專利名稱：高純度三羥甲基丙烷丙烯酸酯類產(chǎn)品的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種三羥甲基丙烷丙烯酸酯類產(chǎn)品的生產(chǎn)方法，尤其涉及一種高純度三羥甲基丙烷丙烯酸酯類產(chǎn)品的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
這里所指的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯類產(chǎn)品是指以三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等為代表的產(chǎn)品，是一類用途廣泛的、含有三個不飽和鍵的化合物。
目前，生產(chǎn)三羥甲基丙烷丙烯酸酯類產(chǎn)品的生產(chǎn)方法主要采用直接酯化法。直接酯化法是指以三羥甲基丙烷、丙烯酸類產(chǎn)品為原料，以有機磺酸、無機雜多酸為催化劑，在阻聚劑、帶水劑和脫色劑存在下進行的酯化反應(yīng)。該方法存在的不足為1、產(chǎn)品收得率低，直接酯化法為平衡反應(yīng)，反應(yīng)不完全，副反應(yīng)較多，純化產(chǎn)品繁復(fù)，損失較大，摩爾收得率一般＜93％。
2、產(chǎn)品純度低，色度高。酯化反應(yīng)需要在較高溫度下進行，由于原料丙烯酸類產(chǎn)品和成品三羥甲基丙烷丙烯酸酯類產(chǎn)品均屬于熱敏性物質(zhì)，即使在生產(chǎn)中加入了阻聚劑、脫色劑，在高溫下仍不可避免地會發(fā)生聚合反應(yīng)。而且酯化反應(yīng)的反應(yīng)時間長、后處理工序多。反應(yīng)時間越長、處理工序越多，產(chǎn)品質(zhì)量越難以保證。直接酯化法產(chǎn)品的質(zhì)量純度一般＜98％，色號一般＞鉑-鈷色標(biāo)(APHA)35號。
3、為了使阻聚劑發(fā)揮作用，需要在酯化反應(yīng)過程中通入空氣或氧氣，給生產(chǎn)操作帶來復(fù)雜性和危險性。

發(fā)明內(nèi)容
針對上述缺點，本發(fā)明的目的在于提供一種摩爾收得率高、產(chǎn)品純度高、生產(chǎn)方法安全及產(chǎn)品質(zhì)量高的三羥甲基丙烷丙烯酸酯類產(chǎn)品的生產(chǎn)方法。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的一種高純度三羥甲基丙烷丙烯酸酯類產(chǎn)品的生產(chǎn)方法，其生產(chǎn)步驟如下(1)將丙烯酸類原料與亞硫酰氯進行反應(yīng)制得相應(yīng)丙烯酸的酰氯產(chǎn)品；丙烯酸類原料與亞硫酰氯的摩爾比為1∶0.9～1.2，其反應(yīng)溫度為10～50℃，反應(yīng)壓力為10～98kPa；(2)將相應(yīng)丙烯酸的酰氯產(chǎn)品與三羥甲基丙烷以一定的比例進行反應(yīng)制得產(chǎn)物——三羥甲基丙烷丙烯酸酯類產(chǎn)品；相應(yīng)丙烯酸的酰氯產(chǎn)品與三羥甲基丙烷的摩爾比為3～3.5∶1，其反應(yīng)溫度為10～50℃，反應(yīng)壓力為10～98kPa。
(3)經(jīng)過以上兩步反應(yīng)制得的產(chǎn)物依次用稀堿液和蒸餾水洗滌，至目的產(chǎn)物的pH值為6～8，用甲苯等溶劑萃取出來，再干燥蒸除溶劑，即能得到產(chǎn)物。
其制備原理如下CH2＝CRCOOH+SOCl2→CH2＝CRCOCl+HCl↑+SO2↑3CH2＝CRCOCl+CH3CH2C(CH2OH)3→CH3CH2C(CH2OOCCR＝CH2)3+3HCl↑其中R為H、CH3或其他烷氧基、烷烴基團。
上述生產(chǎn)方法中所述的丙烯酸類原料主要是指丙烯酸或甲基丙烯酸，但也可以是其他形式的丙烯酸。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有的優(yōu)點是1、反應(yīng)在10～50℃下能平穩(wěn)、快速、定量地進行，低溫操作避免了原料、產(chǎn)物的單體發(fā)生熱聚合反應(yīng)，最大限度地提高目的產(chǎn)品的收得率和質(zhì)量。
2、反應(yīng)過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物均為氣體，被負(fù)壓及時帶出系統(tǒng)，利于反應(yīng)完成，不污染目的產(chǎn)物；副產(chǎn)物氣體經(jīng)吸收處理制得副產(chǎn)品，消除其對環(huán)境的污染。
3、產(chǎn)品在生產(chǎn)過程中不需阻聚劑、脫色劑等物質(zhì)，后處理工序簡單。本發(fā)明產(chǎn)品的摩爾收得率≥99％，產(chǎn)品純度≥99.9％，產(chǎn)品的色度＜35APHA。
具體實施例方式實施例1將原料丙烯酸與亞硫酰氯以1∶1.02的摩爾比例進行反應(yīng)制得中間產(chǎn)物丙烯酰氯，其反應(yīng)溫度為30～40℃，反應(yīng)壓力為70～85kPa；再將中間產(chǎn)物丙烯酰氯與三羥甲基丙烷以3.02∶1的摩爾比例進行反應(yīng)制得產(chǎn)物三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，其反應(yīng)溫度為30～40℃，反應(yīng)壓力為70～85kPa；經(jīng)過以上兩步反應(yīng)制得的產(chǎn)物依次用稀堿液和蒸餾水洗滌，至目的產(chǎn)物的pH值為6～8，用甲苯萃取出來，再干燥蒸除甲苯，精制得到純度高達99.95％、色度為25APHA的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。摩爾收得率為99.5％(以三羥甲基丙烷計)。
實施例2將原料甲基丙烯酸與亞硫酰氯以1∶1.05的摩爾比例進行反應(yīng)制得中間產(chǎn)物甲基丙烯酰氯，其反應(yīng)溫度為30～40℃，反應(yīng)壓力為70～85kPa；再將中間產(chǎn)物甲基丙烯酰氯與三羥甲基丙烷以3.05∶1的摩爾比例進行反應(yīng)制得產(chǎn)物三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，其反應(yīng)溫度為30～40℃，反應(yīng)壓力為70～85kPa；經(jīng)過以上兩步反應(yīng)制得的產(chǎn)物依次用稀堿液和蒸餾水洗滌，至目的產(chǎn)物的pH值為6～8，用甲苯萃取出來，再干燥蒸除甲苯，精制得到純度高達99.92％、色度為20APHA的產(chǎn)品。摩爾收得率為99.1％(以三羥甲基丙烷計)。
權(quán)利要求
1.一種高純度三羥甲基丙烷丙烯酸酯類產(chǎn)品的生產(chǎn)方法，其生產(chǎn)步驟如下(1)將丙烯酸類原料與亞硫酰氯進行反應(yīng)制得相應(yīng)丙烯酸的酰氯產(chǎn)品；丙烯酸類原料與亞硫酰氯的摩爾比為1∶0.9～1.2，其反應(yīng)溫度為10～50℃，反應(yīng)壓力為10～98kPa；(2)將相應(yīng)丙烯酸的酰氯產(chǎn)品與三羥甲基丙烷以一定的比例進行反應(yīng)制得產(chǎn)物——三羥甲基丙烷丙烯酸酯類產(chǎn)品；相應(yīng)丙烯酸的酰氯產(chǎn)品與三羥甲基丙烷的摩爾比為3～3.5∶1，其反應(yīng)溫度為10～50℃，反應(yīng)壓力為10～98kPa。(3)經(jīng)過以上兩步反應(yīng)制得的產(chǎn)物依次用稀堿液和蒸餾水洗滌，至目的產(chǎn)物的pH值為6～8，用甲苯等溶劑萃取出來，再干燥蒸除溶劑，即能得到產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度三羥甲基丙烷丙烯酸酯類產(chǎn)品的生產(chǎn)方法，其特征為，所述丙烯酸類原料主要是指丙烯酸或甲基丙烯酸，但也可以是其他形式的丙烯酸。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高純度三羥甲基丙烷丙烯酸酯類產(chǎn)品的生產(chǎn)方法，其通過丙烯酸類原料與亞硫酰氯進行反應(yīng)制得相應(yīng)丙烯酸的酰氯產(chǎn)品，再由該相應(yīng)丙烯酸的酰氯產(chǎn)品與三羥甲基丙烷反應(yīng)制得最終產(chǎn)物。本發(fā)明具有產(chǎn)品摩爾收得率高、純度高、生產(chǎn)方法安全及產(chǎn)品質(zhì)量高等優(yōu)點。
文檔編號C07C67/00GK101066923SQ20071002294
公開日2007年11月7日 申請日期2007年5月28日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月28日
發(fā)明者鄭鐵江, 高峰 申請人:無錫百川化工股份有限公司