專利名稱：一種叔戍醇鈉的制備方法及熔融鈉的分散劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬有機化學(xué)領(lǐng)域，特別是涉及一種用金屬鹽作為分散劑通過鈉與叔戍醇反應(yīng)制備叔戍醇鈉方法。
背景技術(shù)：
叔戍醇鈉作為一種中等強度的醇鹽被廣泛用在制備吡咯并吡咯二酮系列顏料，如美國專利4,579,949所描述的。
叔戍醇鈉通常是通過金屬鈉與叔戍醇在叔戍醇回流溫度下進行的。在這個溫度下，鈉熔融成球，由于其表面張力很大，不易分散在叔戍醇中，所以限制了醇與鈉的充分接觸；另一方面叔戍醇是一個多支鏈的醇，羥基的酸性要比直鏈醇的要弱得多，從而使叔戍醇鈉的形成非常緩慢。這是一個液-液異相反應(yīng)，傳質(zhì)是一個控速的主要因素。由于鈉與叔戍醇的不相容性，鈉完全反應(yīng)的時間(叔戍醇一般是過量的，所以反應(yīng)時間以鈉完全溶解來計算)通常需要12-24小時。對于異相反應(yīng)，用相轉(zhuǎn)移催化劑加快反應(yīng)是一個非常有效的方法。但相轉(zhuǎn)移催化劑顯然不適宜于鈉與叔戍醇反應(yīng)。為了加快反應(yīng)，美國專利4,579,949提到用滲透劑如磺化琥珀酸二異辛酯單鈉鹽或十二烷基磺酸鈉。滲透劑的作用顯然是減少液態(tài)鈉的表面張力，增加叔戍醇與其接觸機會。

發(fā)明內(nèi)容
所要解決的技術(shù)問題本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種叔戍醇鈉的制備方法及熔融鈉的分散劑，以克服原有的滲透劑易參與反應(yīng)而產(chǎn)生不必要的副產(chǎn)物，而且在生成的叔戍醇鈉與苯腈衍生物反應(yīng)生成顏料后，不容易被洗去的缺陷，大大提高反應(yīng)速度。
技術(shù)方案本發(fā)明的技術(shù)方案之一是提供一種叔戍醇鈉的制備方法，以鈉與叔戍醇為原料制備叔戍醇鈉，其特征在于，用具有如下通式的金屬鹽作為分散劑MiAj其中，M代表1-4價的金屬離子；A代表酸根；i為1-4的整數(shù)；j為1-3的整數(shù)。
上述的叔戍醇鈉的制備方法的優(yōu)選技術(shù)方案之一為，所說的金屬離子M為Li，Na，K，Ca，Ba，Sr，Mg，Sn，Al，Zn，F(xiàn)e，Cu，Ni，Pb或Ti。
上述的叔戍醇鈉的制備方法的優(yōu)選技術(shù)方案之二為，所說的酸根A為Cl-，PO4-3，SO4-2，COO-，CH3COO-，CO3-2或NO3-。
上述的叔戍醇鈉的制備方法的優(yōu)選技術(shù)方案之三為，所說的金屬鹽為氯化鋁。
上述的叔戍醇鈉的制備方法的優(yōu)選技術(shù)方案之四為，所說的金屬鹽為四氯化鈦。
上述的叔戍醇鈉的制備方法的優(yōu)選技術(shù)方案之五為，所說的金屬鹽與鈉的重量比為0.01到10。
本發(fā)明的技術(shù)方案之二是提供一種熔融鈉的分散劑，為具有如下通式的金屬鹽MiAj
其中，M代表1-4價的金屬離子；A代表酸根；i為1-4的整數(shù)；j為1-3的整數(shù)。
上述的熔融鈉的分散劑的一種優(yōu)選方案為，所說的金屬鹽為氯化鋁。
上述的熔融鈉的分散劑的另一種優(yōu)選方案為，所說的金屬鹽為四氯化鈦。
進一步而言，本發(fā)明通過以下方式實現(xiàn)金屬鹽在加入反應(yīng)體系后，其表面積對反應(yīng)速率有很大影響，所以在將鹽加入前必須加以研磨。在所使用的金屬鹽中，發(fā)現(xiàn)氯化鋁是極其有效的。2％左右的用量(以鈉用量為基準)，就能把反應(yīng)時間縮短到5小時。
四氯化鈦是以液態(tài)形式加入反應(yīng)體系的。它在叔戍醇中被乳化形成微液滴，這些微液滴易于將融熔鈉分成細粒，從而增加了鈉與叔戍醇的反應(yīng)接觸面積。所以四氯化鈦在這個反應(yīng)中是最有效的無機鹽，約3小時30分即可使鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
有益效果本發(fā)明使用金屬鹽代替有機滲透劑大大加快形成叔戍醇鈉的反應(yīng)。許多固態(tài)金屬鹽表面張力大，液態(tài)金屬鈉容易鋪展在其表面，形成微細液態(tài)鈉，從而增加了鈉與叔戍醇的接觸面，可加快鈉溶解速度。其次，鹽的硬度較大，其本身可在攪拌作用下作為分散介質(zhì)分散熔融鈉球而增加鈉與叔戍醇的接觸面積。另外，鹽本身不象滲透劑易參與反應(yīng)產(chǎn)生不必要的副產(chǎn)物，而且在生成的叔戍醇鈉與苯腈衍生物反應(yīng)生成顏料后，很容易被洗去。在所使用的金屬鹽中氯化鋁以2％左右的用量(以鈉用量為基準)，就能把反應(yīng)時間縮短到5小時。另一種金屬鹽分散劑四氯化鈦以液態(tài)形式加入反應(yīng)體系的，約3小時30分即可使鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
具體實施例方式
下面結(jié)合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
下列實施例中未注明具體條件的實驗方法，通常按照常規(guī)條件，或按照制造廠商所建議的條件。所有無機化學(xué)試劑和有機溶劑購自上?；瘜W(xué)試劑。
實施例15克金屬鈉加上15克氯化鈉在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，約12小時鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
對比實施例25克金屬鈉在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，約24小時鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例35克金屬鈉加上0.125克無水氯化鋁在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，約5小時30分鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例4
5克金屬鈉加上15克氯化鈣在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，約7小時20分鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例55克金屬鈉加上0.125克四氯化鈦在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，約3小時30分鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例65克金屬鈉加上0.125克硫酸鈉在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，12小時內(nèi)鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例75克金屬鈉加上0.125克硫酸鎂在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，12小時內(nèi)鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例85克金屬鈉加上0.125克氯化鋇在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，12小時內(nèi)鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例95克金屬鈉加上0.125克硫酸鋅在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，12小時內(nèi)鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例105克金屬鈉加上0.125克磷酸三鈉在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，12小時內(nèi)鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例115克金屬鈉加上0.125克乙酸鈉在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，12小時內(nèi)鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例125克金屬鈉加上0.125克甲酸鈉在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，12小時內(nèi)鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例135克金屬鈉加上0.125克硫酸銅在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，12小時內(nèi)鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例145克金屬鈉加上0.125克氯化錫在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，12小時內(nèi)鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例155克金屬鈉加上0.125克硫酸鐵在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，12小時內(nèi)鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例165克金屬鈉加上0.125克硫酸亞鐵在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，12小時內(nèi)鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例17
5克金屬鈉加上0.125克硝酸鍶在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，12小時內(nèi)鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例185克金屬鈉加上0.125克硫酸鉛在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，12小時內(nèi)鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例195克金屬鈉加上0.125克碳酸鋰在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，12小時內(nèi)鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例205克金屬鈉加上0.125克碳酸鈣在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，12小時內(nèi)鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例215克金屬鈉加上0.125克硝酸鉀在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，12小時內(nèi)鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例225克金屬鈉加上0.125克碳酸鎳在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫102℃，12小時內(nèi)鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。
實施例23制備顏料紅254
5克金屬鈉加上0.125克無水氯化鋁在150毫升叔戍醇中激烈攪拌并加溫到102℃，約5小時30分鈉全部溶解生成叔戍醇鈉。叔戍醇鈉溶液冷卻到80℃，再加入16.58克脫水對氯苯腈。然后加熱到110℃再在6小時內(nèi)加入12.12克脫水二異丙基丁二酸酯，同時蒸出異丙醇。加畢后繼續(xù)攪拌2小時，然后冷卻到600℃再加82.5毫升甲醇到反應(yīng)介質(zhì)中。最后加入11.35毫升冰醋酸與7.5毫升甲醇的混合物，顏料慢慢析出。析出的顏料在600℃過濾，濾餅順次用150毫升甲醇及100毫升熱水洗滌。濾餅在700℃干燥，給出13.9克顏料紅254(60％收率)。
權(quán)利要求
1.一種叔戍醇鈉的制備方法，以鈉與叔戍醇為原料制備叔戍醇鈉，其特征在于，用具有如下通式的金屬鹽作為分散劑MiAj其中，M代表1-4價的金屬離子；A代表酸根；i為1-4的整數(shù)；j為1-3的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的叔戍醇鈉的制備方法，其特征在于，所說的金屬離子M為Li，Na，K，Ca，Ba，Sr，Mg，Sn，Al，Zn，F(xiàn)e，Cu，Ni，Pb或Ti。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的叔戍醇鈉的制備方法，其特征在于，所說的酸根A為Cl-，PO4-3，SO4-2，COO-，CH3COO-，CO3-2或NO3-。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的叔戍醇鈉的制備方法，其特征在于，所說的金屬鹽為氯化鋁。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的叔戍醇鈉的制備方法，其特征在于，所說的金屬鹽為四氯化鈦。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所述的叔戍醇鈉的制備方法，其特征在于，所說的金屬鹽與鈉的重量比為0.01到10。
7.一種熔融鈉的分散劑，為具有如下通式的金屬鹽MiAj其中，M代表1-4價的金屬離子；A代表酸根；i為1-4的整數(shù)；j為1-3的整數(shù)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熔融鈉的分散劑，其特征在于，所說的金屬鹽為氯化鋁。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的熔融鈉的分散劑，其特征在于，所說的金屬鹽為四氯化鈦。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種叔戍醇鈉的制備方法及熔融鈉的分散劑，特別是以鈉與叔戍醇為原料制備叔戍醇鈉中，用具有如下通式的金屬鹽作為分散劑M
文檔編號C07C31/125GK1986508SQ20061011698
公開日2007年6月27日 申請日期2006年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月11日
發(fā)明者潘大偉, 董志軍, 何謹馨, 陶旭晨 申請人:東華大學(xué)