專利名稱：：亞芐基丙二酰胺及其鹽、紫外線吸收劑、皮膚外用劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新型亞節(jié)基丙二酰胺及其鹽。特別涉及將所述物質(zhì)作為水溶性高、并且在可見光區(qū)沒有吸收的紫外線吸收劑的用途和混合有所述物質(zhì)的紫外線吸收性組合物，特別是混合有所述物質(zhì)的皮膚外用劑。
背景技術(shù)：
：太陽光所包含的紫外線中，波長在290nm以下的紫外線被臭氧層吸收，并沒有達到地表，而290nm400nm的紫外線達到地表，帶來各種影響。在皮膚科學中，已知290nm320nm的中波長紫外線會引起紅斑或水泡的形成、黑色素形成亢進、色素沉著等。而320nm400nm的長波長紫外線具有照射后立即使皮膚變黑的即時黑化作用，又由于其能量可達到真皮，因此對血管壁或結(jié)締組織中的彈性纖維也產(chǎn)生影響。有人認為上述中長波長紫外線的作用是促進皮膚老化、形成老人斑、雀斑、皺紋等的一個原因。為了保護皮膚免受上述紫外線的傷害，使用苯并三哇衍生物、二苯曱酮衍生物、水楊酸衍生物、對氨基苯曱酸衍生物、肉桂酸衍生物、尿刊酸衍生物等紫外線吸收劑。但是，上述紫外線吸收劑一般為油溶性，無法混合在水性基質(zhì)的產(chǎn)品中。最近認為，不只限于夏日沐浴或冬季滑雪場等的使用，在日常生活中防御紫外線也是重要的，希望即使是普通的護膚化妝品也具有防紫外線的效果。因此，人們希望開發(fā)在化妝水等水系護膚化妝品中也能夠混合足夠量的水溶性紫外線吸收劑。但迄今為止幾乎沒有水溶性的紫外線吸收劑，目前使用的已知有2-羥基-4-甲氧基二苯曱酮-5-磺酸鈉(2-匕卜'口*、二-4->卜《、〉-5-義A7才《/二々厶《》；/:7工乂^大卜！i々厶sodium2-hydroxy-4-methyl-5-sulfoxoniumbenzophenone)。4旦由于所述4勿質(zhì)為磺酸鹽，對混合系統(tǒng)的pH產(chǎn)生影響，還存在紫外線吸收范圍因混合系統(tǒng)的pH而發(fā)生變化的問題。另外，雖然所述物質(zhì)為水溶性，但其溶解度在25。C下不超過約60/。，若在產(chǎn)品中高濃度混合，則存在低溫下析出的問題。并且，所述物質(zhì)在可見光區(qū)也有吸收，因此著色成淡黃色，存在對產(chǎn)品的色調(diào)產(chǎn)生影響的缺點。另夕卜，專利文獻l中公開了具有2-脫氧己糖殘基的對氨基苯甲酸酰胺衍生物，專利文獻2中公開了具有2-脫氧己糖殘基的肉桂酸酰胺衍生物，但上述物質(zhì)在水中的溶解度低、溶解不充分，未必能夠滿足要求。另一方面，紫外線吸收劑還用于除藥品或化妝品以外的領(lǐng)域，例如添加在涂料、染料、顏料、各種樹脂、合成橡膠、乳液、薄膜、纖維等各種材料中以賦予紫外線吸收能力，保護產(chǎn)品本身或被涂膜或薄膜包覆的產(chǎn)品免受紫外線的傷害，防止由紫外線引起的劣化、變質(zhì)等，用于維持品質(zhì)。但現(xiàn)有的紫外線吸收劑存在以下問題，即在涂膜的燒結(jié)時或樹脂的成型時等因加熱而升華、揮發(fā)，或者即使不加熱也隨時間而慢慢揮發(fā)，使效果降低。另外，向皮膚外用劑中混合紫外線吸收劑時，必須是沒有皮膚刺激性、安全性高的化合物。另外，該化合物本身具有曝露在日光下而不分解的穩(wěn)定性也至關(guān)重要。專利文獻l:日本特開平10-120698專利文獻2:日本特開2002-36319
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的課題鑒于上述問題點而開發(fā)本發(fā)明，其目的在于提供水溶性高、在寬紫外線波長區(qū)具有優(yōu)異的吸收能力而在可見光區(qū)沒有吸收、而且穩(wěn)定性、安全性高的新型化合物，以及將所述化合物用于紫外線吸收劑的用途。解決課題的方法即，本發(fā)明提供下述式(l)表示的亞芐基丙二酰胺及其鹽。[化學式l]本發(fā)明還提供紫外線吸收劑，其中包含上述式(l)的亞千基丙二酰胺或其鹽。并且，本發(fā)明提供紫外線吸收性組合物，其特征在于含有上述式(l)的亞千基丙二酰胺或其鹽。本發(fā)明還提供皮膚外用劑，其特征在于含有上述式(l)的亞芐基丙二酰胺或其鹽。并且，本發(fā)明提供上述皮膚外用劑，其特征在于進一步含有無機粉末。發(fā)明效果本發(fā)明的亞千基丙二酰胺，其水溶性極高，可以混合在水性基質(zhì)的產(chǎn)品中。另外，上述亞千基丙二酰胺在寬紫外線波長區(qū)具有非常優(yōu)異的紫外線吸收能力，可作為安全性、穩(wěn)定性高的紫外線吸收劑使用。因此，通過混合上述亞千基丙二酰胺，可以得到防紫外線效果高、安全性、穩(wěn)定性優(yōu)異的紫外線吸收性組合物或皮膚外用劑。并且，本發(fā)明的亞千基丙二酰胺在可見光區(qū)沒有吸收，因此也不會產(chǎn)生產(chǎn)品著色的問題。附圖簡述[圖l]是式(l)的亞千基丙二酰胺的紫外吸收光譜圖。實施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的新型化合物為下述式(l)的亞節(jié)基丙二酰胺，其化學名為雙-N，N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-甲氧基亞芐基丙二酰胺。[化學式2]以下例示本發(fā)明的新型化合物的代表性的制備方法。<制備方法1>[化學式3]式中，R,表示烷基、芳基、芳烷基等)即，利用對甲氧基苯甲醛(對茴香醛)與丙二酸酯的公知的縮合反應，可以容易地合成式(2)的化合物。作為反應溶劑，例如可以將甲苯、苯、吡啶等單獨或組合使用；作為催化劑，例如可以將哌啶、乙酸、乙酸銨等單獨或組合使用。使兩者在反應溶劑中回流，可以合成式(2)的化合物。接下來，在加熱條件下使2-(2-氨基乙氧基)乙醇與生成的式(2)的化合物反應，可以合成式(l)的亞節(jié)基丙二酰胺。另外，將式(2)的化合物水解形成式(3)的二羧酸，之后與2-(2-氨基6乙氧基)乙醇反應，利用公知的酰胺鍵生成法可以容易地合成式(l)化合物。即，將其羧基活化形成活化體，通過使2-(2-氨基乙氧基)乙醇與所述活化體反應，可以合成式(l)的亞卡基丙二酰胺。作為將幾—基活化的方法，可以采用下述(1卜(3)等方法。(1)使用對硝基苯基酯、N-羥基琥珀酰亞胺酯等的活性酯法(2)使用異丁氧基曱酰氯、乙氧基曱酰氯等與碳酸單烷基酯形成的混合酸酐的混合酸酐法(3)使用與三氯化磷、五氯化磷、亞硫酰氯等反應而得到的酰氯的酰氯法并且，通過向式(3)的二羧酸與2-(2-氨基乙氧基)乙醇的混合溶液中加入偶聯(lián)試劑使之偶聯(lián)，也可以合成式(l)的亞節(jié)基丙二酰胺。作為偶聯(lián)試劑，可以使用N,N，-二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)、N-羥基琥珀酰亞胺與DCC、l-羥基苯并三唑與DCC等。另外，還可以利用下述所示的制備方法來進行制備。<制備方法2〉[化學式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>即，使丙二酸酯與2-(2-氨基乙氧基)乙醇反應，可以容易地合成式(4)的二酰胺。另外，利用公知的酰胺鍵生成法使丙二酸與2-(2-氨基乙氧基)乙醇反應，也可以容易地合成式(4)的二酰胺。而且，^吏式(4)的二酰胺與對甲氧基苯曱醛(對茴香醛)進行公知的縮合反應，可以合成式(l)的亞節(jié)基丙二酰胺。上述制備方法所必需的化合物可以獲取東京化成工業(yè)(林)、和光純藥工業(yè)(抹)、ALDRICH社等的市售品。本發(fā)明的亞千基丙二酰胺可以通過可能的方法制成無機鹽或有機鹽。對該鹽沒有特別限定，例如無機鹽的例子有鹽酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、氫溴酸鹽、鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、釣鹽、銨鹽等。有機鹽的例子有乙酸鹽、乳酸鹽、馬來酸鹽、富馬酸鹽、酒石酸鹽、枸櫞酸鹽、曱磺酸鹽、對甲苯石黃酸鹽、三乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、氨基酸鹽等。本發(fā)明的亞千基丙二酰胺及其鹽可作為紫外線吸收劑使用，與各種物質(zhì)混合構(gòu)成紫外線吸收性組合物。本發(fā)明的紫外線吸收劑和紫外線吸收性組合物可以混合在添加紫外線吸收劑的各種產(chǎn)品中。特別適合混合在皮膚外用劑中?；旌嫌斜景l(fā)明的紫外線吸收劑的皮膚外用劑具有優(yōu)異的防紫外線效果，而且即使曝露在日光下紫外線吸收劑也不會分解，因此可長時間地穩(wěn)定發(fā)揮所述效果。另外，由于在可見光區(qū)沒有吸收，因此不存在產(chǎn)品的著色。并且，也不會引發(fā)皮膚病，特別是作為防曬用皮膚外用劑極其有用。在防曬用皮膚外用劑中，為了提高所述外用劑的紫外線遮蔽效果，希望在使用有機化合物類紫外線吸收劑的同時，結(jié)合使用無機粉末類紫外線遮蔽劑。另外，在美容化妝品中也往往會混合無機粉末。但是，將有機類紫外線吸收劑與無機粉末結(jié)合使用時，有時會引起變色。本發(fā)明的紫外線吸收劑即使在與無機粉末一同混合在皮膚外用劑中的情況下也不會發(fā)生變色，可以和無機4分末結(jié)合使用。作為用于本發(fā)明的無機粉末，只要是混合在普通化妝品或藥品中的無機粉末即可，沒有特別限定。其例子例如有滑石粉、高嶺土、氮化硼、云母、絹云母(sericite)、白云母、黑云母、金云母、合成云母、合成云母(mica)、蛭石、碳酸鎂、碳酸鉤、硅酸酐、硅酸鋁、氧化鋁、硅酸鋇、硅酸釣、硅酸鎂、鴒酸金屬鹽、鎂、二氧化硅、沸石、硫酸鋇、煅燒硫酸鈣、熟石膏、磷酸鈣、氟磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉末、金屬皂(肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁等)等無機粉末；此外還有二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、鈦酸鐵、炭、低價氧化鈦(低次酸化于夕y)、錳紫、鈷紫、氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷、群青、紺青、氧化鈦包覆的云母、氧化鈦包覆的氯氧化鉍、氧化鈦包覆的滑石粉、著色氧化鈦包覆的云母、氯氧化鉍、魚鱗箔等無機顏料。特別是在防曬化妝品等防曬用皮膚外用劑中，優(yōu)選混合^f敬粒氧化鈦或微粒氧化鋅。在皮膚外用劑中混合本發(fā)明的紫外線吸收劑時，其混合量只要才艮據(jù)作為目標的紫外線吸收能力來適當決定即可，沒有限定。通常相對于皮膚外用劑總量為0.00120%(質(zhì)量)，優(yōu)選為0.01~10%(質(zhì)量)。另外，無機粉末的混合量也沒有限定。根據(jù)皮膚外用劑的產(chǎn)品來適當決定，通常相對于皮膚外用劑總量混合0.199.5%(質(zhì)量)左右。本發(fā)明的皮膚外用劑的產(chǎn)品形態(tài)沒有特別限定。其例子有化妝水、乳液、霜、美容液、仿曬劑等護膚化妝品；此外還有底妝用化妝品、粉底、口紅、腮紅、眼線筆等美容化妝品；發(fā)膠、生發(fā)水、發(fā)露等頭發(fā)用、頭皮用化妝品等。本發(fā)明的皮膚外用劑，除上述必須成分外，還可以根據(jù)需要適當混合可以混合在普通化妝品或藥品中的成分，例如有液體油脂、固體油脂、蠟、烴、高級脂肪酸、高級醇、酯類、硅酮、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子性表面活性劑、保濕劑、水溶性高分子化合物、增稠劑、覆膜劑、金屬離子螯合劑、低級醇、多元醇、糖類、氨基酸類、有機胺類、pH調(diào)節(jié)劑、皮膚營養(yǎng)劑、維生素類、抗氧化劑、香料、粉末、色料、水等。需要說明的是，本發(fā)明的皮膚外用劑中還可以混合除亞千基丙二酰胺及其鹽以外的紫外線吸收劑。本發(fā)明的紫外線吸收劑還可以混合在除皮膚外用劑以外的產(chǎn)品中以防御紫外線，例如混合在涂料、染料、顏料、各種樹脂、合成橡膠、膠乳、薄膜、纖維等中。在各種產(chǎn)品中混合本發(fā)明的紫外線吸收劑時，還可以將所述吸收劑與其他原料化合物混合或者制成水溶液，制備紫外線吸收性組合物。本發(fā)明的紫外線吸收劑的熱穩(wěn)定性也優(yōu)異、不揮發(fā)，因此可以長時間維持所述吸收劑的效力。本發(fā)明的紫外線吸收劑在各種產(chǎn)品或紫外線吸收性組合物中的混合量通常為0.00120%(質(zhì)量)，優(yōu)選為0.0110%(質(zhì)量)。實施例以下，列舉實施例來具體說明本發(fā)明。需要說明的是，本發(fā)明并不受限于此。實施例l:式(l)的亞芐基丙二酰胺(l)(雙-N,N，-「2-(2-羥基乙氣基)乙基]-4—曱氧基亞爺基丙二酰胺)的合成將0.72mL(4.76mmol)的丙二酸二乙酯和1.00g(9.51mmol)的2-(2-氨基乙氧基)乙醇在13(TC下攪拌3小時。放冷后濃縮，向所得的殘余物中加入6mL甲苯，并加入0.65g(4.76mmol)對曱氧基苯曱醛、0.19mL(1.90mmol)旅咬。使反應液回流6小時后放冷。將濃縮后得到的殘余物用硅膠柱層析法(氯仿/曱醇=30/1)進行純化，得到1.11g式(l)的亞千基丙二酰胺(收率為59%)。利用力-NMR(ECP400、JEOL社制)鑒定所得化合物。另外，使用四曱基硅烷(TMS)作為內(nèi)標?；瘜W分析值如下。iH-NMR(DMS0~d6,TMS,ppm)<5:8.37(t,J=5.3Hz,1H),7.49(t，J=5.3Hz,1H),7.45(d,J=8.7Hz,2H),7.3Us,1H),6.94(d,J=8.7Hz,2H),4.51(t,J=5.3Hz,1H),4.47(t,J=5■3Hz,1H),3.78(s,3H),3.52-3.40(m,12H),3.36-3.31(m,4H).10試驗例1吸光度的測定使用分光光度計(日本分光0朱)社制V-560)測定實施例1得到的亞千基丙二酰胺的紫外吸收光i普圖(溶劑水，濃度為10ppm,光程長為lcm)。結(jié)果見圖1。由圖l可知本發(fā)明的亞節(jié)基丙二酰胺在寬紫外線波長區(qū)具有優(yōu)異的吸收能力。試驗例2吸光度的測定使用分光光度計(日本分光(株)社制V-560)測定實施例1得到的亞節(jié)基丙二酰胺在405nm的可見光的吸光度(溶劑水，光程長為1cm)。作為比較例，對現(xiàn)有的水溶性紫外線吸收劑2-羥基-4-曱氧基二苯曱酮-5-磺酸鈉也同樣進行測定。結(jié)果見表l。紫外線吸收劑濃度(％(質(zhì)量))吸光度式(l)的亞節(jié)基丙二酰胺1002-羥基-4-曱氧基二苯曱酮61.9910.32-5-磺酸鈉0.10.06由表1可知本發(fā)明的亞千基丙二酰胺在大于400nm的長波長側(cè)的可見光區(qū)沒有顯示出吸收。因此，結(jié)晶為白色，其水溶液無色透明。另一方面，比較化合物在可見光區(qū)具有吸收，因此結(jié)晶著色成淡黃色，水溶液著色成黃色，從產(chǎn)品著色的角度考慮，混合量受到限制，無法發(fā)揮充分的紫外線吸收效果。試驗例3在水中的溶解性測定本發(fā)明的亞芐基丙二酰胺在水中的溶解性。作為比較例，對2-羥基-4-曱氧基二苯曱酮-5-磺酸鈉也同樣進行測定。結(jié)果見表2。[表2]紫外線吸收劑溶解性(室溫)[%(質(zhì)量)]式(l)的亞千基丙二酰胺30以上2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鈉6由表2可知本發(fā)明的亞千基丙二酰胺在水中的溶解性極高，可以高濃度地混合。另一方面，比較例的水溶性紫外線吸收劑的水溶性低，難以高濃度地混合，若高濃度混合，則低溫保存時有時會析出。因此，從產(chǎn)品穩(wěn)定性的角度考慮，其使用受到限制。試驗例4防紫外線效果<試-瞼方法>在夏季的海邊進行實際使用試驗。在受試者背部的左右各一半分別涂布等量的試樣。按以下判定基準評價曝露于直射日光后的曬黑程度。需要說明的是，以每組10人進行試驗。(判定基準)效果顯著完全或幾乎沒有確認到曬黑的癥狀。有效確認到輕度的曬黑癥狀。無效確認到強度的曬黑癥狀。(判定)◎:效果顯著或有效的受試者為80%以上。〇效果顯著或有效的受試者為50%以上、不足80%。△:效果顯著或有效的受試者為30%以上、不足50%。x:效果顯著或有效的受試者不足30%。<試樣的制備>制備下述配方的(a)洗劑和(b)霜。紫外線吸收劑使用本發(fā)明的亞千基丙二酰胺(雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-甲氧基亞卡基丙二酰胺)和作為比較例的水溶性紫外線吸收劑2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鈉。"(a)洗劑"(醇相)95%乙醇25.0%(質(zhì)量)POE(25)氫化蓖麻油防腐劑香料(水相)紫外線吸收劑甘油六偏磷酸鈉離子交換水(制備方法)分別制備水相、醇相，之后混合。'(b)霜，，十八烷醇7.0%(質(zhì)量)硬脂酸2.0氫化羊毛脂2.0角鯊烷5.02-辛基十二烷醇6.0POE(25)鯨蠟醚3.0甘油單硬脂酸酯2.0丙二醇5.0紫外線吸收劑1~10香料適量亞碌u酸氫鈉0.03對羥基苯甲酸乙酯0.3離子交換水余量(制備方法)將丙二醇和紫外線吸收劑加入到離子交換水中溶解、加熱，保持在70。C(水相)。將其他成分混合并加熱熔解，保持在70。C(油相)。將油相加入到水相中進行預乳化，并使用乳化機均勻乳化后，邊充分攪拌邊冷卻至3(TC。<結(jié)果>結(jié)果見表3。i量量適適o量量適余13[表3](a)洗劑紫外線吸收劑混合量防紫外線效果外觀雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧10◎無色透明基)乙基]_4_甲氧基亞節(jié)基5◎無色透明丙二酰胺1◎無色透明2-羥基-4-曱氧基二苯曱酮10氺未溶解-5-磺酸鈉5△黃色透明"1△黃色透明未混合紫外線吸收劑一X無色透明*:因紫外線吸收劑未溶解，故未測定。**:低溫保存時析出結(jié)晶(b)霜紫外線吸收劑混合量防紫外線效果外觀雙陽N,N，-[2-(2陽羥基乙氧10◎白色基)乙基]_4_甲氧基亞節(jié)基5◎白色丙二酰胺1◎白色2-幾基-4-甲氧基二苯曱酮10未溶解-5-磺酸鈉5△黃色"1△黃色未混合紫外線吸收劑-X白色*:因紫外線吸收劑未溶解，故未測定。**:低溫保存時析出結(jié)晶。由表34可知混合了本發(fā)明的紫外線吸收劑的皮膚外用劑，具有比混合了現(xiàn)有的水溶性紫外線吸收劑的情況更優(yōu)異的防紫外線效果。另外，在低溫保存時也完全沒有確認到紫外線吸收劑的析出。如上所述，本發(fā)明的紫外線吸收劑(雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙14基]-4-曱氧基亞千基丙二酰胺)的水溶性極高，在寬紫外線波長區(qū)具有優(yōu)異的吸收能力。另外，所述吸收劑對400nm以上的可見光完全沒有吸收，因此呈白色，其水溶液無色透明，對產(chǎn)品不存在著色的問題。并且，所述吸收劑水溶性非常高，因此可以在產(chǎn)品中大量混合，該情況下也不會發(fā)生經(jīng)時性析出的問題。另外，所述吸收劑對混合系統(tǒng)的pH也沒有影響。因此，所述吸收劑作為水溶性紫外線吸收劑非常優(yōu)異。而且，為了研究本發(fā)明的紫外線吸收劑能否適當混合在皮膚外用劑中，進一步就皮膚刺激性、光穩(wěn)定性和無機粉末的影響進行了研究。試驗例5皮膚刺激性試-驗使用與試驗例4相同的試樣(紫外線吸收劑的混合量為10%(質(zhì)量))進行試驗。<斑貝占試驗>20名為一組，使用芬蘭斑試器(Finn-chamber)在健康男性和女性志愿者的前臂屈側(cè)部進行24小時封閉型斑貼試驗，按以下判定基準進行判定。(判定基準)皮膚反應的程度沒有反應(陰性)輕微紅斑(疑陰性)紅斑(弱陽性)紅斑+浮胂(中等陽性)紅斑+浮腫+丘滲(強陽性)大水泡(最強陽性)(判定)求出平均分值，按以下基準進行判定:平均分值為0。分值01234〇△平均分值大于0而小于1。平均分值為1以上且小于2(平均分值為2以上。<結(jié)果>結(jié)果見表5([表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>沒有混合紫外線吸收劑◎(明的勢外嫂成試驗中完全不存在皮膚刺激性，安全性非常優(yōu)異:試驗例6光穩(wěn)定性試驗將本發(fā)明的紫外線吸收劑的水溶液在日光下曝露兩周(日照曝光量為80MJ/m勺后，研究殘留率和外觀的變化，同時用分光光度計測定紫外吸收光譜圖(溶劑水，濃度為10ppm,光程長為lcm),對紫外吸收光譜圖的290nm400nm的范圍進行積分處理，求出面積值，與曰光曝露前比4支。(判定)按以下基準判定殘留率和紫外吸收光譜圖的面積值的變化?！?日光曝露前的95%以上。〇日光曝露前的90%以上且不足95%?！?日光曝露前的70%以上且不足90%。x:不足日光曝露前的70%。<結(jié)果>結(jié)果見表6。[表6]紫外線吸收劑殘留率外觀紫外吸收光i普圖的面積值的變化雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧◎無色透明◎基)乙基]-4-甲氧基亞千基丙二酰胺2-羥基_4-曱氧基二苯曱O酉同-5-^酉交#)黃色透明〇由表6可知與現(xiàn)有的水溶性紫外線吸收劑相比，本發(fā)明的紫外線吸收劑長時間曝露在直射日光下也不會分解，顯示出非常高的殘留率。另外，紫外吸收光譜圖的形狀和面積值也沒有變化，在外觀上也沒有確認到著色或析出等。試驗例7與無機粉末類紫外線遮蔽劑結(jié)合使用時的穩(wěn)定性試驗按下述配方制造防曬霜，將其在50。C下保存2個月，通過目視觀察變色，研究與無機粉末類紫外線遮蔽劑結(jié)合使用時的穩(wěn)定性。"防曬霜"(1)乙基纖維素1.0%(質(zhì)量)(2)乙醇5.0(3)琥珀酸2-乙基己酯24.0(4)二氧化鈦1.0(5)多孔性硅酸酐粉末1.0(6)球狀尼龍粉末1.0(7)滑石粉1.0(8)絹云母1.0(9)氮化硼1,0(10:)硅酮處理的云母1.0(11:>紫外線吸收劑10.0紫外線吸收劑變色雙-N，N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞卡基丙二酰胺力2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鈉變成深黃色黃色變深，但本發(fā)明的紫外線吸收劑即使與無機粉末結(jié)合使用，也沒有確認到變色。如上所述，本發(fā)明的紫外線吸收劑(雙-N,N，-P-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞芐基丙二酰胺)沒有皮膚刺激性，光穩(wěn)定性也優(yōu)異，即使與無機粉末結(jié)合使用也不會發(fā)生變色。因此，本發(fā)明的紫外線吸收劑作為可混合在皮膚外用劑中的紫夕卜線吸收劑非常有用。以下，列舉本發(fā)明的皮膚外用劑的實施例，但本發(fā)明并不受這些實施例的限定。需要說明的是，混合量均以％(質(zhì)量)顯示。實施例2化妝水(醇相)(12)羧甲基纖維素(13)離子交換水(14)防腐劑(15)香料<制備方法>將(2)加入到(1)中使其充分膨脹，之后加入(3)~(10)，加熱混合，充分分散和溶解。將所述分散液保持在70。C，邊緩慢加入(11)(15)的混合溶液，邊使用乳化機均勻乳化，之后邊充分攪拌邊冷卻至30。C,得到防曬霜。結(jié)果見表7。[表7]曰一里量量f適適POE(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯POE(15)月桂醚防腐劑香料(水相)雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞節(jié)基丙二酰胺2-苯基苯并咪唑-5^黃酸氫氧化鈉1,3-丁二醇甘油4,5-二嗎啉代-3-羥基噠溱離子交換水(制備方法)分別制備水相、醇相，之后混合。實施例3化妝水(醇相)乙醇油醇POE(20)脫水山梨糖醇單月桂酸酯POE(15)月桂醚防腐劑香料(水相)雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞節(jié)基丙二酰胺2-苯基苯并咪唑-5-磺酸氫氧化鈉1,3-丁二醇甘油對苯二亞曱基二樟腦磺酸4,5-二嗎啉代-3-羥基噠,o55oooo量量^適適CJ力4-o3量余o1UTJ5量曰一里^適適力cj4;cjcjc:jJ乙油離子交換水余量(制備方法)分別制備水相、醇相，之后混合。實施例4化妝水(醇相)乙醇10.0對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯0,52-羥基-4-曱氧基二苯甲酮0.54-叔丁基-4，-甲氧基二苯曱酰甲烷0.52-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯0.5POE(20;)油醚0.5防腐劑適量香料適量(水相)一縮二丙二醇6.0山梨糖醇4.0PEG15005.0雙-N，N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-甲氧基亞千基丙二酰胺20.0對苯二亞曱基二樟腦磺酸1.02-苯基苯并咪唑-5-磺酸3.0三乙醇胺1.8曱基纖維素0.2榲槨籽膠0.1離子交換:水余量(制備方法)將曱基纖維素和榲梓籽膠混合在一部分離子交換水中攪拌，制備粘稠液。將剩余的離子交換水和其他水相成分混合溶解，向其中加入上述粘稠液，得到均勻的水相。制備醇相，之后添加到水相中混合。實施例5化妝水(醇相)20乙醇10.0對曱氧基肉桂酸2-乙基己酯0.52-羥基-4-曱氧基二苯甲酮0.54-叔丁基-4，-曱氧基二苯曱酰曱烷0.52-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯0.5POE(20)油醚0.5防腐劑適量香料適量(水相)一縮二丙二醇6.0山梨糖醇4.0PEG15005.0雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-甲氧基亞千基丙二酰胺7.02-苯基苯并咪唑-5-磺酸3.0三乙醇胺1.8曱基纖維素0.2榲梓籽膠0.1離子交換水余量(制備方法)將曱基纖維素和榲梓籽膠混合在一部分離子交換水中攪拌，制備粘稠液。將剩余的離子交換水和其他水相成分混合溶解，向其中加入上述粘稠液，得到均勻的水相。制備醇相，之后添加到水相中混合。實施例6霜硬脂酸5.0十八烷醇4.0肉豆蔻酸異丙酯18.0甘油單硬脂酸酯3.0對曱氧基肉桂酸2-乙基己酯10.02-羥基-4-甲氧基二苯甲酮5.04-叔丁基-4，-曱氧基二苯甲酰曱烷3.02-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯5.0丙二醇10.0雙-N,N，-P-0羥基乙氧基)乙基]-;曱氧基亞千基丙二酰胺5.0對苯二亞曱基二樟腦磺酸0.52-苯基苯并咪唑-5-磺酸3.0三乙醇胺1.84,5-二嗎啉代-3-羥基噠溱0.2氬氧化鈉0.2亞石克酸氫鈉om防腐劑香料離子交換:水(制備方法)將水相成分加入到離子交換水中溶解、加熱，保持在70。C(水相)。將其他成分混合并加熱熔解，保持在70。C(油相)。將油相緩慢加入到水相中進行預乳化，使用乳化機均勻乳化，之后邊充分撹拌邊冷卻至30。C。實施例7霜硬脂酸5.0十八烷醇4.0肉豆蔻酸異丙酯18.0甘油單硬脂酸酯3.0對曱氧基肉桂酸2-乙基己酯10.02-羥基-4-甲氧基二苯曱酮5.04-叔丁基-4，-曱氧基二苯曱酰甲烷3.02-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯10.0丙二醇10.0雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞千基丙二酰胺3.02-苯基苯并咪唑-5-磺酸3.0氫氧化鈉0.4對苯二亞曱基二樟腦磺酸0.54,5-二嗎啉代-3-羥基噠溱0.2氫氧化鉀0.2亞硫酸氫鈉0.01防腐劑香料離子交換水(制備方法)將水相成分加入到離子交換水中溶解、加熱，保持在70。C(水相)。將其他成分混合并加熱熔解，保持在70。C(油相)。將油相緩慢加入到水相中進行預乳化，使用乳化機均勻乳化，之后邊充分攪拌邊冷卻至30°C。買施例8霜硬脂酸6.0脫水山梨糖醇單硬脂酸酯2.0POE(20)脫水山梨糖醇單硬脂酸酯1.5丙二醇10.0雙-N，N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞卡基丙二酰胺10.02-苯基苯并咪唑-5-磺酸3.0氫氧化鈉0.4甘油三辛酸酯10.0角鯊烯5.0亞石克i吏氪鈉0.01對羥基苯甲酸乙酯0.3香料適量離子交換水余量(制備方法)將丙二醇和雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-甲氧基亞千基丙二酰胺、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氫氧化鈉加入到離子交換水中溶解、加熱，保持在7(TC(水相)。將其他成分混合并加熱熔解，保持在70。C(油相)。將油相緩慢加入到水相中進行預乳化，使用乳化機均勻乳化，之后邊充分攪拌邊冷卻至3(TC。實施例9霜23曰一里量量適適余硬脂酸6.0脫水山梨糖醇單硬脂酸酯2.0POE(20)脫水山梨糖醇單硬脂酸酯1.5丙二醇10.0雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞卡基丙二酰胺5.0甘油三辛酸酯10.0角鯊烯5.0亞辟u酸氫鈉0.01對羥基苯曱酸乙酯0.3香料適量離子交換水余量(制備方法)將丙二醇和雙-N，N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞節(jié)基丙二酰胺加入到離子交換水中溶解、加熱，保持在70。C(水相)。將其他成分混合并加熱熔解，保持在7(TC(油相)。將油相緩慢加入到水相中進行預乳化，使用乳化機均勻乳化，之后邊充分攪拌邊冷卻至3(TC。買施例IO乳液2.51.55.0蠟10.0POE(10)單油酸酯2.0對曱氧基肉桂酸2-乙基己酯3.02_羥基_4_曱氧基二苯曱酮2.04-叔丁基-4，-甲氧基二苯甲酰甲烷2.02-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯5.0PEG15003.0三乙醇胺1.0雙-N,N，-[2-(2-幾基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞芐基丙二酰胺5.02-苯基苯并咪唑-5-磺酸3.0氫氧化鈉0.4酸醇林石脂蠟士體凡液石一京魚對苯二亞曱基二樟腦磺酸0.54,5-二嗎啉代-3-羥基卩達。秦0.1亞硫酸氫鈉0.01對羥基苯曱酸乙酯0.3羧基乙烯聚合物0.05香料適量離子交換水余量(制備方法將羧基乙烯聚合物溶解于少量的離子交換水中(A相)。將水相成分加入到剩余的離子交換水中加熱溶解，保持在70。C(水相)。將其他成分混合并加熱熔解，保持在7(TC(油相)。將油相加入到水相中進行預乳化，再加入A相，使用乳化機均勻乳化，之后邊充分攪拌邊冷卻至3(TC。買施例ll乳液蠟POE(10)單油酸酯對曱氧基肉桂酸2-乙基己酯2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮4-叔丁基-4，-曱氧基二苯曱酰甲烷2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯PEG1500三乙醇胺雙-N，N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-甲氧基亞節(jié)基丙二酰胺2-苯基苯并咪唑-5-磺酸三乙醇胺對苯二亞曱基二樟腦磺酸4，5-二嗎啉代-3-羥基噠"秦亞辟b酸氫鈉對羥基苯甲酸乙酯2.51.55.010.02.03.02.02.05.03.01.03.03.01.80.50.10.010.3酸醇林石脂蠟士體硬鯨凡液羧基乙烯聚合物香料離子交換水0.05適量余量(制備方法)將羧基乙烯聚合物溶解于少量的離子交換水中(A相)。加入水相成分并加熱溶解，保持在7(TC(水相)。將其他成分混合并加熱熔解，保持在7(TC(油相)。將油相加入到水相中進行預乳化，再加入A相，使用乳化機均勻乳化，之后邊充分攪拌邊冷卻至3(TC。實施例12凝膠95%乙醇10.0一縮二丙二醇15.0POE(50)油醚2.0羧基乙烯聚合物1.0氫氧化鈉0.55雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-甲氧基亞卡基丙二酰胺1.02-苯基苯并咪唑-5-磺酸1.0對羥基苯曱酸甲酯0.1香料適量離子交換水余量(制備方法)將羧基乙烯聚合物均勻溶解于離子交換水中(A相)。將POE(50)油醚溶解于95%乙醇中，并添加到A相中。添加除氫氧化鈉以外的成分，之后添加氬氧化鈉，進行中和增稠。實施例13凝膠95%乙醇10.0一縮二丙二醇15.0POEC50)油醚2.0羧基乙烯聚合物1.0氫氧化鈉0.55雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞卡基丙二酰胺5.02-苯基苯并咪唑-5-磺酸1.0對羥基苯曱酸曱酯0.2香料適量離子交換水、余量(制備方法)將羧基乙烯聚合物均勻溶解于離子交換水中(A相)。將POE(50)油醚溶解于95%乙醇中，并添加到A相中。添加除氫氧化鈉以外的成分,之后添加氫氧化鈉，進行中和增稠。實施例14美容液(A相)95%乙醇10.0對曱氧基肉桂酸2-乙基己酯1.02-羥基-4-曱氧基二苯甲酮0.54-叔丁基-4，-曱氧基二苯曱酰曱烷0.52-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯0.5POE(20)辛基十二烷醇1.0對羥基苯曱酸曱酯0.15泛醇乙醚0.1(B相)氫氧化鉀0.1(C相)雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞節(jié)基丙二酰胺10.02-苯基苯并咪唑-5-磺酸3.0氫氧化鈉0.4甘油5.0一縮二丙二醇10.0對苯二亞曱基二樟腦磺酸2.0亞石克酸氫鈉0.03羧基乙烯聚合物0.2離子交換水余量(制備方法)將A相、C相分別均勻溶解，將A相加入到C相中進行增溶溶解。然后將B相加入進行混合。實施例15美容液(A相)95%乙醇10.0對曱氧基肉桂酸2-乙基己酯1.02-羥基-4-曱氧基二苯曱酮0.54-叔丁基-4，-甲氧基二苯曱酰曱烷0.52-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯0.5POE(20)辛基十二烷醇1.0對羥基苯曱酸曱酯0.15泛醇乙醚0.1(B相)氫氧化鉀0.1(C相)雙-N,N，-P-0羥基乙氧基)乙基]4-曱氧基亞千基丙二酰胺5.02-苯基苯并咪唑-5-磺酸3.0三乙醇胺1.8甘油5.0一縮二丙二醇10.0對苯二亞曱基二樟腦磺酸3.0亞碌L酸氬鈉0.03羧基乙烯聚合物0.2離子交換水余量(制備方法)將A相、C相分別均勻溶解，將A相加入到C相中進行增溶溶解，然后將B相加入進行混合。實施例16仿曬乳液(部分l)282-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯5.0硬脂酸PEG-5甘油1.0硬脂酸PEG-60甘油2.0環(huán)曱基硅氧烷5.0癸二酸二異丙酯5.0山崳醇2.0十八烷醇1.0氬化棕櫚油2.0香料適量(部分2)雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞卡基丙二酰胺5.0二羥基丙酮5.0甘草酸二鉀0.01乙醇5.01,3-丁二醇5.0EDTA匿3Na0.1焦亞硫酸鈉0.1對羥基苯曱酸酯適量離子交換水余量(制備方法)將部分2在60。C下均勻溶解，向其中添加在70。C下均勻溶解的部分l，進行乳化處理，之后冷卻，得到仿曬乳液。實施例17面膜(A相)一縮二丙二醇5.0PEG(60)氬化蓖麻油5.0(B相)橄欖油5.0醋酸生育酚0.2對羥基苯甲酸乙酯0.2香料0.2(C相)雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-甲氧基亞千基丙二酰胺亞碌u酸氬鈉聚乙烯醇(皂化度90,聚合度2000)乙醇離子交換水0.10.0313.07.0余量(制備方法)將A相、B相、C相分別均勻溶解。將B相加入到A相中進行增溶溶解，然后將其加入C相中，混合。實施例18面膜(A相)一縮二丙二醇5.0PEG(60)氫化蓖麻油5.0(制備方法)將A相、B相、C相分別均勻溶解。將B相加入到A相中進行增溶溶解，然后將其加入C相中，混合。實施例19乳液(油相)(B相)橄欖油醋酸生育酚對羥基苯曱酸乙酯香料(C相)雙-N,N，-[2-(2-雍基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞千基丙二酰胺2-苯基苯并咪唑-5-磺酸三乙醇胺亞碌u酸氳鈉聚乙烯醇(皂化度90,聚合度2000)乙醇離子交換水0.30.180.0313.07.05.00.20.20.2余量30十八烷醇1.5角鯊烯2.0凡士林2.5脫臭液態(tài)羊毛脂1.5月見草油2.0肉豆蔻酸異丙酯5.0甘油單油酸酯2.02-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯5.0PEG(60)氫化蓖麻油2.0醋酸生育酚0.05對羥基苯曱酸乙酯0.2對羥基苯甲酸丁酯0.1香料適量(水相)雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞千基丙二酰胺5.04，5-二嗎啉代-3-羥基噠嗓0.05亞石危酸氬鈉0.01甘油5.0透明質(zhì)酸鈉0.01羧基乙烯聚合物0.2氫氧化鈉0.2離子交換水余量(制備方法)將油相、水相分別在70。C下溶解，將油相混合在水相中，用乳化機乳化后，用熱交換機冷卻至30。C。實施例20固體粉末粉底(1)滑石粉15.0(2)絹云母10.0(3)球狀尼龍粉末10.0(4)多孔性硅酸酐粉末15.0(5)氮化硼5.0(6)二氧化鈦5.0(7)氧化鐵3.0(8)硬脂酸鋅5.0(9)雙-N，N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞千基丙二酰胺1.0(10)液體石蠟余量(11)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯1.0(12)三異辛酸甘油酯15.0(13)倍半油酸脫水山梨糖醇酯1.5(14)防腐劑適量(15)香料適量(制備方法)將(1)(8)的各成分混合粉碎，向其中加入(9)(15)的各成分的混合物，攪拌混合。將所得混合物在容器中模制，得到固體粉底。實施例21固體粉末粉底(1)滑石粉15.0(2)絹云母10.0(3)球狀尼龍粉末10.0(4)多孔性硅酸酐粉末15.0(5)氮化硼5.0(6)二氧化鈦5.0(7)氧化鐵3.0(8)硬脂酸鋅5.0(9)雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞節(jié)基丙二酰胺1.0(10)液體石蠟余量(11)三異辛酸甘油酯15.0(12)倍半油酸脫水山梨糖醇酯1.5(13)防腐劑適量(14)香料適量(制備方法)將(1)(8)的各成分混合粉碎，向其中加入(9)(15)的各成分的混合物，攪拌混合。將所得混合物在容器中模制，得到固體粉底。實施例22油包水型乳化粉底(1)球狀尼龍10.0(2)多孔性硅酸酐粉末8.0(3)云母鈦2.0(4)硅酮處理的絹云母2.0(5)硅酮處理的云母12.0(6)硅酮處理的二氧化鈦5.0(7)硅酮處理的氧化鐵2.0(8)離子交換水余量(9)雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-甲氧基亞千基丙二酰胺5.0(10)十甲基環(huán)五硅氧烷18.0(11)二曱基聚硅氧烷5.0(12)角鯊烷1.0(13)聚氧乙烯改性二曱基聚硅氧烷2.0(14)對曱氧基肉桂酸2-乙基己酯3.0(15)2-羥基-4-曱氧基二苯甲酮1.0(16)4-叔丁基-4，-曱氧基二苯曱酰曱烷0.5(17)對苯二亞甲基二樟腦磺酸0.5(18)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯0.5(19)防腐劑適量(20)香料適量(制備方法)將(10)(20)的各成分均勻混合溶解，向其中加入并分散經(jīng)混合粉碎的(1)~(7)。將(9)溶解于(8)中，并加入到上述分散液中進行乳化。將所得乳化液填充到容器中，得到油包水型乳化粉底。實施例23油包水型乳化J^分底(1)球狀尼龍10.0(2)多孔性硅酸酐粉末8.0(3)云母鈦2.0(4)硅酮處理的絹云母2.0(5)硅酮處理的云母12.0(6)硅酮處理的二氧化鈦5.0(7)硅酮處理的氧化鐵2.0(8)離子交換水余量(9)雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞千基丙二酰胺3.0(10)十曱基環(huán)五硅氧烷18.0(11)二曱基聚硅氧烷5.0(12)角鯊烷1.0(13)聚氧乙烯改性二甲基聚硅氧烷2.0(14)對曱氧基肉桂酸2-乙基己酯3.0(15)2-羥基-4-曱氧基二苯曱酮1.0(16)4-叔丁基-4，-曱氧基二苯甲酰曱烷0.5(17)對苯二亞甲基二樟腦磺酸0.5(18)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯0.5(19)防腐劑適量(20)香料適量(制備方法)將(10)(20)的各成分均勻混合溶解，向其中加入混合粉碎了的(1)(7),使之分散。將(9)溶解于(8)中，并加入到上述分散液中進行乳化。將所得乳化液填充到容器中，得到油包水型乳化粉底。實施例24白粉(1)滑石粉余量(2)絹云母10.0(3)球狀尼龍粉末10.0(4)氮化硼5.0(5)氧化鐵3.0(6)碳酸鎂5.0(7)角鯊烷3.0(8)三異辛酸甘油酯2.0(9)倍半油酸脫水山梨糖醇酯2.0(10)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯0.5(11)雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞千基丙二酰胺0.5(12)防腐劑適量(13)香料適量34(制備方法)將(1)(6)的各成分混合粉碎。向其中加入(7)(13)的各成分的混合物，攪拌混合，得到白粉。實施例25眼影(1)滑石粉(2)云母(3)球狀尼龍粉末(4)氮化硼(5)氧化鐵(6)氧化鈦包覆的云母(7)角鯊烷(8)三異辛酸甘油酯(9)倍半油酸脫水山梨糖醇酯(10)2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(11)雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-甲氧基亞節(jié)基丙二酰胺(12)防腐劑(13)香料(制備方法)將(l)~(6)的各成分混合粉碎。向其中加入(7)(13)的各成分的混合物，攪拌混合，得到眼影。實施例26口紅(1)巴西棕櫚蠟0.5(2)小燭樹蠟5.0(3)純地蠟10.0(4)角鯊烷余量(5)三異硬脂酸甘油酯10.0(6)二異硬脂酸甘油酯20.0(7)對苯二亞曱基二樟腦磺酸0.5(8)對曱氧基肉桂酸2-乙基己酯3.0(9)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯5.0余量15.010.05.03.05.03.02.02.01.00.3適量適量(10)雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-甲氧基亞千基丙二酰胺3.0(11)澳大利亞堅果油脂肪酸膽甾醇酯(12)合成硅酸鈉-鎂(13)疏水性二氧化硅(14)離子交換水(15)色料(16)防腐劑(17)香料(制備方法)將(12)、(13)分散在加熱至60。C的(11)中,向其中加入(IO)、(14),充分攪拌。將所得混合液加入到另外已加熱溶解的(1)(9)中，充分攪拌。再加入(15)(17)，分散攪拌，之后模制，得到口紅。買施例27口紅(1)巴西棕櫚蠟(2)小燭樹蠟(3)純地蠟(4)角鯊烷(5)三異硬脂酸甘油酯(6)二異硬脂酸甘油酯(7)對苯二亞甲基二樟腦磺酸(8)對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(9)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(10)雙-N,N，-[2-0羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞節(jié)基丙二酰胺(11)2-苯基苯并咪唑-5-石黃酸(12)氫氧化鈉(13)澳大利亞堅果油脂肪酸膽甾醇酯(14)合成硅酸鈉-鎂(15)疏水性二氧化硅(16)離子交換水(17)色料(18)防腐劑(19)香料力5.jo.曰一里曰一里曰一里UTJp力曰一里CJCJj力CJpo-4,o-5-ITJCJ量旦里曰一里(制備方法)將(14)、(15)分散在加熱至60。C的(13)中，向其中加入(IO)、(11)、(12)、(16)，充分攪拌。將所得混合液加入到另外已加熱溶解的(1)(9)中，充分攪拌。再加入(17)~(19)，分散攪拌，之后模制，得到口紅。實施例28摩絲(hairfoam)(原液配方)(1)丙烯酸樹脂烷醇胺液(50%)8(2)聚氧乙烯氫化蓖麻油適(3)液體石蠟5(4)凡士林3(5)香料適(6)防腐劑適(7)乙醇15(8)雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞千基丙二酰胺7.0(9)離子交換水余量(4充配方)(1)原液90.0(2)液化石油氣10.0(制備方法)將液體石蠟添加到甘油與聚氧乙烯氬化蓖麻油的溶解物中，用乳化機均勻乳化。將所得乳化液添加到其他成分的溶液中。填充時，先向罐中填充原液，安裝閥門后再填充氣體。實施例29摩絲(原'液配方)(1)丙烯酸樹脂烷醇胺液(50%)(2)聚氧乙烯氫化蓖麻油(3)液體石蠟(4)凡士林(5)香料(6)防腐劑8.05.03.0cj曰一里<q<q曰一里曰一里p37(7)乙醇15.0(8)雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞千基丙二酰胺3.0(9)離子交換水余量(4充配方)(1)原液90.0(2)液化石油氣10.0(制備方法)將液體石蠟添加到甘油與聚氧乙烯氫化蓖麻油的溶解物中，用乳化機均勻乳化。將所得乳化液添加到其他成分的溶液中。填充時，先向罐中填充原液，安裝閥門后再填充氣體。實施例30發(fā)露(1)聚氧丙烯(40)丁醚20(2)聚氧乙烯氫化蓖麻油1(3)乙醇50(4)香料適(5)防腐劑適(6)對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯2(7)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯5(8)染料適(9)雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞千基丙二酰胺2.0(10)離子交換水余量(制備方法)將聚氧丙烯(40)丁醚、聚氧乙烯氫化蓖麻油、香料、防腐劑、對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯溶解于乙醇中。將雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-甲氧基亞千基丙二酰胺、染料溶解于離子交換水中。將水相添加到乙醇相中，用濾紙過濾。實施例31發(fā)月交(原液配方)<qpcq量量<q<q量38(1)丙烯酸樹脂烷醇胺液(50%)7.0(2)鯨蠟醇0.1(3)硅油0.3(4)乙醇余量(5)香料適量(6)雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-甲氧基亞千基丙二酰胺1-0(7)離子交換水3.0(填充配方)(1)原液50.0(2)液化石油氣50.0(制備方法)向乙醇中加入其他成分，溶解、過濾。填充時，先向罐中填充原液，安裝閥門后再填充氣體。實施例32生發(fā)水(1)雙-N,N，-卩-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞千基丙二酰胺3.0(2)氫化蓖麻油環(huán)氧乙烷(40摩爾)加成物2.0(3)對曱氧基肉桂酸2-乙基己酯3.0(4)2_羥基_4-曱氧基二苯曱酮3.0(5)4-叔丁基-4，-甲氧基二苯甲酰曱烷3.0(6)對苯二亞甲基二樟腦磺酸1.0(7)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯5.0(8)2-苯基苯并咪唑-5-磺酸3.0(9)三乙醇胺1.8(10)乙醇60.0(11)香料適量(12)離子交換水余量(制備方法)將氫化蓖麻油環(huán)氧乙烷(40摩爾)加成物、對曱氧基肉桂酸2-乙基己酯、2-羥基-4-曱氧基二苯曱酮、4-叔丁基-4，-曱氧基二苯曱酰曱烷和對苯二亞甲基二樟腦磺酸、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯溶解于乙醇中。將雙-N,N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞千基丙二酰胺、2-苯基苯并咪唑-5^黃酸、三乙醇胺溶解于離子交換水中。將乙醇相和水相混合，力口入香料。實施例33生發(fā)水(1)雙-N，N，-[2-0羥基乙氧基)乙基]-4-曱氧基亞乂甘-一x>kfl一，n(2)2-苯基苯并咪唑-5-磺酸3.0(3)氫氧化鈉0.4(4)氫化蓖麻油環(huán)氧乙烷(40摩爾)加成物2.0(5)對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯3.0(6)2-羥基-4-曱氧基二苯曱酮3.0(7)4-叔丁基-4，-曱氧基二苯曱酰曱烷3.0(8)2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯5.0(9)乙醇60.0(10)香料適量(11)離子交換水余量(制備方法)將氫化蓖麻油環(huán)氧乙烷(40摩爾)加成物、對曱氧基肉桂酸2-乙基己酯、2-羥基-4-曱氧基二苯曱酮和4-叔丁基-4，-曱氧基二苯曱酰曱烷、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯溶解于乙醇中。將雙-N，N，-[2-(2-羥基乙氧基)乙基]-4-甲氧基亞卡基丙二酰胺、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氫氧化鈉溶解于離子交換水中。將乙醇相和水相混合，加入香料。產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明的新型亞千基丙二酰胺及其鹽作為紫外線吸收劑極其有用。本發(fā)明的紫外線吸收劑的水溶性纟及高，可以混合在水性基質(zhì)的產(chǎn)品中。另外，所述吸收劑在寬紫外線波長區(qū)具有非常優(yōu)異的紫外線吸收能力，作為安全性、穩(wěn)定性高的紫外線吸收劑是有用的。因此，通過混合本發(fā)明的紫外線吸收劑，可以得到防紫外線效果高、安全性、穩(wěn)定性優(yōu)異的紫外線吸收性組合物或皮膚外用劑。并且，本發(fā)明的紫外線吸收劑在可見光區(qū)沒有吸收，也不會產(chǎn)生著色的問題，因此可以混合于各種產(chǎn)品中。權(quán)利要求1.下述式(1)表示的亞芐基丙二酰胺及其鹽[化學式1]2.紫外線吸收劑，其中包含權(quán)利要求l的亞節(jié)基丙二酰胺或其鹽。3.紫外線吸收性組合物，其特征在于含有權(quán)利要求l的亞節(jié)基丙二酰胺或其鹽。4.皮膚外用劑，其特征在于含有權(quán)利要求l的亞千基丙二酰胺或其鹽。5.權(quán)利要求4的皮膚外用劑，其特征在于進一步含有無機粉末。全文摘要本發(fā)明涉及下述式(1)表示的亞芐基丙二酰胺及其鹽、包含該新型化合物的紫外線吸收劑、混合有該紫外線吸收劑的皮膚外用劑。本發(fā)明的目的在于提供水溶性高、在寬紫外線波長區(qū)具有優(yōu)異的吸收能力而在可見光區(qū)沒有吸收、而且穩(wěn)定性、安全性高的新型紫外線吸收劑。文檔編號C07C235/34GK101472881SQ20078002239公開日2009年7月1日申請日期2007年6月11日優(yōu)先權(quán)日2006年6月16日發(fā)明者末繼勝,蛭間卓也申請人:株式會社資生堂