19, 432-439)。包
根據(jù)本發(fā)明，提供了包含CFC-215cb和HF的組合物，其中HF 以與CFC-215cb形成共沸物組合的有效量存在。根據(jù)計算，CFC-215cb 和HF形成非均相共沸物。非均相共沸物與均相共沸物的區(qū)別在于非
種液相中的任何一種可以具有與另外一種液相完全不同的組成。液相 的總組成可以被認為包括單獨液相組成的加權(quán)平均值，并且液相的總 組成與處于特定的溫度和壓力的共沸點的氣相組成基本相同。 CFC-215cb和HF的共沸物混合物或者CFC-216cb和HF的共沸物混 合物可以被引入相分離裝置，如傾析器用于分離富含HF和富含有機 物的相。
CFC-215cb和HF的共沸物的計算提供了包括約84.7%摩爾到約 98.6%摩爾的HF和約15.3%摩爾到約1.4%摩爾的CFC-215cb的總組 成(其在約-30。C到約120。C的溫度和約1.8 psi (12.4 kPa)到約327 psi (2255 kPa)的壓力下形成共沸物沸騰)。在這些計算之后，發(fā)現(xiàn)約95.2%
10摩爾的HF和4.8%摩爾的CFC-215cb的共沸物在約34.7"的溫度和 28.0 psi (193 kPa)的壓力下沸騰，約91.4%摩爾的HF和8.6%摩爾的 CFC-215cb的共沸物在約84.6。C的溫度和126 psi (689 kPa)的壓力下沸 騰。根據(jù)這些發(fā)現(xiàn)的其他計算提供了包括約89.1%摩爾到約98.1%摩 爾的HF和約10.9%摩爾到約1.9%摩爾的CFC-215cb的總組成(其在約 -20。C到約110。C的溫度和約3.0 psi (20.7 kPa)到約240 psi (1655 kPa) 的壓力下形成共沸物沸騰)。根據(jù)本發(fā)明，提供了包含CFC-216cb和 HF的組合物，其中HF以與CFC-216cb形成共沸物組合的有效量存 在。根據(jù)計算，CFC-216cb和HF也形成非均相共沸物。CFC-216cb 和HF共沸物的計算提供了包括約73.1 %摩爾到約90.4%摩爾的HF和 約26.9%摩爾到約9.6%摩爾的CFC-216cb的總組成(其在約-30。C到約 120。C的溫度和約2.4 psi (16.5 kPa)到約420 psi (2896 kPa)的壓力下形 成共沸物沸騰)。
在應用本發(fā)明的方法中使用的反應器、蒸餾塔和它們相連的進料 管、流出物管和相連的裝置應該由抗氟化氫和氯化氫的材料構(gòu)成。氟 化領(lǐng)域中所熟知的典型的構(gòu)建材料包括不銹鋼，特別是奧氏體類，知 名的高鎳合金，如MonelTM鎳銅合金、HastelloyTM鎳基合金和Inconel 鎳鉻合金，和包銅鋼。
以下的具體實施例只是用于說明，不以任何方式來限制本公開的 其余部分。
實施例 說明
CFC-216cb
HCFC-226ca
HFC-236cb
CC12FC2F5 CHC1FC2F CH2FC2F5
Z畫HFC-1225ye E-HFC隱1225ye
HFC-236ea
CHF2CHFCF3 Z-CHF=CFCF E-CHF=CFCF
ii實施例1
CFC-216cb的加氬脫氯作用
通過以下主要基于U.S. 5,523,501(其通過引用結(jié)合到此處)教導的 預示實施例來說明CFC-216cb的加氪脫氯作用。通過在釔催化劑上的 氫反應，CFC-216cb可以轉(zhuǎn)化為CFC-236cb。
將2%重量的鈀在酸洗碳上承載的催化劑(46 g,4-8目(4.7-2.4 mm)) 放置到33 cm x 2.54 cm o.d. Hastelloy⑧管中。該管連接到反應器系統(tǒng) 并且被電加熱爐圍繞。通過在氮氣吹掃(IOO sccm, 1.7xl(T6 mVs)下在 150。C干燥幾個小時，隨后用1:1氮:氫(各為100 sccm，1.7xl0"6 m"s)在 15(TC處理5小時來活化催化劑。最后，用氫氣(IOO sccm, 1.7xl(T6 m3/s) 于275。C處理催化劑另外2個小時。當溫度降低到150。C時，然后用 氮氣(IOO sccm, 1.7xl(T6 mVs)替換氫氣流。CFC-216cb(52 sccm, 8.8xl(T7 mVs)和氫氣(300 sccm, 5.1xl(T6 mVs)的混合物經(jīng)過150。C的催化劑床。 在這些條件下，CFC-216cb的轉(zhuǎn)化基本完成，反應器流出物是大約3:1 的HFC-236cb:HCFC-226ca的混合物。
實施例2
HFC-236cb的脫氟化氫
通過以下主要基于2006年7月13日提交的美國專利申請第 60/830,939號和2007年7月11日提交的國際申請PCT/US2007/015751 的教導(兩者都通過引用結(jié)合到本文中)的預示實施例來說明 HFC-236cb的脫氟化氫。
InconeFM管(5/8英寸OD (1.59 cm》裝有氧化鉻球粒(5 cc, 7.18 g, 12-20目(1.68-0.84 mm))。通過如美國專利US 5,036,036號(其通過引 用結(jié)合到本文中)介紹的重鉻酸銨的高溫分解來制備氧化鉻。所述氧化 鉻具有01-0"203結(jié)構(gòu)并且含有少于約100ppm的堿金屬；表面積為約 40-60 m2/gm。根據(jù)以下步驟來活化氧化鉻(1)在氮氣吹掃(50 sccm, 8.33 x l(T7 mVs)下加熱到200。C達15分鐘，然后將溫度提高到400°C經(jīng)歷30分鐘；(2)將溫度降低到300。C達35分鐘;(3)通入N2 (35 sccm, 5.83 x l(T7 mVs)和HF (12 sccm, 2.00 x l(T7 m3/s)達35分鐘，然后將溫 度升高到35(TC達60分鐘，隨后于375。C達90分鐘，隨后于40(TC達 30分鐘，最后于425。C達40分鐘；(4)在將溫度保持在425。C時，將 N2流降低到25 sccm (4.17 x l(T7 m3/s)，并且將HF升高到20 sccm (3.33 x IO-7 m3/s)，持續(xù)20分鐘；(5)在將保持溫度保持在425。C時，將N2 流降低到15 sccm (2.50 x l(T7 m3/s)，并且將HF升高到28 sccm (4.67 x l(T7 m3/s),持續(xù)20分鐘；(6)在將溫度保持在425。C時，將N2流降低 到5 sccm (8.33 x l(T8 m3/s)，并且將HF升高到36 sccm (6.00 x l(T7 m3/s),持續(xù)20分鐘。然后停止HF流，并且將反應器管在氮氣流下冷 卻到約350。C。然后HFC-236cb和氮氣分別以約21 sccm (3.5x l(T7 m3/s) 和5.0 sccm (8.33 x l(T8 m3/s)經(jīng)過催化劑床；HFC-236cb與催化劑的接 觸時間為約30秒。反應器流出物的分析顯示大約60% GC面積的 HFC-236cb, 32% GC面積的Z-HFC-1225ye, 4% GC面積的 E-HFC-1225ye和4% GC面積的HFC-236ea。
權(quán)利要求
1. 一種組合物，所述組合物包含(a)CCl3CF2CF3或CCl2FCF2CF3；和(b)HF；其中所述HF以與所述CCl3CF2CF3或CCl2FCF2CF3形成共沸物組合的有效量存在。
2. 權(quán)利要求l的組合物，所述組合物包含CCl3CF2CF3。
3. —種制備Cffi^CFCF3的方法，所述方法包括(a) 在有催化有效量的氫化催化劑存在下，使CCl2FCF2CF3與H2 反應形成CH2FCF2CF3;和(b) 使來自(a)的CH2FCF2CF3脫氟化氫，從而形成CHF=CFCF3。
4. 權(quán)利要求3的方法，其中CC12FCF2CF3和HF的共沸物組合物 與H2共同加入到步驟(a)的反應區(qū)。
5. 權(quán)利要求4的方法，其中另外的CCl2FCF2CF3也加入到所述 反應區(qū)。
6. 權(quán)利要求3的方法，其中所述CC12FCF2CF3通過用HF使 CC13CF2CF3部分氬氟化制得，用于所迷部分氫氟化的HF與 CCl3CF2CF3的摩爾比為約1.5或更少。
7. 權(quán)利要求6的方法，其中HF存在于部分氟化的流出物中，并 且來自部分氟化流出物的CC12FCF2CF3被至少部分回收為包含 CCl2FCF2CF3和HF的共沸物組合物。
8. 權(quán)利要求6的方法，其中CCl3CF2CF3和HF的共沸物組合物 從氫氟化反應區(qū)回收并且循環(huán)至該處。
9. 權(quán)利要求6的方法，其中來自部分氟化流出物的CC13CF2CF3 循環(huán)到部分氟化反應區(qū)。
全文摘要
本發(fā)明公開了制備CHF＝CFCF₃的方法。該方法包括(a)在有催化有效量的氫化催化劑存在下，CCl₂FCF₂CF₃與H₂反應形成CH₂FCF₂CF₃；和(b)使來自(a)的CH₂FCF₂CF₃脫氟化氫，從而形成CHF＝CFCF₃。本發(fā)明還公開了包含CCl₃CF₂CF₃和HF的組合物，其中HF以與CCl₃CF₂CF₃形成共沸物組合的有效量存在；和包含CCl₂FCF₂CF₃和HF的組合物，其中HF以與CCl₂FCF₂CF₃形成共沸物組合的有效量存在。
文檔編號C07C19/10GK101511759SQ200780032992
公開日2009年8月19日 申請日期2007年9月5日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月5日
發(fā)明者A·C·西弗特 申請人:納幕爾杜邦公司