專利名稱：氨基取代的羥苯基二苯甲酮衍生物的制作方法
本申請(qǐng)涉及氨基取代的羥苯基二苯甲酮衍生物，涉及制備該化合物的方法，該UV吸收劑的用途，優(yōu)選用于保護(hù)人和動(dòng)物毛發(fā)并免受UV輻射損害的用途，以及包括這些化合物的化妝品組合物。
對(duì)應(yīng)于下式的新化合物 其中R1和R2彼此獨(dú)立為C1-C20烷基；C2-C20鏈烯基；C3-C10環(huán)烷基；C3-C10環(huán)烯基；或者R1和R2與相連的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)；n1為1-4的數(shù)；當(dāng)n1＝1時(shí)，R3為飽和或不飽和雜環(huán)基；羥基-C1-C5烷基；任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C5烷基取代的環(huán)己基；任選被雜環(huán)基、氨基羰基或C1-C5烷基羧基取代的苯基；當(dāng)n1為2時(shí)，R3為任選被羰基或羧基取代的亞烷基、環(huán)亞烷基、亞鏈烯基或亞苯基；式*-CH2-C≡C-CH2-*的基團(tuán)，或R3與A一起形成式(1a) 的二價(jià)基團(tuán)；其中n2為1-3的數(shù)；當(dāng)n1為3時(shí)，R3為烷三基；當(dāng)n1為4時(shí)，R3為烷四基；A為-O-；或-N(R5)-；和
R5為氫；C1-C5烷基；或羥基-C1-C5烷基。
C1-C20烷基指直鏈或支鏈、未取代或取代的烷基，例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、正己基、環(huán)己基、正癸基、正十二烷基、正十八烷基、二十烷基、甲氧基乙基、乙氧基丙基、2-乙基己基、羥乙基、氯丙基、N，N-二乙基氨基丙基、氰基乙基、苯乙基、芐基、對(duì)叔丁基苯乙基、對(duì)叔辛基苯氧基乙基、3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基、乙氧基羰基甲基-2-(2-羥基乙氧基)乙基或2-呋喃乙基。
C2-C20鏈烯基例如為烯丙基、甲代烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正戊-2，4-二烯基、3-甲基丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二-2-烯基、異十二烯基、正十二-2-烯基或正十八-4-烯基。
C3-C10環(huán)烷基例如為環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基或環(huán)癸基，并優(yōu)選環(huán)己基。這些基團(tuán)可被，例如一個(gè)或多個(gè)相同或不同的C1-C4烷基取代，優(yōu)選被甲基和/或羥基取代。如果環(huán)烷基被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代，則其優(yōu)選被一個(gè)、兩個(gè)或四個(gè)，并優(yōu)選被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同的基團(tuán)取代。
C3-C10環(huán)烯基例如為環(huán)丙烯基、環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)庚烯基、環(huán)辛烯基、環(huán)壬烯基或環(huán)癸烯基，并優(yōu)選環(huán)己烯基。這些基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的C1-C4烷基取代，優(yōu)選被甲基和/或羥基取代。如果環(huán)烯基被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)取代，則其優(yōu)選被一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)或四個(gè)，并優(yōu)選被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同的基團(tuán)取代。
羥基取代的C1-C5烷基例如為羥甲基、羥乙基、羥丙基、羥丁基或羥戊基。
亞烷基優(yōu)選為C1-C12亞烷基，例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞己基或亞辛基。
亞烷基可任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C5烷基取代。
如果R1和R2為雜環(huán)基，則其包括一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)或四個(gè)相同或不同的環(huán)雜原子。特別優(yōu)選含有一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)，特別是一個(gè)或兩個(gè)相同或不同雜原子的雜環(huán)。該雜環(huán)可為單-或多-環(huán)，例如單-、二-或三-環(huán)。其優(yōu)選為單-或二-環(huán)，尤其單環(huán)。該環(huán)優(yōu)選含有5、6或7個(gè)環(huán)成員。衍生出式(1)或(2)化合物中出現(xiàn)的基團(tuán)的單環(huán)和二環(huán)雜環(huán)體系例如為，吡咯、呋喃、噻吩、咪唑、吡唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、吡喃、噻喃、1，4-二氧己環(huán)、1，2-噁嗪、1，3-噁嗪、1，4-噁嗪、吲哚、苯并噻吩、苯并呋喃、吡咯烷、哌啶、哌嗪、嗎啉和硫代嗎啉。
優(yōu)選的式(1)化合物為，其中R1和R2彼此獨(dú)立為氫；C1-C20烷基；C2-C20鏈烯基；C3-C10環(huán)烷基；C3-C10環(huán)烯基；或者R1和R2與相連的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)；n1為1-4的數(shù)；當(dāng)n1為1時(shí)，R3為飽和或不飽和雜環(huán)基團(tuán)；羥基-C1-C5烷基；被一個(gè)或多個(gè)C1-C5烷基取代的環(huán)己基；當(dāng)n1為2時(shí)，R3為任選被羰基或羧基間隔的亞烷基、環(huán)亞烷基或亞鏈烯基；當(dāng)n1為3時(shí)，R3為烷三基；當(dāng)n1為4時(shí)，R3為烷四基；A為-O-；或-N(R5)-；和R5為氫；C1-C5烷基；或羥基-C1-C5烷基。
優(yōu)選的有利的式(1)化合物為，其中R1和R2為C1-C20烷基，優(yōu)選為C1-C5烷基；最優(yōu)選為乙基。
優(yōu)選式(1)中的R1和R2具有相同的定義。
如果式(1)中的n1為1，則優(yōu)選的化合物為，其中R3為飽和或不飽和雜環(huán)基團(tuán)，最優(yōu)選為飽和雜環(huán)基團(tuán)。
這些化合物中，優(yōu)選的化合物為，其中R3為具有一個(gè)或多個(gè)雜原子的5、6或7元單環(huán)基團(tuán)，優(yōu)選其中R3為嗎啉基；哌嗪基；哌啶基；吡唑烷基；咪唑烷基(imadazolidinyl)；或吡咯烷基。
當(dāng)n1為1時(shí)，另外一些式(1)化合物是有利的，其中R3為不飽和雜環(huán)基團(tuán)，優(yōu)選為多環(huán)基團(tuán)。
最優(yōu)選的式(1)化合物為，其中R3為式(1a) 的基團(tuán)，和R5為具有1或2個(gè)雜原子的多環(huán)雜芳基團(tuán)。
優(yōu)選的有利的式(1)化合物為，其中R3為式(1b) 的基團(tuán)，其中R6為氫；或C1-C5烷基。
如果n1為2，則R3優(yōu)選為C1-C12亞烷基，最優(yōu)選為C2-C8亞烷基。
最優(yōu)選的式(1)化合物為，其中R3為下式的基團(tuán)*-CH2-(CH2)m-CH2-*； r為0或1；和q為0-5的數(shù)。
如果式(1)中n1為3，則R3優(yōu)選為式(1c) 或(1e) 的基團(tuán)，且p為0-3的數(shù)。
R1、R2和A如式(1)中的定義。
如果式(1)中的n1為4，則R3為式 或 的基團(tuán)，R1、R2和A如式(1)中的定義。
本發(fā)明的優(yōu)選化合物對(duì)應(yīng)于式 其中
R1和R2彼此獨(dú)立為氫；或者C1-C5烷基；A為-NH；或-O-；和R3為飽和或不飽和雜環(huán)基。
此外，本發(fā)明的化合物優(yōu)選對(duì)應(yīng)于式 其中R1和R2彼此獨(dú)立為氫；或者C1-C5烷基；A為-NH；或-O-；和R3為C1-C12亞烷基。
還優(yōu)選式(4)的化合物 其中R1和R2彼此獨(dú)立為氫；或C1-C5烷基；A為-NH；或-O-；R3為 或 和p為0-3的數(shù)。
此外，還優(yōu)選式(5)的化合物 其中R3為式 或 的基團(tuán)；和R1、R2和A如式(1)中的定義。
本發(fā)明的示范化合物為下式的化合物





式(1)的化合物可根據(jù)，例如EP-1,046,391中描述的已知方法進(jìn)行制備。
優(yōu)選，通過(guò)下述方法制備式(1)化合物(a)使式(6a) 的化合物脫水(dehydratisation)成為式(6b) 的化合物，和(b)使所得酸酐與化合物(4c1)H-N(R4)-R3或H-O-R3反應(yīng)形成式(1)的化合物 其中R1和R2彼此獨(dú)立為氫；C1-C20烷基；C2-C20鏈烯基；C3-C10環(huán)烷基；C3-C10環(huán)烯基；或者R1和R2與相連的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)；n1為1-4；當(dāng)n1為1時(shí)，R3為氫；C1-C20烷基；羥基-C1-C5烷基；C2-C20鏈烯基；未取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C5烷基取代的C3-C10-環(huán)己基；(Y-O)pZ；C6-C10芳基；或飽和或不飽和雜環(huán)基；Y為C1-C12亞烷基；Z為C1-C5烷基；p為1-20的數(shù)；如果n1為2，則R3為任選被羰基或羧基間隔的亞烷基、環(huán)亞烷基或亞鏈烯基；如果n1為3，則R3為烷三基；如果n1為4，則R3為烷四基；A為-O-；或-N(R5)-；R5為氫；C1-C5烷基；或羥基-C1-C5烷基；和R5為氫；C1-C5烷基；或羥基-C1-C5烷基。
制備方法是本發(fā)明的另一個(gè)目的。
根據(jù)本發(fā)明的方法可制得優(yōu)選的式(7)化合物 其中R1和R2彼此獨(dú)立為C1-C12烷基；和R5為氫；C1-C12烷基；或C3-C6環(huán)烷基。
反應(yīng)通常在25-200℃下進(jìn)行，優(yōu)選在室溫下進(jìn)行。對(duì)于該反應(yīng)步驟而言，溶劑通常不是必需的。但是，如果使用了溶劑，則工作實(shí)施例中所用的溶劑為優(yōu)選的。
式(1)化合物可容易地重結(jié)晶為x-HCl-鹽。
式(6b’)的中間體為現(xiàn)有技術(shù)中未知的化合物， 其中R1’和R2”彼此獨(dú)立為氫；C1-C20烷基；C2-C20鏈烯基；C3-C10環(huán)烷基；C3-C10環(huán)烯基；或者R1和R2與相連的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)。
其代表了制備有機(jī)UV濾光劑的起始化合物。
式(6b’)化合物為本發(fā)明的又一個(gè)目的。
式(1)化合物特別適于作為UV濾光劑，也就是說(shuō)適于用來(lái)保護(hù)對(duì)紫外線敏感的有機(jī)材料，尤其是保護(hù)任何動(dòng)物的皮膚和毛發(fā)，以防止UV輻射作用。因此，這種化合物也適于作為化妝品、藥物學(xué)和獸醫(yī)學(xué)制劑中的防曬試劑。
因此，本發(fā)明的又一個(gè)目的是化妝品制劑，其包括至少一種式(1)的化合物和化妝品可接受的載體或添加劑。
根據(jù)本發(fā)明的UV吸收劑可作為溶解狀態(tài)(可溶的有機(jī)濾光劑、溶解的有機(jī)濾光劑)或作為微粉狀態(tài)(納米數(shù)量級(jí)的有機(jī)濾光劑、顆粒狀有機(jī)濾光劑、UV-吸收劑顏料)來(lái)使用。
任何已知的適于制備微粒的方法都可用于制備微粉化的UV吸收劑，例如-濕磨法(形成可泵送分散體的低-粘度微粉化方法)，在球磨機(jī)中使用硬磨介質(zhì)，例如硅酸鋯球，以及存在于水中或適當(dāng)有機(jī)溶劑中的保護(hù)性表面活性劑或保護(hù)性聚合物；-使用連續(xù)或非連續(xù)(間歇)捏合機(jī)的濕式-混合法(形成非-泵送漿料的高粘度微粉化方法)。對(duì)于濕式-混合法，可使用溶劑(水或化妝品中可接受的油)、助磨劑(表面活性劑、乳化劑)和聚合助磨劑。
兩種方法都可優(yōu)選使用。
-從適當(dāng)?shù)娜軇┲羞M(jìn)行噴霧-干燥的方法，例如從水懸浮液或含有有機(jī)溶劑的懸浮液，或水、乙醇、二氯乙烷、甲苯或N-甲基吡咯烷酮等中的真溶液。
-根據(jù)RESS方法(超臨界溶液的迅速膨脹(RapidExpansion ofSupercriticalSolutions))使溶解了一種或多種UV濾光劑的超臨界流體(如，CO2)進(jìn)行膨脹，或者使液體二氧化碳與由一種或多種UV濾光劑溶于適當(dāng)有機(jī)溶劑而形成的溶液一起膨脹；-從適當(dāng)溶劑中再沉淀，該溶劑包括超臨界流體(GASR方法＝氣相逆-溶劑重結(jié)晶法(GasAnti-SolventRecrystallisation)/PCA方法＝使用壓縮逆-溶劑的沉淀法(Precipitation withCompressedAnti-Solvents))。
作為制備微粉化有機(jī)UV吸收劑的研磨裝置，可使用，例如噴射磨機(jī)、球磨機(jī)、振動(dòng)磨機(jī)或錘磨機(jī)，優(yōu)選高速混砂機(jī)。更優(yōu)選的磨機(jī)為新型球磨機(jī)；這些類型磨機(jī)的制造商例如為，Netzsch(LMZ磨機(jī))、Drais(DCP-Viscoflow或Cosmo)、Bühler AG(離心式磨機(jī))或Bachhofer。碾磨中優(yōu)選使用助磨劑。
用于制備微粉化有機(jī)UV吸收劑的捏合機(jī)裝置的例子為典型的西格馬-葉片式分批捏合機(jī)，還有串聯(lián)的分批捏合機(jī)(IKA-Werke)或連續(xù)捏合機(jī)(產(chǎn)自Werner和Pfleiderer的Continua)。
適用于上述所有微粉化方法的低分子量助磨劑為分散劑、表面活性劑和乳化劑，其在下面題目為“乳化劑”、“表面活性劑”和“脂肪醇”的部分中進(jìn)行了描述。
適用于水分散體的聚合助磨劑為化妝品中可接受的Mn＞500g/mol的水溶性聚合物，例如丙烯酸酯(Salcare型)、改性或未改性的多糖、多聚葡萄糖或黃原膠。此外，還可使用烷基化的乙烯基-吡咯烷酮聚合物、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、?；劝彼?、烷基多聚葡萄糖、Ceteareth-25或磷脂。油分散體可包括化妝品可接受的蠟狀聚合物或天然蠟，其作為聚合助磨劑在加工過(guò)程中和之后調(diào)節(jié)粘度。其它可用的助磨劑的例子在下面題目為“聚合物”的部分中進(jìn)行了公開(kāi)。
可用的溶劑為水、鹽水、(聚-)乙二醇、甘油或化妝品可接受的油。其它可用的溶劑在下面題目為“脂肪酸酯”、“天然和合成甘油三酯，包括甘油酯和衍生物”、“珠光蠟”、“烴油”和“硅酮或硅氧烷”的部分中進(jìn)行了公開(kāi)。
如此得到的微粉化UV吸收劑通常具有0.02-2微米的平均粒度，優(yōu)選為0.03-1.5微米，更優(yōu)選為0.05-1.0微米。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是UV吸收劑分散體，其包括(a)式(1’)的微粉化UV吸收劑 其中R1和R2彼此獨(dú)立為氫；C1-C20烷基；C2-C20鏈烯基；C3-C10環(huán)烷基；C3-C10環(huán)烯基；或者R1和R2與相連的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)；當(dāng)n1為1時(shí)，R3為氫；C1-C20烷基；羥基-C1-C5烷基；C2-C20鏈烯基；未取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C5烷基取代的C3-C10環(huán)己基；(Y-O)pZ；C6-C10芳基；或者飽和或不飽和雜環(huán)基；Y為C1-C12亞烷基；Z為C1-C5烷基；p為1-20的數(shù)；當(dāng)n1為2時(shí)，R3為任選被羰基或羧基間隔的亞烷基、環(huán)亞烷基或亞鏈烯基；如果n1為3，則R3為烷三基；如果n1為4，則R3為烷四基；A為-O-；或-N(R5)-；和R5為氫；C1-C5烷基；或羥基-C1-C5烷基；R5為氫；C1-C5烷基；或羥基-C1-C5烷基；其粒度為0.02-2μm，和(b)適當(dāng)?shù)姆稚?br> 根據(jù)本發(fā)明的UV吸收劑還可以使用其干燥粉末形式。為此，要用已知的碾磨方法對(duì)UV吸收劑進(jìn)行碾磨，例如用真空粉化、逆流噴霧干燥法等。這種粉末的粒度為0.1微米-2微米。為了避免發(fā)生團(tuán)聚作用，可在粉碎步驟之前使用表面-活性的化合物涂覆在UV吸收劑上，例如使用陰離子、非離子或兩性表面活性劑，如磷脂或已知聚合物，例如PVP、丙烯酸酯等表面活性劑。
根據(jù)本發(fā)明的UV吸收劑還可用在特殊的化妝品載體中，例如用在固體類脂納米粒子(SLN)中，或用在惰性溶膠凝膠微膠囊中，而UV吸收劑被封在該膠囊中。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品制劑或藥物組合物還可包括一種或多種另外的UV濾光劑。
可使用傳統(tǒng)方法物理混合UV吸收劑和添加劑，從而制備化妝品或藥物制劑，例如，通過(guò)將單獨(dú)組分簡(jiǎn)單攪拌在一起進(jìn)行制備，尤其是利用已知的化妝品UV吸收劑，例如，甲氧基肉桂酸辛酯、水楊酸異辛酯等的溶解性質(zhì)來(lái)制備。UV吸收劑可，例如，無(wú)需進(jìn)一步處理，或以微粉化狀態(tài)或粉末形式使用。
化妝品和藥物制劑含有基于組合物總重的0.05％-40％重的一種UV吸收劑或UV吸收劑的混合物。
優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明的式(1)UV吸收劑與任選的其它防光照試劑之間的重量混合比為1∶99-99∶1，尤其為1∶95-95∶1，優(yōu)選10∶90-90∶10。特別有利的是混合比為20∶80-80∶20，尤其是40∶60-60∶40，且優(yōu)選為約50∶50。這種混合物可特別用于改善溶解性或提高UV吸收性。
根據(jù)本發(fā)明的式(1)UV吸收劑或UV濾光劑的組合適用于保護(hù)皮膚、毛發(fā)和/或天然或人造發(fā)色。
可與本發(fā)明的UV吸收劑一起使用的適當(dāng)?shù)钠渌黆V濾光物質(zhì)為任意的UV-A和UV-B濾光物質(zhì)。
化妝品或藥物制劑可為，例如，乳劑、凝膠、洗劑、醇和水/醇溶液、乳液、蠟/脂肪組合物、條狀制劑、粉末或軟膏。除上述UV濾光劑之外，化妝品或藥物制劑還可含有下列添加劑。
作為含水和含油的乳液(如，W/O、O/W、O/W/O和W/O/W乳液或微乳)，該制劑可含有，例如，基于組合物總重的，0.1-30％重，優(yōu)選0.1-15％重，特別是0.5-10％重的一種或多種UV吸收劑，含有基于組合物總重的，1-60％重，特別是5-50％重，且優(yōu)選10-35％重的至少一種油組分，含有基于組合物總重的，0-30％重，特別是1-30％重，且優(yōu)選4-20％重的至少一種乳化劑，含有基于組合物總重的，10-90％重，尤其是30-90％重的水，和含有基于組合物總重的，0-88.9％重，尤其是1-50％重的化妝品可接受的其它添加劑。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品或藥物組合物/制劑還可含有一種或多種下述的附加化合物，例如，脂肪醇、脂肪酸酯、天然或合成甘油三酯，其包括甘油酯和衍生物、珠光蠟、烴油、硅酮或硅氧烷(有機(jī)官能團(tuán)-取代的聚硅氧烷)、氟化或全氟油、乳化劑、助劑和添加劑、富脂劑、表面活性劑、稠度調(diào)節(jié)劑/增稠劑和流變性調(diào)節(jié)劑、聚合物、抗皮屑試劑、成膜劑、抗氧化劑、親水劑、防腐劑和抑菌劑、芳香油、著色劑或作為SPF增強(qiáng)劑的聚合物球或空心球體。
化妝品或藥物制劑在許多種化妝品制劑中都含有化妝品或藥物制劑。比較重要的，例如，尤其是下列制劑-護(hù)膚制劑，例如，片劑形式或液體皂形式的皮膚-洗滌和清理制劑、無(wú)肥皂的洗滌劑或洗滌膏；-洗浴制劑，例如，液體(泡沫浴劑、乳劑、淋浴制劑)或固體浴劑、例如洗浴方塊和洗浴鹽；-護(hù)膚制劑，例如，潤(rùn)膚乳，多用乳劑或護(hù)膚油；-化妝品個(gè)人護(hù)理制劑，例如，日霜或粉霜形式的面部化妝品、撲面粉(散裝或壓制的)、胭脂或乳液化妝品，眼部護(hù)理制劑，如眼影制劑、染睫毛油、眼線、眼霜或眼部定型乳；唇部護(hù)理制劑，如口紅、潤(rùn)唇膏、唇線筆，指甲護(hù)理制劑，例如，指甲油、洗甲劑、指甲硬化劑或角質(zhì)層除去劑；-足部護(hù)理制劑，例如，足浴劑、足粉、足膏或足部香膏、特種除臭劑和止汗劑或除繭制劑；-防光照制劑，例如，防光照乳液、洗液、霜或油、防曬霜或防酷熱劑、防曬黑制劑，或曬后修復(fù)制劑；-使皮膚變成褐色的制劑，例如，自變褐乳膏；-除色素制劑，例如，用于漂白皮膚的制劑或使皮膚具有光澤的制劑；-除蟲(chóng)劑，例如，除蟲(chóng)油、洗液、噴霧或棒；-除臭劑，例如除臭噴霧、泵送噴霧、除臭膠、棒或滾條；
-止汗藥，例如抗發(fā)汗棒，乳膏或滾條；-用于清潔和護(hù)理有瑕疵的皮膚的制劑，例如，合成洗滌劑(固體或液體)、去皮或擦洗制劑或去皮面膜；-化學(xué)形式的脫毛發(fā)制劑(脫毛)，例如，脫毛粉、液體脫毛制劑、膏或糊狀脫毛制劑、凝膠或氣溶膠形式的制劑；-剃須制劑，例如，剃須皂、泡沫剃須膏、非泡沫剃須膏、泡沫體和凝膠、用于干式剃須的剃前制劑、剃后洗劑或洗液；-香味制劑，例如，香料(eau de Cologne、eau de toilette、eau de parfum、parfum de toilette、香水)、芳香油或芳香膏；-美容用的毛發(fā)處理制劑，例如，洗發(fā)香波和調(diào)節(jié)劑形式的洗發(fā)制劑，護(hù)發(fā)制劑，例如，預(yù)處理制劑、頭發(fā)滋補(bǔ)劑、定型膏、定型膠、潤(rùn)發(fā)油、頭發(fā)漂洗劑、處理套裝、密發(fā)處理劑，頭發(fā)定型化制劑，例如，燙成持久波浪的波浪燙發(fā)制劑(熱波浪、溫和波浪、冷波浪)、直發(fā)制劑、液體固發(fā)制劑、發(fā)泡沫劑、頭發(fā)定型劑，漂白劑，如過(guò)氧化氫溶液、亮澤洗發(fā)香波、漂白膏、漂白粉、漂白漿或油、臨時(shí)、半持久或持久染發(fā)劑、含有自氧化染料的制劑，或天然染發(fā)劑，例如指甲花染料或甘菊染料。
外觀形式列出的最終劑型可為各種外觀形式，例如-液體制劑形式，如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W或PIT乳劑和各種的微乳，-凝膠形式，-油、膏、奶或洗液的形式，-粉末、漆、片劑或化妝用品形式，-條棒形式，-噴霧(用推進(jìn)氣或泵送噴灑來(lái)噴射)或氣溶膠形式，-泡沫形式，或-糊漿形式。
特別重要的皮膚美容制劑為防光照制劑，例如防光照乳、洗液、膏、油、防曬霜或防酷熱劑、防曬黑制劑或曬后修復(fù)制劑，還有使皮膚成褐色的制劑，例如自變褐乳膏。特別有用的是防曬膏、防曬液、防曬乳和噴霧形式的防曬制劑。
特別重要的頭發(fā)美容制劑為上述頭發(fā)處理制劑，尤其是洗發(fā)香波形式的洗發(fā)制劑、頭發(fā)調(diào)理劑、護(hù)發(fā)制劑，如預(yù)處理制劑、頭發(fā)滋補(bǔ)劑、定型膏、定型膠、潤(rùn)發(fā)油、頭發(fā)漂洗劑、處理套裝、密發(fā)處理劑，直發(fā)制劑、液體固發(fā)制劑、發(fā)泡沫劑和頭發(fā)定型劑。特別有用的是洗發(fā)香波形式的洗發(fā)劑。
洗發(fā)香波具有，例如，下列組成0.01-5％重的本發(fā)明的UV吸收劑、12.0％重的月桂基-2-硫酸鈉、4.0％重的椰油酰胺基丙基甜菜堿、3.0％重的氯化鈉和添加水至100％。
例如，尤其可使用下列頭發(fā)美容制劑a1)由根據(jù)本發(fā)明的UV吸收劑、PEG-6-C10氧代醇和脫水山梨糖醇倍半油酸酯組成的自發(fā)乳化原料制劑，并向其中加入水和任何希望的季銨鹽化合物，例如4％的貂油酰胺基(minkamido)丙基二甲基-2-羥乙基氯化銨或Quaternium 80；a2)由根據(jù)本發(fā)明的UV吸收劑、檸檬酸三丁酯和PEG-20-單油酸山梨糖醇酯組成的自發(fā)乳化原料制劑，并向其中加入水和任何希望的季銨鹽化合物，例如4％的貂油酰胺基丙基二甲基-2-羥乙基氯化銨或Quaternium 80b)根據(jù)本發(fā)明的UV吸收劑在丁基三甘醇醚和檸檬酸三丁酯中形成的四部分-摻雜的(quat-doped)溶液；c)根據(jù)本發(fā)明的UV吸收劑與正烷基吡咯烷酮的混合物或形成的溶液。
該制劑中常用的其它成分為防腐劑、殺菌劑和抑菌劑、香料、染料、顏料、增稠劑、加濕劑、濕潤(rùn)劑、脂肪、油、蠟或其它化妝品和個(gè)人護(hù)理制劑的常用成分，例如醇、多元醇、聚合物、電解質(zhì)、有機(jī)溶劑、硅衍生物、軟化劑、乳化劑或乳化表面活性劑、表面活性劑、分散劑、抗氧化劑、抗刺激試劑和抗炎試劑等。
新化合物的制備實(shí)施例13-二乙基氨基雙苯并-噁庚英(DEDO)的制備在室溫的反應(yīng)釜中，邊攪拌邊將62.7g式(101a)的化合物
懸浮在400g乙酸乙酯中。將溶解在200g乙酸乙酯中的44.4g二環(huán)己基碳二亞胺溶液混合至該懸浮液中。溫度升高至約30℃。室溫下，在約10小時(shí)的過(guò)程中劇烈攪拌該懸浮液，之后進(jìn)行過(guò)濾。蒸發(fā)后，從乙酸乙酯(60g)/環(huán)己烷(220g)混合物中重結(jié)晶得到式(101)的純產(chǎn)物，其為黃色晶體。
產(chǎn)量42gFp83.5℃分析C、H、N含量與理論值一致；H-NMR；C-NMR；MS確定了噁庚英結(jié)構(gòu)。
采用類似步驟，用乙酸酐代替二環(huán)己基碳二亞胺與BB-酸進(jìn)行脫水反應(yīng)(dehydratisation)可獲得化合物。
實(shí)施例2式(102)化合物的制備 室溫下，將7.2g 2-(4-氨基苯基)-6-甲基苯并噻唑懸浮在60ml二乙二醇二甲醚中。攪拌下向其中加入10.6g式(101)化合物溶解在20ml二乙二醇二甲醚中形成的溶液，并將反應(yīng)物質(zhì)加熱至90℃。反應(yīng)4小時(shí)后，將反應(yīng)物質(zhì)冷卻至室溫并過(guò)濾出粗產(chǎn)物。用乙醇萃取粗產(chǎn)物得到純化合物。
產(chǎn)量7.3g米色粉末Fp225℃C＝71.6％；H＝5.2％；N＝7.8％；S＝5.96％所有值都與理論值一致。
在二氧己環(huán)中的UV譜

圖1.最大值在336nm e＝573182.最大值在360nm e＝49032實(shí)施例3活性成分含量為38％分散體的制備在裝有19.3g 0.3-0.4mm研磨珠ER 120S的Dispermat LC中，將3.4g式(102)化合物0.3g Arlacel P 135，和5.3g Crodamol AB研磨4.5小時(shí)。得到非常精細(xì)研磨的分散體，其SPF值為16.4。
該分散體具有非常好的寬UV-范圍(320-380nm)。
實(shí)施例4式(103)化合物的制備 將6g式(101)化合物溶解在40ml二氧己環(huán)中。邊攪拌邊向該溶液中加入2.5g 4-氨基苯甲酰胺。85℃下反應(yīng)2小時(shí)后真空除去二氧己環(huán)，剩余物經(jīng)處理從2-甲氧基乙醇中重結(jié)晶出來(lái)形成純產(chǎn)物。
產(chǎn)量3g白色晶體Fp254℃元素分析C、H、N含量與理論值一致。
在二氧己環(huán)中的UV譜圖最大值在358nm；e＝34848。
實(shí)施例5式(104)化合物的制備 110℃下，將2.36g 1，6-己二醇、6g甲苯和11.8g式(101)化合物攪拌5小時(shí)。
之后蒸餾出甲苯，而餾出的剩余物從丙酮中重結(jié)晶出來(lái)。
產(chǎn)量7.2g白色晶體Fp148℃實(shí)施例6式(105)化合物的制備 100℃下，將9.2g式(101)化合物、14.4g薄荷醇的外消旋混合物、18ml二乙二醇二甲醚、0.1g 1.8-二氮雜二環(huán)(5.4.0)-十一碳-7-烯(1，5，5)攪拌2小時(shí)。然后在真空下除去溶劑，并用柱色譜法(Kieselgel 60/甲苯-乙酸酯82)分離剩余物。
產(chǎn)量12.8g玻璃質(zhì)的非晶體物質(zhì)分析C/H/N＝74.5％/8.4％/3.04％，與理論值一致。
在二氧己環(huán)中的UV譜圖
最大值在351nm；e＝38565。
實(shí)施例7式(106)化合物的制備 室溫下將6g式(101)化合物溶解在30ml二氧己環(huán)中。攪拌下將溶解在20ml二氧己環(huán)中的1.16g 1，6-二氨基己烷加入到該溶液中。室溫下持續(xù)攪拌該反應(yīng)物質(zhì)12小時(shí)，然后在真空下除去二氧己環(huán)，用水萃取后從甲醇中重結(jié)晶得到粗產(chǎn)物。
產(chǎn)量4.2g，黃色晶體Fp160℃元素分析與理論值一致。
實(shí)施例8式(107)化合物的制備 —————————————————將9g式(101)化合物和8.4g苯胺溶解在18ml二乙二醇二甲醚中。將反應(yīng)保溫至70℃，并在此溫度下攪拌3小時(shí)。經(jīng)真空蒸發(fā)反應(yīng)物質(zhì)后，從甲醇中重結(jié)晶得到純產(chǎn)物。
產(chǎn)量6.2g黃色晶體Fp152℃。
UV譜圖(在二氧己環(huán)中)最大值在359nm；e＝34724。
實(shí)施例9式(108)化合物的制備 —————————————————將7.4g式(101)化合物溶解在25ml二氧己環(huán)中。將溶解在10ml二氧己環(huán)中的3.3g嗎啉攪拌加入到該溶液中。室溫下攪拌反應(yīng)物質(zhì)約20小時(shí)，真空蒸發(fā)反應(yīng)混合物，純產(chǎn)物從乙酸乙酯中重結(jié)晶出來(lái)。
產(chǎn)量7.5g黃色晶體；Fp155℃UV譜圖(在二氧己環(huán)中)最大值在360nm；e＝37900。
實(shí)施例10式(109)化合物的制備 將9g式(101)化合物、9.5g二乙醇胺溶解在30ml二乙二醇二甲醚中，并在85℃下攪拌3小時(shí)。真空濃縮反應(yīng)物質(zhì)(0.03mB/70℃)。剩余物在70℃下用約250ml水萃取。冷卻后純產(chǎn)物從水相中重結(jié)晶出來(lái)。
產(chǎn)量2.1g黃色晶體；Fp141℃UV譜圖(在二氧己環(huán)中)最大值在359nm；e＝35080。
實(shí)施例11式(110)化合物的制備
——————————————————————————————室溫下，將下列物質(zhì)劇烈攪拌16小時(shí)125.2g 4-二乙氨基-2-羥基二苯甲酮碳素酸(BB-酸)700ml乙酸乙酯，38.8g碳酸鉀；和53.1g乙酸酐。
過(guò)濾反應(yīng)混合物，將濾液蒸發(fā)至157g。脫水形式的BB-酸(DEDO)從蒸發(fā)的剩余物中重結(jié)晶出來(lái) 產(chǎn)量99g(黃色晶體；Fp＝82℃)將晶體溶解在18g二乙二醇二甲醚中，110℃下，邊攪拌邊將14.6g2-丁烯-1，4-二醇和1.1g 4-二甲氨基吡啶加入到二酯(式(101)化合物)中。
得到了定量的產(chǎn)量。
通過(guò)柱色譜法得到純化合物-Kieselgel 60/洗脫劑甲苯乙酸乙酯/8∶2。
碎片形式的純產(chǎn)物為無(wú)定形黃色粉末。
其具有良好的溶解性，例如，在Finsolve TN(C12-15苯甲酸烷基酯)中＞10％。
在二氧己環(huán)中的UV-譜圖最大值在351nm；摩爾Ext.為65551。
實(shí)施例12式(111)化合物的制備 類似實(shí)施例11，用2，2-二甲基-1，3-丙二醇代替2-丁烯-1，4-二醇與無(wú)水形式的BB-酸反應(yīng)。
可根據(jù)上述方法逐步生產(chǎn)出粗產(chǎn)物。
所得化合物為無(wú)定形的黃色粉末在Finsolve TN中的溶解性＞30％在乙醇中的UV譜圖最大值為354nm，摩爾消光系數(shù)為65296。
實(shí)施例13-23其它羥基苯基二苯甲酮衍生物的制備根據(jù)實(shí)施例11中所述的方法制得下列化合物

應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例24防曬劑的制備
實(shí)施例25防曬制劑的制備
實(shí)施例26防曬制劑的制備
實(shí)施例27O/W乳液(A)式(110)或(111)的化合物3g芝麻油10g硬脂酸甘油酯 4g硬脂酸1g十六烷醇 0.5g聚山梨醇酯0.2g(B)丙二醇4g對(duì)羥苯甲酸丙酯0.05g對(duì)羥苯甲酸甲酯0.15g三乙醇胺 0.1g卡波姆934 0.1g水補(bǔ)充至100ml乳劑的制備階段(A)首先，將UV吸收劑溶解在芝麻油中。將(A)的其它組分加入其中并混合。
階段(B)將對(duì)羥苯甲酸丙酯和對(duì)羥苯甲酸甲酯溶解在丙二醇中。之后加入60ml水，加熱至70℃，然后在其中乳化卡波姆934。
乳劑在劇烈的機(jī)械攪拌下將(A)緩慢加入到(B)中。加入水將體積調(diào)節(jié)至100ml。
實(shí)施例28常護(hù)理霜，O/W型INCI名稱％w/w(所用的)部分A 硬脂酸甘油酯(和)鯨蠟硬脂醇(和)棕櫚 4.0酸十六醇酯(和)椰油甘油酯Ceteareth-12 4.0鯨蠟硬脂醇 2.0二辛?；? 4.5硬脂酸乙基己基酯 4.0月桂酸己酯 3.5乙基己基三嗪酮 1.0苯亞甲基丙二酸酯聚硅氧烷 2.0HDI/三羥甲基己基-內(nèi)酯交聯(lián)聚合物(和) 5.0二氧化硅十八烷基二甲聚硅氧烷 1.0二甲聚硅氧烷 2.0鯨蠟醇 0.8式(110)或(111)的化合物 2.0部分B 水 適量添加至100水(和)硬葡聚糖(和)苯氧乙醇 2.0甘油 2.0部分C Steareth-10烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物 0.45苯氧乙醇(和)對(duì)羥苯甲酸甲酯(和)對(duì)羥 0.7苯甲酸乙酯(和)對(duì)羥苯甲酸丁酯(和)對(duì)羥苯甲酸丙酯(和)對(duì)羥苯甲酸異丁酯部分D 水(和)生育酚乙酸酯(和)辛酸/癸酸甘4.0油三酯(和)聚山梨醇酯80(和)卵磷脂部分E 水(和)氫氧化鈉適量香料 適量制備步驟將部分A和部分B分別加熱至80℃。將部分A傾入部分B中，同時(shí)連續(xù)攪拌。之后用Ultra Turrax在11000rpm下將混合物均勻化20秒。將混合物冷卻至60℃并加入部分C。在低于30℃的溫度下，加入部分D并用氫氧化鈉將pH調(diào)節(jié)至6.5-7.0。最后，加入香料。
實(shí)施例29防曬霜，O/W型INCI名稱％w/w(所用的)部分A 聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯 2.0油酸癸酯 5.7棕櫚酸異丙酯 5.8辛酸/癸酸甘油三酯6.5式(110)或(111)的化合物 2.0甲氧基肉桂酸乙基己基酯 5.0鯨蠟醇 0.7部分B 甘油 3.0卡波姆 0.3水 適量添加至100部分C 苯氧乙醇(和)對(duì)羥苯甲酸甲酯(和)對(duì)羥 0.5苯甲酸乙酯(和)對(duì)羥苯甲酸丁酯(和)對(duì)羥苯甲酸丙酯(和)對(duì)羥苯甲酸異丁酯部分D 2，2’-亞甲基-雙-(6-(2H-苯并三唑-2- 8.0基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(Tinosorb M)(和)水(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黃原膠水 20.0部分E 水(和)氫氧化鈉 適量香料 適量制備步驟將部分A和部分B分別加熱至75℃。將部分A傾入部分B中，同時(shí)攪拌。用Ultra Turrax在11000rpm下將混合物均勻化15秒。將混合物冷卻至60℃并與部分C和部分D混合。在短時(shí)間內(nèi)(5秒/11000rpm)再次對(duì)混合物進(jìn)行均勻化，同時(shí)適度攪拌。在室溫下用氫氧化鈉將pH調(diào)節(jié)至5.5-6.0。最后，加入香料。
實(shí)施例30防UV日常護(hù)理洗液INCI名稱％w/w(所用的)部分A Oleth-3磷酸酯 0.6Steareth-21 2.5Steareth-2 1.0鯨蠟醇 0.8硬脂醇 1.5Tribehenin 0.8異鯨蠟烷8.0式(110)或(111)的化合物 2.0部分B 水 適量添加至100甘油2.02，2’-亞甲基-雙-(6-(2H-苯并三唑-2- 3.0基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(Tinosorb M)(和)水(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黃原膠EDTA二鈉鹽 0.1部分C 水 20.0二唑烷基脲(和)碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯 0.15丙二醇 4.0部分D 丙烯酸鈉共聚物(和)液體石蠟(和)PPG-1 1.5trideceth-6環(huán)戊二烯并硅氧烷4.5PEG-12二甲聚硅氧烷 2.0生育酚乙酸酯0.45水(和)檸檬酸適量部分E 香料適量制備步驟將部分A和部分B分別加熱至75℃。將部分A傾入部分B中，同時(shí)連續(xù)攪拌。乳化后馬上與部分D的SF 1202和SF 1288混合起來(lái)。用Ultra Turrax在11000rpm下將混合物均勻化30秒。使混合物冷卻至65℃并與SALCARESC91混合。在低于50℃的溫度下加入部分C。在35℃或更低溫度下混合入維生素E乙酸酯，隨后用檸檬酸調(diào)節(jié)pH。室溫下加入部分E。
實(shí)施例31防曬霜，O/W型INCI名稱％w/w(所用的)部分A 聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯 2.0油酸癸酯 5.7棕櫚酸異丙酯 5.8辛酸/癸酸甘油三酯6.5式(110)或(111)的化合物 2.0甲氧基肉桂酸乙基己基酯 5.0鯨蠟醇 0.7部分B 甘油 3.0卡波姆 0.3水 適量添加至100部分C 苯氧乙醇(和)對(duì)羥苯甲酸甲酯(和)對(duì)羥 0.5苯甲酸乙酯(和)對(duì)羥苯甲酸丁酯(和)對(duì)羥苯甲酸丙酯(和)對(duì)羥苯甲酸異丁酯部分D 2，2’-亞甲基-雙-(6-(2H-苯并三唑-2- 8.0基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(和)水(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黃原膠水 20.0部分E 水(和)氫氧化鈉 適量香料 適量制備步驟將部分A和部分B分別加熱至75℃。將部分A傾入部分B中，同時(shí)攪拌。用11000rpm的Ultra Turrax使混合物均勻化15秒。將混合物冷卻至60℃并與部分C和部分D混合。在短時(shí)間內(nèi)(5秒/11000rpm)再次對(duì)混合物進(jìn)行均勻化。進(jìn)一步冷卻后，在室溫下用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH，并適度攪拌。獲得pH為5.50-6.00的溶液。最后，加入香料。
實(shí)施例32防曬霜，O/W型INCI名稱％w/w(所用的)部分A 聚甘油基-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯 2.0油酸癸酯 5.7棕櫚酸異丙酯 5.8辛酸/癸酸甘油三酯6.5式(110)或(111)化合物(50％)與Uvinul 2.0A加CAS登記號(hào)302776-68-7(50％)甲氧基肉桂酸乙基己基酯 5.0鯨蠟醇 0.7部分B 甘油 3.0卡波姆 0.3水 適量添加至100部分C 苯氧乙醇(和)對(duì)羥苯甲酸甲酯(和)對(duì)羥 0.5苯甲酸乙酯(和)對(duì)羥苯甲酸丁酯(和)對(duì)羥苯甲酸丙酯(和)對(duì)羥苯甲酸異丁酯部分D 2，2’-亞甲基-雙-(6-(2H-苯并三唑-2- 8.0基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚(和)水(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黃原膠水 20.0部分E 水(和)氫氧化鈉 適量香料 適量制備步驟將部分A和部分B分別加熱至75℃。將部分A傾入部分B中，同時(shí)攪拌。使用Ultra Turrax，在11000rpm下對(duì)混合物均勻化15秒。冷卻至60℃后，混入部分C和部分D。在短時(shí)間內(nèi)(5秒/11000rpm)再次對(duì)混合物均勻化。進(jìn)一步冷卻后，在室溫下并適度攪拌下用氫氧化鈉溶液將pH調(diào)節(jié)至5.50-6.00。最后，加入香料。
權(quán)利要求
1.下式的化合物 其中R1和R2彼此獨(dú)立為C1-C20烷基；C2-C20鏈烯基；C3-C10環(huán)烷基；C3-C10環(huán)烯基；或者R1和R2與相連的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)；n1為1-4的數(shù)；當(dāng)n1＝1時(shí)，R3為飽和或不飽和雜環(huán)基；羥基-C1-C5烷基；任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C5烷基取代的環(huán)己基；任選被雜環(huán)基、氨基羰基或C1-C5烷基羧基取代的苯基；當(dāng)n1為2時(shí)，R3為任選被羰基或羧基取代的亞烷基、環(huán)亞烷基、亞鏈烯基或亞苯基；式*-CH2-C≡C-CH2-*的基團(tuán)，或R3與A一起形成式(1a) 的二價(jià)基團(tuán)；其中n2為1-3的數(shù)；當(dāng)n1為3時(shí)，R3為烷三基；當(dāng)n1為4時(shí)，R3為烷四基；A為-O-；或-N(R5)-；和R5為氫；C1-C5烷基；或羥基-C1-C5烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R1和R2彼此獨(dú)立為氫；C1-C20烷基；C2-C20鏈烯基；C3-C10環(huán)烷基；C3-C10環(huán)烯基；或者R1和R2與相連的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)；n1為1-4的數(shù)；當(dāng)n1為1時(shí)，R3為飽和或不飽和雜環(huán)基團(tuán)；羥基-C1-C5烷基；被一個(gè)或多個(gè)C1-C5烷基取代的環(huán)己基；當(dāng)n1為2時(shí)，R3為任選被羰基或羧基間隔的亞烷基、環(huán)亞烷基或亞鏈烯基；當(dāng)n1為3時(shí)，R3為烷三基；當(dāng)n1為4時(shí)，R3為烷四基；A為-O-；或-N(R5)-；和R5為氫；C1-C5烷基；或羥基-C1-C5烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化合物，其中R1和R2為C1-C20烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3之一的化合物，其中R1和R2彼此獨(dú)立為C1-C5烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4之一的化合物，其中式(1)中的R1和R2具有相同的定義。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5之一的化合物，其中如果n1為1，R3為飽和或不飽和雜環(huán)基團(tuán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-5之一的化合物，其中如果n1為1，則R3為飽和雜環(huán)基團(tuán)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的化合物，其中R3為具有一個(gè)或多個(gè)雜原子的5、6或7元單環(huán)基團(tuán)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的化合物，其中R3為嗎啉基；哌嗪基；哌啶基；吡唑烷基；咪唑烷基；或吡咯烷基。
10.根據(jù)權(quán)利要求6的化合物，其中R3為不飽和雜環(huán)基團(tuán)。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的化合物，其中R3為多環(huán)基團(tuán)。
12.根據(jù)權(quán)利要求1或11的化合物，其中R3為式(1a) 的基團(tuán)，和R5為具有1或2個(gè)雜原子的多環(huán)雜芳基團(tuán)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的化合物，其中R3為式(1b) 的基團(tuán)，其中R6為氫；或C1-C5烷基。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-4或13之一的化合物，其中如果n1為2，則R3為C1-C12亞烷基，且R1、R2和A如權(quán)利要求1中的定義。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的化合物，其中R3為下式的基團(tuán)*-CH2-(CH2)m-CH2-*； r為0或1；和q為0-5的數(shù)。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-5的化合物，其中當(dāng)n1為3時(shí)；R3為式(1a) 或(1b) 的基團(tuán)，且p為0-3的數(shù)；和R1、R2和A如式(1)中的定義。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-5之一的化合物，其中，當(dāng)n1為4時(shí)，R3為式 或 的基團(tuán)，且R1、R2和A如式(1)中的定義。
18.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其對(duì)應(yīng)于式 其中R1和R2彼此獨(dú)立為氫；或者C1-C5烷基；A為-NH；或-O-；和R3為飽和或不飽和雜環(huán)基。
19.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其對(duì)應(yīng)于式 其中R1和R2彼此獨(dú)立為氫；或者C1-C5烷基；A為-NH；或-O-；和R3為C1-C12亞烷基。
20.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其對(duì)應(yīng)于式 其中R1和R2彼此獨(dú)立為氫；或C1-C5烷基；A為-NH；或-O-；且R3為 或 和p為0-3的數(shù)。
21.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其對(duì)應(yīng)于式 其中R3為式 或 的基團(tuán)；和R1、R2和A如式(1)中的定義。
22.一種制備式(1)化合物的方法，其包括(a)使式(6a) 的化合物脫水成為式(6b) 的化合物，和(b)使該酸酐與化合物(6c1)H-N(R5)-R3或(6c2)H-O-R3反應(yīng)形成式(1’)的化合物 其中R1和R2彼此獨(dú)立為氫；C1-C20烷基；C2-C20鏈烯基；C3-C10環(huán)烷基；C3-C10環(huán)烯基；或者R1和R2與相連的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)；n1為1-4；如果n1為1，則R3為氫；C1-C20烷基；羥基-C1-C5烷基；C2-C20鏈烯基；未取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C5烷基取代的C3-C10-環(huán)己基；(Y-O)pZ；C6-C10芳基；或飽和或不飽和雜環(huán)基；Y為C1-C12亞烷基；Z為C1-C5烷基；p為1-20的數(shù)；如果n1為2，則R3為任選被羰基或羧基間隔的亞烷基、環(huán)亞烷基或亞鏈烯基；如果n1為3，則R3為烷三基；如果n1為4，則R3為烷四基；A為-O-；或-N(R5)-；R5為氫；C1-C5烷基；或羥基-C1-C5烷基；和R5為氫；C1-C5烷基；或羥基-C1-C5烷基。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的方法，其中該方法涉及的是下式的化合物， 其中R1和R2彼此獨(dú)立為C1-C12烷基；和R5為氫；C1-C12烷基；或C3-C6環(huán)烷基。
24.式(1)化合物用于保護(hù)人和動(dòng)物毛發(fā)和皮膚免受UV輻射的用途。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的用途，其中式(1)化合物以微粉化形式存在。
26.一種化妝品制劑，包括至少一種或多種根據(jù)權(quán)利要求1的式(1)化合物，和化妝品可接受的載體或添加劑。
27.下式的化合物， 其中R1’和R2”彼此獨(dú)立為氫；C1-C20烷基；C2-C20鏈烯基；C3-C10環(huán)烷基；C3-C10環(huán)烯基；或者R1和R2與相連的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)。
28.式(6b’)化合物用于制備有機(jī)UV吸收劑的用途。
29.UV-吸收劑-分散體，其包括(a)式(1’)的微粉化UV吸收劑 其中R1和R2彼此獨(dú)立為氫；C1-C20烷基；C2-C20鏈烯基；C3-C10環(huán)烷基；C3-C10環(huán)烯基；或者R1和R2與相連的氮原子一起形成5-或6-元雜環(huán)；當(dāng)n1為1時(shí)，R3為氫；C1-C20烷基；羥基-C1-C5烷基；C2-C20鏈烯基；未取代或被一個(gè)或多個(gè)C1-C5烷基取代的C3-C10環(huán)己基；(Y-O)pZ；C6-C10芳基；或者飽和或不飽和雜環(huán)基；Y為C1-C12亞烷基；Z為C1-C5烷基；p為1-20的數(shù)；當(dāng)n1為2時(shí)，R3為任選被羰基或羧基間隔的亞烷基、環(huán)亞烷基或亞鏈烯基；如果n1為3，則R3為烷三基；如果n1為4，則R3為烷四基；A為-O-；或-N(R5)-；和R5為氫；C1-C5烷基；或羥基-C1-C5烷基；R5為氫；C1-C5烷基；或羥基-C1-C5烷基；其粒度為0.02-2μm，和(b)適當(dāng)?shù)姆稚?br> 全文摘要
描述了式(1)的氨基取代的羥苯基二苯甲酮衍生物，其中R
文檔編號(hào)C07D295/192GK1726184SQ200380105885
公開(kāi)日2006年1月25日 申請(qǐng)日期2003年12月3日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月12日
發(fā)明者J·哈斯, T·埃利斯, E·博爾索斯, S·米勒 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司