專利名稱:新型含有酰基的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及高純度的、著色少的含有N-長鏈?;嵝园被嵫苌锏慕M合物、以及使用N-長鏈酰基酸性氨基酸酐的簡易的制造方法。
背景技術(shù):
眾所周知,以前,作為清洗劑、化妝品原料中使用各種陰離子表面活性劑。表面活性劑要求具有去污性、起泡性等優(yōu)良的表面活性,最近,隨著消費(fèi)者的要求的多樣化及高級品的要求,不僅要求其對皮膚、眼粘膜等刺激少,而且要求具有制品沒有著色及渾濁、對皮膚等具有好的觸感的效果。另外,考慮對環(huán)境的負(fù)影響,更強(qiáng)烈地要求其具有生物分解性好、即使少量使用也具有表面活性效果。
例如以前一直使用烷基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽等。但是這些大量使用時存在強(qiáng)烈刺激皮膚的問題。安全性高、而且生物分解性好的物質(zhì)例如有氨基酸系表面活性劑,例如有N-長鏈?;被猁}或其衍生物。但是,這種情況下,可以說在低濃度下的表面活性等及制品的著色、低溫下的渾濁方面還不理想。
作為現(xiàn)有技術(shù)中得到N-長鏈?;嵝园被猁}的方法,例如在特開昭50-2973號公報中公開了如下的方法以對甲苯磺酸為催化劑,在甲苯及苯中,使N-長鏈?;嵝园被狒捅『纱荚?00℃左右溶解并反應(yīng)后,進(jìn)行中和、水洗、干燥,得到N-?;被岜『纱减ァ5窃摲椒ㄒ?yàn)榉磻?yīng)溫度高,故得到的N-長鏈?;嵝员『纱减ルy以避免著色(淡黃色),同時,制造方法中伴隨有中和、水洗、干燥等煩瑣的操作,在工業(yè)上難以實(shí)施。
在特開2000-44554號公報中和上述特開昭50-2973號公報同樣地公開了使N-長鏈?;嵝园被狒途哂辛u基或氨基的化合物反應(yīng),得到由N-長鏈?;嵝园被嵝园被嵫苌飿?gòu)成的表面活性劑的方法。這里為了達(dá)到防止制品著色的目的,使用在所有原料的熔點(diǎn)以上的溫度下使所有原料以液狀進(jìn)行反應(yīng),或者在甲苯等惰性溶劑中使所有原料以液狀進(jìn)行反應(yīng)的方法。但是,利用該方法在防止制品著色、而且反應(yīng)收率(純度)方面不滿意。
例如在上述特開2000-44554號公報中,記載了使N-月桂酰基谷氨酸酐和山梨糖醇等的糖類或L-谷氨酸等的氨基酸類在不存在溶劑的條件下在100℃以上的高溫下反應(yīng)的實(shí)施例。利用該方法仍然不能避免生成副反應(yīng)產(chǎn)物,制品著色,另外,反應(yīng)收率低,故難以得到高純度的目的物。這里記載了可以使用甲苯等惰性溶劑進(jìn)行反應(yīng)。但是,例如在使N-月桂?;劝彼狒蜕嚼嫣谴嫉鹊奶穷惢騆-谷氨酸等的氨基酸類反應(yīng)時,因?yàn)檫@些原料在溶劑等中的溶解性低,故仍然必須加熱至100℃以上的高溫狀態(tài)下,在形成固液兩相的體系中進(jìn)行反應(yīng),結(jié)果如上所述其制品著色、純度等方面不滿意。
本發(fā)明者在特開2002-167313號公報中公開了一種含有N-長鏈?;嵝园被嵫苌锏暮絮;慕M合物(表面活性劑)及其制造方法,其使分子內(nèi)具有選自羥基、氨基、硫醇基中的一種以上的m個官能團(tuán)的化合物中的一種以上的化合物和N-長鏈?;嵝园被狒磻?yīng)形成。得到的含有?;慕M合物在低濃度下具有表面活性性能,刺激性低等,但是該方法得到的含有酰基的組合物在中和,制成水溶液時,存在顯著的著色或渾濁,或者穩(wěn)定性差的問題。另外,因?yàn)榉磻?yīng)收率不充分高,大量地含有雜質(zhì),故需要進(jìn)行色譜分離提高制品純度。
這種情況下的反應(yīng)方法也與上述特開2000-44554號公報的情況相同,是在所有原料的熔點(diǎn)以上的溫度下,或者使用惰性溶劑使其反應(yīng)的方法。因此,在例如甲苯等的惰性溶劑中,使N-長鏈?;嵝园被狒桶被岱磻?yīng)時,氨基酸難以溶解在水以外的溶劑中,故為了使反應(yīng)進(jìn)行必須使反應(yīng)溫度設(shè)定在高溫。因此,由于特有的副反應(yīng)而不可避免地生成副產(chǎn)物,該副產(chǎn)物是造成最終產(chǎn)品著色或渾濁的原因。
另外,這些反應(yīng)的生成物的酰基化合物有時在溶劑中的溶解性低,或者熔點(diǎn)高,故這些在無溶劑或有機(jī)溶劑中的反應(yīng)中,在反應(yīng)過程中有時作為反應(yīng)中間體析出。從防止上述問題出現(xiàn)方面考慮,也必須將反應(yīng)溫度設(shè)定在100℃附近或其以上的溫度。
如后所述,本發(fā)明者確認(rèn)(1)在這些反應(yīng)(上述特開2002-167313號公報及特開2000-44554號公報中公開的所有原料的熔點(diǎn)以上的溫度下,或者使用惰性溶劑使其反應(yīng)的方法)中,生成的副產(chǎn)物之一是比生成物的?;衔锏姆肿恿啃?8的化合物,另外,(ii)該副產(chǎn)物技術(shù)即使在色譜分離等中分離操作中也難以除去,上述特開2002-167313號公報的實(shí)施例中進(jìn)行的色譜分離中也沒有能夠除去該副產(chǎn)物,導(dǎo)致得到的酰基化合物著色。
因此,首先由現(xiàn)有技術(shù)導(dǎo)致的第一要求是作為陰離子表面活性劑的含有?;慕M合物,該組合物含有N-長鏈?;嵝园被嵫苌铮鋵ζつw的刺激性小,并且在低濃度下也具有足夠的表面活性作用,而且,該組合物所含的副產(chǎn)物減少,制成水溶液時難以著色或出現(xiàn)渾濁,以及高收率得到該組合物的簡便的制造方法。
另外,有通過將油性成分混合在水性溶劑中,并將其劑型制成凝膠狀的各種凝膠狀組合物。這里,所述“凝膠”是指例如《膠體化學(xué)的基礎(chǔ)》(日本圖書(株)、1976年發(fā)行)的245頁記載的糊劑、霜劑、膠狀物等液體含有量范圍廣的物質(zhì)。例如特開昭55-141243號公報中公開了油性凝膠狀組合物,是使用硬脂酸鈉作為凝膠化劑,以油脂為介質(zhì)配制的,但這種情況下,凝膠強(qiáng)度不夠,容易產(chǎn)生裂開,而且因?yàn)橛捕纫欢ǎ孰y以制成任意硬度的凝膠狀組合物。
另外,在特開昭55-81655號公報中公開了凝膠狀芳香劑。為了做成凝膠狀,一般需要添加作為凝膠化劑的水溶性高分子化合物。但是,該方法得到的凝膠化組合物在40~50℃左右的溫度下放置時,油性成分分離,高分子的聚合物發(fā)生變化,粘度傾向于增加或減少,存在時間穩(wěn)定性差的問題。
另外,作為使用凝膠狀組合物的化妝品有凝膠狀清潔劑等。例如在通過在水性溶劑中配合油性成分,并將其劑型配制成凝膠狀的物質(zhì)中,一般添加作為凝膠化劑的水溶性高分子化合物。如上所述,在用水溶性高分子形成的凝膠狀組合物用作清潔化妝品時,有時鋪面性不好,去污性存在問題,即使水洗后有時也發(fā)粘,并且,這種情況下如上所述,存在時間穩(wěn)定性差的問題。
另外,有用凝膠化劑使油凝膠化的油凝膠,但是,生成的凝膠狀組合物的粘度難以調(diào)整,另外,用作化妝品清除劑的清潔劑時,其用水不能沖洗掉,需要使用后用棉紙擦掉,再用洗面材料等再洗,同樣,有乳化為油包水型的凝膠狀組合物,但這種情況也將油相作為連續(xù)相,故與油凝膠一樣,用作清潔劑時,需要使用后再清洗。任何一種情況都是油性成分在手上有發(fā)粘的感覺,故不優(yōu)選。
另外,還有水包油型的乳化型凝膠狀組合物,如前所述沒有擦去的操作,可以用水沖洗,但是油性成分經(jīng)常殘留在皮膚上,只用水洗不行。另外,與油污的相容性差,清潔性不夠。為此,盡管使油性成分及表面活性劑的種類及量發(fā)生變化,進(jìn)行了大量的研究,但是,在穩(wěn)定性及使用感等方面還不能充分滿足。
另外,特開平10-219278號公報中公開了含有兩個長鏈酰基兩個極性基團(tuán)的陰離子表面活性劑,在此記載了根據(jù)需要可以做成凝膠狀、糊狀,但是實(shí)施例只公開了清洗劑的水溶液,對油性的凝膠狀組合物沒有記載。
因此,作為由現(xiàn)有技術(shù)導(dǎo)致的第二要求是希望克服了上述的缺點(diǎn)、穩(wěn)定地含有油性成分、并可以具有從糊狀到固體狀的任意硬度的凝膠狀組合物。
另外,以前,在霜劑、乳液、洗劑等化妝品中,為了使其具有良好的濕潤感,或在涂敷后具有足夠的保濕效果,比較多量地配合各種油性成分或丙三醇等保濕劑。但是,為了提高濕潤感及保濕性,過多地殘留油感及粘感,或者乳化體系不穩(wěn)定,隨時間產(chǎn)生分離,制品產(chǎn)生劣化,或者,當(dāng)為了增加穩(wěn)定性,增加表面活性劑的配合量時,則增加對皮膚的刺激性,難以同時滿足濕潤感及保濕效果和涂敷后的使用感及制品的穩(wěn)定性。
例如,在特開平10-203956號公報中,公開了沒有發(fā)粘的化妝品,其是將多元醇和特定結(jié)構(gòu)的酰胺化合物配合成的化妝品,具有優(yōu)良的保濕效果。但是,乳化狀態(tài)下的穩(wěn)定性還不能滿足要求。
另外,特開平10-218754號公報中公開了含有兩個長鏈?;鶅蓚€極性基團(tuán)的陰離子表面活性劑和粉體及/或微粒子粉體和水構(gòu)成的化妝品。但是,這里也只觀察到了涂敷時良好的觸感及保濕效果,在穩(wěn)定性方面不能充分滿足。
因此,作為由現(xiàn)有技術(shù)導(dǎo)致的第三要求是希望具有優(yōu)良的濕潤感及保濕效果,而且乳化狀態(tài)的穩(wěn)定性好的化妝品。
而且,近年來,作為書寫用具、記錄儀用、打印機(jī)用、液體化妝品用等的水性組合物的著色劑,多使用顏料代替染料。這是因?yàn)樽鳛橹珓╊伭舷稻哂袃?yōu)良的耐水性、耐光性,但顏料不象染料,在水中沒有溶解度,或者幾乎沒有溶解度,因此需要使顏料穩(wěn)定地分散在水中。作為用這種目的分散劑,將非離子性或陰離子性的各種表面活性劑及纖維素衍生物及非離子性高分子等水溶性高分子單獨(dú)使用,或混合使用。但是,在上述的方法中,分散狀態(tài)差,不能充分應(yīng)對隨時間的沉降或凝集。
另外,油性化妝品等中,一般需要將滑石、云母、二氧化鈦、高嶺土等無機(jī)顏料分散在油性基材中,但是,由于這樣的顏料的親水性強(qiáng),在油性基材中的分散性差,故出現(xiàn)因分散不良帶來的制品質(zhì)量變差的問題。
例如二氧化鈦一般作為遮擋紫外線的物質(zhì)含在化妝品中。通過將其微分散,使其產(chǎn)生遮蔽效果,故如果粒子的分散狀態(tài)變差,產(chǎn)生凝集時,遮蔽效果不充分。另外,在書寫用具、記錄儀、打印機(jī)、液體化妝品用的排出器具中,當(dāng)顏料的產(chǎn)生沉降時,導(dǎo)致在排出部發(fā)生堵塞等問題。
在特開平10-218754號公報中,公開了由含有兩個長鏈酰基兩個極性基團(tuán)的陰離子表面活性劑及粉體及/或微粒子粉體和水構(gòu)成的化妝品。但是,只觀察到了涂敷時的良好觸感及保濕效果得到改善的效果,在穩(wěn)定性等方面還不充分。
另外,一般地,對于分散劑而言,根據(jù)顏料的親水性或疏水性,其親和性不同,故其分散的有效性改變。因此,還沒有具有對親水性顏料、疏水性顏料中的任何一個都可以滿足的分散穩(wěn)定性的分散劑組合物。
因此,作為由現(xiàn)有技術(shù)導(dǎo)致的第四要求是對親水性粉體和/或疏水性粉體具有高分散穩(wěn)定性的分散劑組合物。
發(fā)明內(nèi)容
從上述背景技術(shù)的記載可知,本發(fā)明的目的之一在于提供一種含有?;慕M合物,其為對皮膚的刺激性小、并且即使低濃度也具有足夠的表面活性的陰離子性表面活性劑,其含有N-長鏈?;嵝园被嵫苌?,而且,其是一種副產(chǎn)物減少,且制成水溶液時不產(chǎn)生著色或發(fā)生渾濁的組合物,并提供一種用于高收率地得到該組合物的簡便的制造方法。
本發(fā)明的另一目的在于提供穩(wěn)定地含有油性成分,并且可以具有從糊狀至固體狀的任意硬度的凝膠狀組合物。
另外,本發(fā)明的另一目的在于提供濕潤感及保濕效果優(yōu)良,而且乳化狀態(tài)的穩(wěn)定性也優(yōu)良的化妝品。
本發(fā)明的另一目的在于,提供對于親水性粉體及/或疏水性粉體具有高分散穩(wěn)定性的分散劑組合物。
因此,本發(fā)明者進(jìn)行了深入地研究,結(jié)果表明,在現(xiàn)有的方法得到的含有酰基的組合物中,除目的產(chǎn)物酰基化合物以外還存在某種特有的副反應(yīng)生成物。發(fā)現(xiàn)這樣的副產(chǎn)物(a)是使N-長鏈酰基酸性氨基酸酐和具有羥基、硫醇基、或氨基的化合物中的一種以上的化合物發(fā)生縮合反應(yīng)時,使用在先技術(shù)中的非溶劑或非水系溶劑進(jìn)行時生成的;(b)隨反應(yīng)溫度升高,其生成傾向性提高;(c)該副產(chǎn)物的生成量越多,在將含有?;慕M合物做成水溶液時,其著色及渾濁的程度越大。而且,當(dāng)質(zhì)譜解析該副產(chǎn)物時,發(fā)現(xiàn)是分子量比目的物?;衔镄?8的物質(zhì)。由此該副產(chǎn)物推測為?;衔锩撍?一分子的水)后的物質(zhì)。在此,將該副產(chǎn)物定義為“脫水酰基化合物”。
本發(fā)明者試圖從含有?;慕M合物中除去該脫水?;衔?。例如當(dāng)進(jìn)行色譜處理時,?;衔锏募兌瓤梢蕴岣叩较喈?dāng)?shù)募兌龋遣荒艹ッ撍;衔?。也就是,即使可以除去脫水?;衔镆酝獾母碑a(chǎn)物,也難以除去脫水?;衔铩H缟纤黾词惯M(jìn)行色譜處理也難以分離的原因,可能是由于兩者的極性非常接近。
因此,本發(fā)明者對是否可以抑制脫水?;衔锏纳蛇M(jìn)行了研究。結(jié)果令人驚訝地發(fā)現(xiàn),使N-長鏈酰基酸性氨基酸酐和具有羥基、氨基、硫醇基中的一種以上的m個官能團(tuán)的化合物反應(yīng)以得到本發(fā)明的含有酰基的組合物時,在通常對于酸酐為活性的水系溶劑(水溶劑和/或與水與有機(jī)溶劑的混合溶劑)中發(fā)生反應(yīng)時,顯著抑制上述的脫水酰基化合物的生成。也就是,在進(jìn)行副產(chǎn)物除去操作之前,形成反應(yīng)液本身完全看不到著色的無色透明的狀態(tài)。
并且,還驚訝地發(fā)現(xiàn),盡管該反應(yīng)使用酸酐,但在這樣的水系介質(zhì)中進(jìn)行反應(yīng)的方法中,與現(xiàn)有的在惰性溶劑中進(jìn)行的反應(yīng)相比,在低溫條件下可以非常有效地而且高收率地得到目的物即含有?;慕M合物。通過使用在水介質(zhì)中反應(yīng)的方法,可以在反應(yīng)后不進(jìn)行色譜處理,得到非常高純度的不著色的含有?;慕M合物。在現(xiàn)有的使用無溶劑或非水溶劑的反應(yīng)條件下,反應(yīng)生成物中的含有?;慕M合物的純度高至60重量%左右,在水介質(zhì)反應(yīng)條件下(盡管也受其它的因素的影響)可以容易地得到90重量%以上純度的物質(zhì)。僅僅通過以水系溶劑作為反應(yīng)溶劑,就克服了現(xiàn)有技術(shù)的問題,而且利用簡便的方法使制品的純度明顯地提高,這一點(diǎn)人工業(yè)實(shí)施上來說具有明顯的技術(shù)進(jìn)步。
而且,意外發(fā)現(xiàn)了以下效果。本發(fā)明的制造方法因?yàn)椴扇〉氖窃谒等軇┲械姆磻?yīng)方式,故N-酰基酸性氨基酸酐不可避免地發(fā)生水解,極少量的N-長鏈?;嵝园被峄蚱潲}殘存在生成物即含有?;慕M合物中。通過在含有?;慕M合物中少量地殘存N-長鏈酰基酸性氨基酸或其鹽,例如,降低含有?;慕M合物的克拉夫特點(diǎn)(Krafftpoint)、提高含有?;慕M合物的水溶液組成的清洗劑的穩(wěn)定性、起泡性、泡的乳脂性(クリ一ミ一さ)、泡的結(jié)構(gòu)、沖洗時的觸感、爽快感等觸感、增粘性等。
另外,本發(fā)明者對本發(fā)明的含有酰基的組合物的特性進(jìn)行了深入研究,發(fā)現(xiàn)具有以下優(yōu)點(diǎn)。其一,發(fā)現(xiàn)通過使用本發(fā)明的含有酰基的組合物,可以不使用凝膠化劑,穩(wěn)定地以凝膠狀含有油性成分,提供時間穩(wěn)定性優(yōu)良、并且可以具有從糊狀到固體狀態(tài)的任意硬度的凝膠狀組合物。另外,意外的是,因?yàn)檫@樣得到的凝膠狀組合物在水中的分散性非常好,故本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)該凝膠狀組合物在涂敷在皮膚上后,容易地用水沖洗,使用后沒有殘留,觸感好,可以作為清潔劑等的基材使用,另外,具有特定粘度范圍的該凝膠狀組合物在涂敷在皮膚等上時的涂勻性好。而且發(fā)現(xiàn),該凝膠狀組合物中由表面活性劑、多羥基化合物、及水組成的水相和由油性成分組成的油相的折射率的差越小,該凝膠狀組合物的外觀越透明。
另外,本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的含有酰基的組合物的特性帶來的第2優(yōu)點(diǎn)在于,只配合預(yù)定量的含有?;慕M合物的化妝品具有優(yōu)良的濕潤感及保濕效果,而且乳化狀態(tài)的穩(wěn)定性好。而且,使用由本發(fā)明的含有?;慕M合物的一種以上、在分子內(nèi)具有2個以上羥基的多羥基化合物的一種以上、以及油性成分的一種以上構(gòu)成的油性凝膠狀組合物,可以制造非常穩(wěn)定的乳液。
而且,本發(fā)明者發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的含有?;慕M合物的特性帶來的第3優(yōu)點(diǎn)在于,含有?;慕M合物對于親水性和/或疏水性粉體具有高的分散穩(wěn)定性。
也就是,本發(fā)明的構(gòu)成如下[1]制造含有酰基的組合物的方法,其包含如下工序(反應(yīng)工序)使通式(1)
(式中,R1CO表示碳原子數(shù)2~20的飽和或不飽和的脂肪酸衍生的長鏈酰基,R2為氫或任意地被羥基或羧基取代的碳原子數(shù)1~3的低級烷基,j、k分別獨(dú)立的為0,1,2中的任何一個,而且j、k不同時為0)表示的N-長鏈?;嵝园被狒?、和分子內(nèi)具有選自羥基、氨基及硫醇基中的一種以上的m個官能團(tuán)的一種以上的化合物,在水溶劑中和/或水和有機(jī)溶劑的混合溶劑中發(fā)生反應(yīng);其中,該含有?;慕M合物含有至少一種通式(2)表示的?;衔?(式中,R1CO、R2、j、k定義和上述相同,n個(n是2~20的整數(shù)(包括2和20))Z是與在X上取代的選自羥基、氨基、及硫醇基中的一種以上的m個(m≥n)的官能團(tuán)鍵合的鍵合部,分別獨(dú)立地選自由-O-、-NR3-(R3是氫、或碳數(shù)1~10的烷基或烯基或芳基或烷基芳基)和-S-構(gòu)成的組,X是間隔基,其為任意地具有羥基、氨基及硫醇基以外的取代基的分子量100萬以下的直鏈、支鏈、或環(huán)狀烴鏈并且其為含有或不含有芳香族烴的烴鏈,通過Z與X連接的n個通式(3) (式中的定義和上述相同)表示的取代基分別獨(dú)立,Y表示羧基或其鹽。
如上述[1]項(xiàng)所述的方法,其中在通式(2)中,X是間隔基,其為任意地具有羥基、氨基及硫醇基以外的取代基的碳數(shù)1~40的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈烴鏈并且其為含有或不含有芳香族烴的烴鏈。
如[1]項(xiàng)[2]項(xiàng)所述的方法,其中在前述反應(yīng)工序中,分子內(nèi)具有選自羥基、氨基、及硫醇基中的一種以上的m個的官能團(tuán)的一種以上的化合物中含有的這些官能團(tuán)的總和,相對于通式(1)表示的N-長鏈?;嵝园被狒哪柋葹?.5~1.4,而且,反應(yīng)時反應(yīng)液的pH維持在4~14。
如上述[1]~[3]項(xiàng)任何一項(xiàng)所述的方法,其在作為在前述反應(yīng)工序之后進(jìn)行的工序,包括工序(i)和工序(ii)中的任何一個或兩個,工序(i)是用無機(jī)酸將在前述反應(yīng)工序得到的反應(yīng)液的pH調(diào)整為1~6,由此分層為有機(jī)層和水層,得到包含含有?;慕M合物的有機(jī)層的工序(酸沉淀分層工序);工序(ii)是在35℃~80℃的溫度下,從含有無機(jī)鹽等的水溶性雜質(zhì)的含有?;慕M合物與實(shí)質(zhì)上以水和叔丁醇為主要成分的介質(zhì)的混合狀態(tài)分層成水層和包含含有酰基的組合物的有機(jī)層,除去含有酰基的組合物中的雜質(zhì)的工序(水洗工序)。
如上述[1]~[4]項(xiàng)任何一項(xiàng)所述的方法,其中在前述反應(yīng)工序?qū)嵤┲?,或進(jìn)一步實(shí)施前述酸沉淀分層工序或水洗工序之后,從包含含有酰基的組合物的有機(jī)層蒸餾除去有機(jī)溶劑時,使用噴霧式蒸發(fā)器蒸餾除去有機(jī)溶劑,該噴霧式蒸發(fā)器將混合液變成氣液混合相向蒸發(fā)罐內(nèi)噴霧,使溶劑蒸發(fā)。
含有?;慕M合物,其含有至少一種通式(2)表示的?;衔?
(式中,R1CO表示碳原子數(shù)2~20的飽和或不飽和的脂肪酸衍生的長鏈?;?,R2為氫或任意地被羥基或羧基取代的碳原子數(shù)1~3的低級烷基,j、k分別獨(dú)立的為0,1,2中的任何一個,而且j、k不同時為0,n個(n是2~20的整數(shù)(包括2和20))Z是與在X上取代的選自羥基、氨基、及硫醇基中的一種以上的m個(m≥n)的官能團(tuán)鍵合的鍵合部,分別獨(dú)立地選自由-O-、-NR3-(R3是氫、或碳數(shù)1~10的烷基或烯基或芳基或烷基芳基)和-S-構(gòu)成的組,X是間隔基,其為任意地具有羥基、氨基及硫醇基以外的取代基的分子量100萬以下的直鏈、支鏈、或環(huán)狀烴鏈并且其為含有或不含有芳香族烴的烴鏈,通過Z與X連接的n個通式(3) (式中的定義和上述相同)表示的取代基分別獨(dú)立,Y表示羧基或其鹽),其中該組合物中的?;衔锖繛?0重量%以上,游離脂肪酸含量為3重量%以下,而且使用液相色譜通過205nm的檢測器進(jìn)行分析,分子量比該?;衔镄?8的化合物的含量相對于?;衔镆悦娣e比計為5%以下。
如上述[6]所述的組合物,其中N-長鏈酰基酸性氨基酸或其鹽的含量為0.5~30重量%。
如上述[6]或[7]項(xiàng)所述的組合物,其中在通式(2)中,X是間隔基,其為任意地具有羥基、氨基及硫醇基以外的取代基的碳數(shù)1~40的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈烴鏈并且其為含有或不含有芳香族烴的烴鏈。
如上述[6]~[8]任何一項(xiàng)所述的組合物,其中在通式(2)中,R1CO是由碳原子數(shù)8~20的飽和或不飽和的脂肪酸衍生的長鏈?;?。
如上述[6]~[9]任何一項(xiàng)所述的組合物,其中在通式(2)中,X分別獨(dú)立地具有選自羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯及其鹽中的至少一種基團(tuán)。
如上述[6]~[10]任何一項(xiàng)所述的組合物,其中相對于前述含有酰基的化合物中的解離基1當(dāng)量,含有堿性物質(zhì)0.2~1.5當(dāng)量作為反離子。
如上述[6]~[11]任何一項(xiàng)所述的組合物,其中在將前述含有?;幕衔锱渲瞥晒腆w成分20重量%,pH10的水溶液時,430nm和550nm處的透過率都為90%以上。
如上述[10]項(xiàng)或[11]項(xiàng)所述的組合物,其還含有其它的表面活性劑。
如上述[6]~[13]中任何一項(xiàng)所述的組合物,其含有至少一種通過如下工序得到的上述通式(2)表示的?;衔铮雇ㄊ?1) (定義和上述相同)表示的N-長鏈?;嵝园被狒?、和具有選自羥基、氨基及硫醇基中的一種以上的m個官能團(tuán)的一種以上的化合物,在水和/或水和有機(jī)溶劑的混合溶劑中反應(yīng)的的工序(反應(yīng)工序)。
如上述[14]項(xiàng)所述的組合物,其中前述在分子內(nèi)具有選自羥基、氨基、及硫醇基中的一種以上的m個官能團(tuán)的一種以上的化合物,分別獨(dú)立地在分子內(nèi)具有選自羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯及其鹽中的至少一種基團(tuán)作為羥基、氨基、及硫醇基以外的取代基。
如上述[14]項(xiàng)或[15]項(xiàng)所述的組合物,其是通過在在前述反應(yīng)工序之后實(shí)施工序(i)和工序(ii)中的任何一個或者兩個而得到的,工序(i)是用無機(jī)酸將在前述反應(yīng)工序得到的反應(yīng)液的pH調(diào)整為1~6,由此分層為有機(jī)層和水層,得到包含含有?;慕M合物的有機(jī)層的工序(酸沉淀分層工序);工序(ii)是在35℃~80℃的溫度下,從含有無機(jī)鹽等的水溶性雜質(zhì)的含有?;慕M合物與實(shí)質(zhì)上以水和叔丁醇為主要成分的介質(zhì)的混合狀態(tài)分層成水層和包含含有酰基的組合物的有機(jī)層,除去含有?;慕M合物中的雜質(zhì)的工序(水洗工序)。
如上述[14]~[16]任何一項(xiàng)所述的方法,其中在前述反應(yīng)工序?qū)嵤┲?,或進(jìn)一步實(shí)施前述酸沉淀分層工序或水洗工序之后,從包含含有?;慕M合物的有機(jī)層蒸餾除去有機(jī)溶劑時,使用噴霧式蒸發(fā)器蒸餾除去有機(jī)溶劑,該噴霧式蒸發(fā)器將混合液變成氣液混合相向蒸發(fā)罐內(nèi)噴霧,使溶劑蒸發(fā)。
液體狀、固體狀、凝膠狀、糊狀或霧狀的組合物,其含有一種以上的上述[6]~[17]項(xiàng)中任何一項(xiàng)所述的含有酰基的組合物。
液體狀、固體狀、凝膠狀、糊狀或霧狀的化妝品組合物,其含有一種以上的上述[6]~[17]項(xiàng)中任何一項(xiàng)所述的含有?;慕M合物。
如上述[19]項(xiàng)所述的化妝品組合物,其還含有一種以上的多羥基化合物。
如上述[20]項(xiàng)所述的化妝品組合物,其中前述化妝品組合物中的多羥基化合物含量為0.1~60重量%,前述化妝品組合物中的含有酰基的組合物的含量相對于多羥基化合物含量的重量比為10/1~1/100。
如上述[20]項(xiàng)或[21]項(xiàng)所述的化妝品組合物,其還含有一種以上的油性成分,并且為凝膠狀。
凝膠狀組合物,含有一種以上的上述[6]~[17]項(xiàng)中的任何一項(xiàng)中記載的含有?;慕M合物、一種以上的多羥基化合物、以及一種以上的油性成分,其中該凝膠狀組合物中的水分含量為50重量%以下,并且該組合物中的組成是1)含有酰基的組合物的總量為0.1~40重量%,2)多羥基化合物的總量為1~60重量%,3)油性成分的總量為1~95重量%。
如上述[23]項(xiàng)所述的凝膠狀組合物,其中含有前述凝膠狀組合物中的含有酰基的組合物、多羥基化合物、以及水的水層、與含有油性成分的油層在20℃的折射率的差為±0.05以下。
如上述[23]項(xiàng)或[24]項(xiàng)所述的凝膠狀組合物,其25℃下的粘度為1000至200,000mPa·s。
如上述[23]~[25]項(xiàng)中任何一項(xiàng)中所述的凝膠狀組合物在清洗劑中的應(yīng)用。
化妝品組合物,通過將上述[23]~[25]項(xiàng)中任何一項(xiàng)中所述的凝膠狀組合物乳化而得到。
液體狀、固體狀、凝膠狀、糊狀或霧狀的分散劑組合物,其含有一種以上的上述[6]~[17]項(xiàng)中任何一項(xiàng)中所述的含有?;慕M合物。
具體實(shí)施例方式
下面,特別以該實(shí)施例為中心詳細(xì)地說明本發(fā)明。
本發(fā)明中所述的含有酰基的組合物包括在通式(2)所示的分子中具有多個作為疏水基的?;投鄠€親水基的?;衔?。
通式(2)中R1CO所示的?;髯元?dú)立,也就是,可以分別相同也可以不同。只要其為從碳原子數(shù)2~20的飽和或不飽和的脂肪酸衍生得到的基團(tuán)就可以,當(dāng)然可以是直鏈、支鏈、環(huán)狀。
R1CO的實(shí)例包括從以下列舉的酸衍生的?;灰宜?、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸類直鏈脂肪酸;2-丁基-5-甲基戊酸、2-異丁基-5-甲基戊酸、二甲基辛酸、二甲基壬酸、2-丁基-5-甲基己酸、甲基十一烷酸、二甲基癸酸、2-乙基-3-甲基壬酸、2,2-二甲基-4-乙基辛酸、甲基二十二烷酸、2-丙基-3-甲基壬酸、甲基十三烷酸、二甲基十二烷酸、2-丁基-3-甲基壬酸、甲基十四烷酸、乙基十三烷酸、丙基十二烷酸、丁基十一烷酸、戊基癸烷酸、己基壬酸、2-(3-甲基丁基)-3-甲基壬酸、2-(2-甲基丁基)-3-甲基壬酸、丁基乙基壬酸、甲基十五烷酸、乙基十四烷酸、丙基十三烷酸、丁基十二烷酸、戊基十一烷酸、己基癸酸、庚基壬酸、二甲基十四烷酸、丁基戊基庚酸、三甲基十三烷酸、甲基十六烷酸、乙基十五烷酸、丙基十四烷酸、丁基十三烷酸、戊基十二烷酸、己基十一烷酸、庚基癸酸、甲基庚基壬酸、二戊基庚酸、甲基十七烷酸、乙基十六烷酸、乙基十六烷酸、丙基十五烷酸、丁基十四烷酸、戊基十三烷酸、己基十二烷酸、庚基十一烷酸、辛基癸酸、二甲基十六烷酸、甲基辛基壬酸、甲基十八烷酸、乙基十七烷酸、二甲基十七烷酸、甲基辛基癸酸、甲基十九烷酸、甲基十九烷酸、二甲基十八烷酸、丁基庚基壬酸等的支鏈脂肪酸;辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、癸烯酸、十一碳烯酸、十二碳-5-烯酸、十碳-4-烯酸、月桂烯酸、十三烯酸、順式十四碳烯-4-酸、肉豆蔻烯酸、十五烯酸、十六烯酸、棕櫚油酸、十七碳烯酸、十八碳烯酸、油酸、十九烯酸、二十碳-11-烯酸等的直鏈單烯酸;甲基庚烯酸、甲基壬烯酸、甲基十一烯酸、二甲基癸烯酸、甲基十二烯酸、甲基十三烯酸、二甲基十二烯酸、二甲基十三烯酸、甲基十八烯酸、二甲基十七烯酸、乙基十八烯酸等的支鏈單烯酸;亞油酸、反,反-9,12-十八碳二烯酸(リノエライジン酸)、桐酸、亞麻酸、反,反,反-9,12,15-十八碳三烯酸(リノレンエライジン酸)、假桐酸(プソイドエレオステアリン酸)、十八碳四烯酸、二十碳四烯酸等的二或三烯酸;辛炔酸、壬炔酸、癸炔酸、十一炔酸、十二炔酸、十三炔酸、十四炔酸、十五炔酸、十七炔酸、十八炔酸、十九炔酸、二甲基十八炔酸等的炔酸;亞甲基十八碳烯酸、亞甲基十八烷酸、環(huán)戊烯甲酸、環(huán)戊烯戊酸、環(huán)戊烯庚酸、環(huán)戊烯壬酸、環(huán)戊烯十一烷酸、大風(fēng)子油酸、環(huán)戊烯十三碳烯酸、α-環(huán)戊酸、α-環(huán)己酸、α-環(huán)戊基乙酸等的環(huán)狀酸。
另外,R1CO可以是從天然油脂得到的脂肪酸由來的?;?,只要其是含有80%以上上述的碳原子數(shù)2~20的飽和或不飽和脂肪酸的混合脂肪酸由來的酰基即可。例如有椰子油脂肪酸、棕櫚油脂肪酸、亞麻仁油脂肪酸、葵花油脂肪酸、大豆油脂肪酸、芝麻油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、橄欖油脂肪酸、山茶油脂肪酸、菜籽油脂肪酸、棕櫚核油脂肪酸等衍生得到的酰基等。
R1CO的種類不同表面活性發(fā)生變化,故根據(jù)目的需要可以改變其種類,用作表面活性劑時,R1CO中的碳原子數(shù)優(yōu)選8~20。
通式(2)中,R2是氫,或者是可以由羥基或羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基或其鹽等取代的碳原子數(shù)1~3的低級烷基,例如有甲基、乙基、丙基、異丙基、羥基甲基、羥基乙基、羥基(異)丙基、二羥基(異)丙基、羧基甲基、羧基乙基、羧基丙基、磺基乙基等。
通式(2)中,與X相連的n個取代基(式(3))相互獨(dú)立,也就是可以分別不同或相同。另外,式(3)表示所謂的酸性氨基酸被N-酰基化的物質(zhì),其可以是光學(xué)異構(gòu)體例如D-異構(gòu)體、L-異構(gòu)體、外消旋體。
酸性氨基酸是分子中存在的羧基和氨基數(shù)分別為2個和1個的一氨基二羧酸,氨基可以是N-甲基或N-乙基。另外光學(xué)異構(gòu)體可以是D-體、L-體、外消旋體。酸性氨基酸例如有谷氨酸、天冬氨酸、羊毛硫氨酸、β-甲基羊毛硫氨酸、胱硫醚、二S-亞甲胱氨酸(ジエンコ一ル酸)、貓尿氨酸、氨基丙二酸、β-羥基天冬氨酸、α-氨基-α-甲基琥珀酸、β-羥基谷氨酸、γ-羥基谷氨酸、γ-甲基谷氨酸、γ-亞甲基谷氨酸、γ-甲基-γ-羥基谷氨酸、α-氨基己二酸、α-氨基-γ-羥基己二酸、α-氨基庚二酸、α-氨基-γ-羥基庚二酸、β-氨基庚二酸、α-氨基辛二酸、α-氨基癸二酸、泛酸等。
與X相連的n個取代基(式(3))是L-酸性氨基酸分子被N-?;陌被岬那闆r下,本發(fā)明的含有?;慕M合物生物分解性好,故優(yōu)選。
通式(2)中,與X相連的n個Z是在X上取代的m個(m≥n)的官能團(tuán)(羥基、氨基、硫醇基)由來的鍵合部(-O-、-NR3-、-S-),分別獨(dú)立,也就是可以相同可以不同。這里,R3是氫、或者碳數(shù)1~10的烷基或烯基或芳基或烷基芳基。與X相連的n個Z優(yōu)選在X上取代的氨基由來的鍵合部(-NR3-)。
通式(2)中,X是間隔基,其為具有選自羥基、氨基、硫醇基中的一種以上的m個官能團(tuán)的分子量100萬以下的直鏈、支鏈、或環(huán)狀鏈,并且其為含有或不含有芳香族烴的烴鏈,X可以具有前述羥基、氨基、硫醇基以外的取代基。
在通式(2)中,X優(yōu)選為具有選自羥基、氨基、硫醇基中的一種以上的m個官能團(tuán)的分子量100萬以下的m價的化合物殘基,并且是可以具有羥基、氨基、硫醇基以外的取代基的化合物殘基。這里上述的m價的化合物是指可以形成m個官能團(tuán)由來的鍵的化合物。其為光學(xué)異構(gòu)體,例如D-體、L-體、外消旋體。
這些m價的化合物可以是絲氨酸、蘇氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、胱氨酸二亞砜、胱硫醚、蛋氨酸、精氨酸、賴氨酸、酪氨酸、組氨酸、色氨酸、羥基脯氨酸等的氨基酸類;氨基乙醇、氨基丙醇、氨基丁醇、氨基戊醇、氨基己醇、氨基丙二醇、氨基乙基乙醇胺、氨基乙基氨基乙醇、氨基甲酚、氨基萘酚、氨基萘酚磺酸、氨基羥基安息香酸、氨基羥基丁酸、氨基苯酚、氨基苯乙醇、葡糖胺等的分子內(nèi)具有氨基和羥基的化合物類;巰基乙醇、巰基苯酚、巰基丙二醇、葡硫糖等分子內(nèi)含有硫醇基和羥基的化合物類;氨基苯硫酚、氨基三唑硫醇等分子內(nèi)含有硫醇基和氨基的化合物類。另外,也可以是蛋白質(zhì)及肽等或者將其水解得到的產(chǎn)物等。
另外,在通式(2)中,X優(yōu)選是可以具有羥基以外的取代基的分子量100萬以下的m價(m≥n)的多羥基化合物殘基。這里m價的多羥基化合物,是指可以形成m個酯鍵的化合物。其可以是光學(xué)異構(gòu)體例如D-體、L-體、外消旋體。
這些m價的多羥基化合物例如有乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、1,6-己二醇、環(huán)己二醇、二羥甲基環(huán)己烷、新戊二醇、1,8-辛二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、異戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、山梨糖醇(ソルバイト)、鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚、雙酚A、雙酚F、加氫雙酚A、加氫雙酚F、二聚體二醇、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、酒石酸、二羥基酒石酸、甲羥戊酸、3,4-二羥基肉桂酸、3,4-二羥基氫化肉桂酸、羥基安息香酸、二羥基硬脂酸、二羥基苯丙氨酸等以及它們的各異構(gòu)體等的2元多羥基化合物;丙三醇、三羥基異丁烷、1,2,3-丁三醇、1,2,3-戊三醇、2-甲基-1,2,3-丙三醇、2-甲基-2,3,4-丁三醇、2-乙基-1,2,3-丁三醇、2,3,4-戊三醇、2,3,4-己三醇、4-丙基-3,4,5-庚三醇、2,4-二甲基-2,3,4-戊三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,4-戊三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、三羥基硬脂酸等的3元多羥基化合物;季戊四醇、赤蘚醇、1,2,3,4-戊四醇、2,3,4,5-己四醇、1,2,4,5-戊四醇、1,3,4,5-己四醇、二丙三醇、山梨糖醇酐等4元多羥基化合物;側(cè)金盞花醇(アドニト一ル)、阿拉伯糖醇、木糖醇、三甘油等的5元多羥基化合物;二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇、肌醇、半乳糖醇、塔羅糖、阿洛糖等的6元多羥基化合物;或這些物質(zhì)的脫水縮合物等。
另外,糖類例如有赤蘚糖、蘇糖、赤蘚酮糖等的四糖;核糖、阿拉伯糖、木糖、來蘇糖、木酮糖、核酮糖等的五糖;阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、塔羅糖、果糖、山梨糖、阿洛酮糖、塔格糖等的六糖等的單糖類;麥芽糖、異麥芽糖、纖維二糖、龍膽二糖、蜜二糖、乳糖、松二糖、海藻糖、蔗糖、甘露三糖、纖維三糖、龍膽三糖、棉子糖、松三糖、纖維四糖、水蘇四糖等的寡糖類。
另外,其它的糖類例如可以是庚糖、脫氧糖、氨基糖、硫代糖、硒糖、糖醛糖(アルドン糖)、糖醛酸、糖酸、酮糖醛酸(ケトアルドン酸)、脫水糖、不飽和糖、糖酯、糖醚、糖苷等殘基,也可以是淀粉、糖原、纖維素、幾丁質(zhì)、脫乙酰幾丁質(zhì)等的多糖類或?qū)⑵渌獾玫降奈镔|(zhì)。
另外,在通式(2)中,X優(yōu)選是可以具有氨基以外的取代基的分子量100萬以下的m價的多氨基化合物殘基。這里m價的多氨基化合物,是指可以形成m個酸酰胺鍵的化合物。它們可以是光學(xué)異構(gòu)體例如D-體、L-體、外消旋體。
這些m價的多氨基化合物例如有N,N’-二甲肼、乙二胺、N,N’-二甲基乙二胺、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基戊烷、二氨基己烷、二氨基庚烷、二氨基辛烷、二氨基壬烷、二氨基癸烷、二氨基十二烷、二氨基己二酸、二氨基丙酸、二氨基丁酸、以及其各種異構(gòu)體等的脂肪族二胺類;二乙撐三胺、三氨基己烷、三氨基十二烷、1,8-二氨基-4-氨基甲基辛烷、2,6-二氨基癸酸-2-氨基乙基酯、1,3,6-三氨基己烷、1,6,11-三氨基十一烷、二(氨基乙基)胺以及它們的各異構(gòu)體等的脂肪族三胺類;二氨基環(huán)丁烷、二氨基環(huán)己烷、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己基胺、三氨基環(huán)己烷等的脂環(huán)族多胺類;二氨基苯、二氨基甲苯、二氨基安息香酸、二氨基蒽醌、二氨基苯磺酸、二氨基安息香酸、以及它們的各異構(gòu)體等的芳香族多胺類;二氨基二甲苯、二(氨基甲基)苯、二(氨基甲基)吡啶、二(氨基甲基)萘、以及這些物質(zhì)的各異構(gòu)體等的芳香脂肪族多胺類;二氨基羥基丙烷及其各異構(gòu)體等的羥基取代的多胺類。
另外,在通式(2)中,X優(yōu)選是可以具有硫醇基以外的取代基的分子量100萬以下的m價的多硫醇化合物殘基。這里m價的多硫醇化合物,是指可以形成m個硫酯鍵的化合物。它們可以是光學(xué)異構(gòu)體例如D-體、L-體、外消旋體。
這些m價的多硫醇化合物例如有二硫代乙二醇、二硫代赤蘚醇、二硫代蘇糖醇等二硫醇化合物類。
在以上列舉的化合物殘基中,X優(yōu)選碳數(shù)1~40。更優(yōu)選X的碳數(shù)為1~20。
而且,在X分別獨(dú)立地含有至少一個以上的羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基或其鹽作為取代基的情況下,從本發(fā)明的含有?;慕M合物在弱酸性中的溶解性好這一點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。另外,X是天然存在的形式時,從本發(fā)明的含有?;慕M合物生物分解性好這一點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。
通式(2)中,Y表示的羧基、及X中含有的羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯基等可以和各種堿性物質(zhì)之間形成鹽。
所述的鹽例如有堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、有機(jī)胺鹽、堿性氨基酸鹽等,具體例如有與鈉、鉀、鋰等的堿金屬、鈣、鎂等的堿土金屬、鋁、鋅等的金屬、氨、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺等的有機(jī)胺、精氨酸、賴氨酸等的堿性氨基酸等中選擇的任意一種以上形成的鹽。其中優(yōu)選鈉鹽、鉀鹽、有機(jī)胺鹽、堿性氨基酸鹽。
下面,說明本發(fā)明的含有?;慕M合物的制造方法。本方法包括如下工序使N-長鏈?;嵝园被狒头肿觾?nèi)具有選自羥基、氨基、硫醇基中的一種以上的m個官能團(tuán)的化合物,在水及/或水和有機(jī)溶劑的混合溶劑中反應(yīng)。
在這種反應(yīng)工序中得到了如下的效果。第一,即使原料是氨基酸類或糖類等的難溶于水以外的溶劑的化合物,生成物的?;衔镌诮咏覝鼗蚴覝匾韵聹囟鹊姆磻?yīng)條件下,也可以在反應(yīng)溶劑中溶解,因此,反應(yīng)液可以在直到反應(yīng)結(jié)束都保持均勻的狀態(tài)。因此,由于可在溫和的條件下反應(yīng),故可抑制副反應(yīng),結(jié)果可得到高純度的含有酰基的組合物。特別是可以將現(xiàn)有方法中不能避免的副產(chǎn)物脫水酰基化合物的生成抑制到非常少。
第二,也可得到如下效果。在本發(fā)明的制造方法中,使用水系溶劑作為反應(yīng)溶劑,因此,反應(yīng)中N?;嵝园被狒豢杀苊獾厮馍傻腘-長鏈酰基酸性氨基酸或其鹽殘留于含有?;慕M合物中。本發(fā)明者發(fā)現(xiàn),該少量殘留的N-長鏈?;嵝园被峄蚱潲}具有完全預(yù)想不到的新效果。即,本發(fā)明的含有?;慕M合物不但不著色,而且還可以通過含有N-長鏈?;嵝园被峄蚱潲}提高下述的特性。
·含有?;慕M合物的克拉夫特點(diǎn)降低,低溫下的使用性提高。
·含有酰基的組合物在水中的溶解度增大,可在更低的寬pH范圍內(nèi)使用(尤其是弱酸性區(qū)域)。
·由含有?;慕M合物的水溶液構(gòu)成的清洗劑的穩(wěn)定性提高。
·由含有?;慕M合物的水溶液構(gòu)成的清洗劑的起泡性、泡的乳脂性提高。
·由含有酰基的組合物的水溶液構(gòu)成的清洗劑的泡的結(jié)構(gòu)變細(xì)。
·由含有?;慕M合物的水溶液構(gòu)成的清洗劑的在洗滌時的觸感得到改善。
·由含有酰基的組合物的水溶液構(gòu)成的清洗劑洗過后的舒適感等感覺得到改善。
·增粘劑使含有?;慕M合物的水溶液的增粘性提高。
從所述特性點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選含有0.5~30重量%N-長鏈?;嵝园被峄蚱潲}的含有?;慕M合物。更優(yōu)選1~15重量%。進(jìn)一步優(yōu)選1~10重量%。
本發(fā)明中使用的通式(1)表示的N-長鏈?;嵝园被狒怯煽梢詾橹辨湣⒅ф?、環(huán)狀的碳原子數(shù)2~20的飽和或不飽和脂肪酸殘基將酸性氨基酸酰基化的物質(zhì)。該氨基酸的氨基可以是N-甲基形式也可以是N-乙基形式,另外也可以是光學(xué)異構(gòu)體即D-體、L體、外消旋體。
例如是N-長鏈?;劝彼?、天冬氨酸、羊毛硫氨酸、β-甲基羊毛硫氨酸、胱硫醚、二S-亞甲胱氨酸(ジエンコ一ル酸)、貓尿氨酸、氨基丙二酸、β-羥基天冬氨酸、α-氨基-α-甲基琥珀酸、β-羥基谷氨酸、γ-羥基谷氨酸、γ-甲基谷氨酸、γ-亞甲基谷氨酸、γ-甲基-γ-羥基谷氨酸、α-氨基己二酸、α-氨基-γ-羥基己二酸、α-氨基庚二酸、α-氨基-γ-羥基庚二酸、β-氨基庚二酸、α-氨基辛二酸、α-氨基癸二酸、泛酸等。其中,考慮得到的本發(fā)明的含有酰基的組合物的生物分解性特別好,優(yōu)選酸性氨基酸為L-酸性氨基酸。
N-長鏈?;嵝园被狒衫猛ǔ5暮铣煞ㄈ菀椎氐玫健@?,使乙酸酐等的羧酸酐和N-長鏈?;嵝园被岱磻?yīng),接著,通過使反應(yīng)液晶析、過濾、干燥,得到N-長鏈?;嵝园被狒拇纸Y(jié)晶,該結(jié)晶可以直接應(yīng)用在本發(fā)明中。
本發(fā)明的制造方法中的反應(yīng)工序例如可以通過將具有選自羥基、硫醇基、氨基中的的一種以上的m個官能團(tuán)的化合物、和N-長鏈酰基酸性氨基酸酐,在水溶液或水和有機(jī)溶劑(一種或多種的混合物)的混合溶劑中通過混合攪拌來進(jìn)行。在此,重要的是具有選自羥基、氨基、硫醇基中的一種以上的m個官能團(tuán)的化合物在所使用的反應(yīng)條件下溶解于反應(yīng)溶劑。
在現(xiàn)有方法中,在使氨基酸或糖類與N-長鏈?;嵝园被狒磻?yīng)時,由于沒有適當(dāng)?shù)娜軇?,故必須在使這些原料分散在液體中的狀態(tài)下反應(yīng),因此,必須嚴(yán)格控制反應(yīng)條件,如提高反應(yīng)溫度等。相反,在反應(yīng)溶劑為水的本發(fā)明的方法中,可以在非常溫和的條件下進(jìn)行反應(yīng)。通過這種溫和的反應(yīng)條件將副產(chǎn)物的生成控制在最小限度。
水和有機(jī)溶劑的混合比可以使用100/0~1/99(體積比)的范圍,優(yōu)選100/0~20/80(體積比)的范圍。此時,混合溶劑的狀態(tài)可以是均相,只要沒有析出也可以是兩相等的非均相。
有機(jī)溶劑可使用四氫呋喃、苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、氯仿、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己烷、二氧六環(huán)、叔丁醇等溶劑。本發(fā)明的制造方法中使用的有機(jī)溶劑不需要高純度,可以通過和水共沸得到的含水品。另外,從反應(yīng)提純體系回收的有機(jī)溶劑也可以不提純而使用。
在本發(fā)明的制造方法中的反應(yīng)工序中,反應(yīng)溫度沒有特別限定,一般地說,反應(yīng)溫度越低,N-長鏈?;嵝园被狒乃馕锏纳杀嚷试缴伲实头磻?yīng)溫度有利。另外,在過低的溫度時,反應(yīng)液或者高粘度化或同化而使得不能混合,或反應(yīng)速度顯著變慢,由此,應(yīng)該將反應(yīng)溫度設(shè)定在不產(chǎn)生上述狀況的范圍內(nèi)。也可以使反應(yīng)溫度在反應(yīng)中隨時間變化。通常的反應(yīng)溫度在-5~100℃的范圍內(nèi),優(yōu)選0~60℃的范圍,更優(yōu)選5~40℃的范圍。
本發(fā)明的制造方法中的反應(yīng)工序中的加料濃度沒有特別限定,但應(yīng)該為可在反應(yīng)中攪拌混合的程度的加料濃度。優(yōu)選固體成分濃度為0.1~50重量%。
在本發(fā)明的制造方法中的反應(yīng)工序中,使反應(yīng)液的pH范圍維持4~14進(jìn)行反應(yīng)有利。用于調(diào)整pH而使用的堿性物質(zhì)列舉氫氧化鈉、氧氧化鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇等無機(jī)堿等,或氨、有機(jī)銨等有機(jī)堿等。優(yōu)選使用無機(jī)堿水溶液。
當(dāng)pH低于4時,N-長鏈?;嵝园被狒猱a(chǎn)生的副產(chǎn)物增加,另一方面,即使pH大于14,也沒有實(shí)質(zhì)上不利的方面,但會消耗超過需要量的大量堿性物質(zhì)并且因此在下一工序中消耗的酸量也增加,因此從資源消費(fèi)的觀點(diǎn)出發(fā),反應(yīng)液pH優(yōu)選4~14。更優(yōu)選pH為6~13。進(jìn)一步優(yōu)選pH為9~12。
本發(fā)明的制造方法中的反應(yīng)工序的反應(yīng)形式如下首先在攪拌容器內(nèi)全部投入預(yù)定量的原料具有從羥基、硫醇基、氨基的化合物中選擇的一種以上的化合物和溶劑和N-長鏈酰基酸性氨基酸酐,然后,為維持pH范圍而供給堿的間歇方式。另外,也可以是在投入具有選自羥基、硫醇基、氨基中的一種以上的m個官能團(tuán)的化合物和溶劑后,一邊連續(xù)地供給N-長鏈?;嵝园被狒?,一邊為維持pH范圍而同時供給堿的半間歇方式。另外,也可以是在投入反應(yīng)溶劑后,同時地連續(xù)供給具有羥基、硫醇基、氨基的化合物中選擇的一種以上的化合物和N-長鏈?;嵝园被狒倪B續(xù)供給方式??蓪⑹诡A(yù)定量原料反應(yīng)后的攪拌容器內(nèi)的反應(yīng)液供給以下工序的酸沉淀分層工序中。在向攪拌容器內(nèi)供給N-長鏈酰基酸性氨基酸酐時,可以作為粉體或固體投入,或在將其溶解在其能夠溶解的惰性有機(jī)溶劑中后供給,也可以在惰性有機(jī)溶劑等中分散成糊狀的狀態(tài)下供給。
本發(fā)明的制造方法的反應(yīng)工序中使用的具有選自羥基、硫醇基、氨基中的一種以上的m個官能團(tuán)的化合物,是具有分子量100萬以下的直鏈、支鏈、或環(huán)狀鏈并且含有或不含有芳香族烴的具有烴鏈的化合物,也可以具有羥基、氨基、硫醇基以外的取代基。該化合物例如可以使用作為具有所述X等的化合物殘基的化合物例舉的化合物。具有選自羥基、硫醇基、氨基中的一種以上的m個官能團(tuán)的化合物優(yōu)選碳數(shù)1~40的化合物。另外,考慮本發(fā)明的含有?;慕M合物在弱酸性中的溶解性優(yōu)良這一點(diǎn),優(yōu)選分別獨(dú)立地在分子內(nèi)具有至少一個羧基、磺酸基、硫酸脂基、磷酸脂基或其鹽作為羥基、氨基、硫醇基以外的取代基。
在本發(fā)明的制造方法的反應(yīng)工序中,在分子內(nèi)具有選自羥基、氨基及硫醇基中的一種以上的m個官能團(tuán)的一種以上的化合物中含有的這些官能團(tuán)的合計量相對于N-長鏈?;嵝园被狒哪柋韧ǔ?yōu)選0.1~5倍。盡管根據(jù)目的而不同,但為了盡可能在反應(yīng)后不進(jìn)行分離提純處理等而得到高純度的含有?;慕M合物,優(yōu)選在0.5倍~2倍的范圍內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)摩爾比小于0.5倍時,酐進(jìn)行水解,N-長鏈?;嵝园被嵘傻谋嚷视性黾拥膬A向。另一方面,當(dāng)大于2倍時,具有羥基、硫醇基、氨基酸的化合物未反應(yīng)而殘留的量有增加的傾向,根據(jù)目的,需要進(jìn)行這些雜質(zhì)的分離提純處理。更優(yōu)選摩爾比為0.6~1.4倍的范圍,更優(yōu)選摩爾比為0.75~1.15倍的范圍。
在本發(fā)明的制造方法中,采用酸沉淀分層工序時,在上述反應(yīng)工序得到的反應(yīng)液中添加鹽酸、硫酸等的無機(jī)酸,將pH調(diào)整在1~6的范圍,由此分離成有機(jī)層和水層兩層,得到包含含有?;慕M合物的有機(jī)層。在反應(yīng)液中中,生成的含有酰基的組合物的一部分或全部以堿性鹽的形式存在。通過向其中加入無機(jī)酸,使含有?;慕M合物中的羧基的一部分或全部形成游離酸,由此分層為有機(jī)層和水層。在該工序中,作為水溶性雜質(zhì)的無機(jī)鹽類、和未反應(yīng)的具有羥基、硫醇基、氨基的化合物向水層移動,從而從含有?;慕M合物中除去。
在酸沉淀分層工序中,雖然有機(jī)溶劑即使不存在也無妨,但因?yàn)橛袡C(jī)溶劑存在時容易產(chǎn)生分層,故可以在存在有機(jī)溶劑的狀態(tài)下進(jìn)行。例如,在反應(yīng)工序中僅在水溶液中進(jìn)行反應(yīng)時,在酸沉淀分層工序中添加有機(jī)溶劑。酸沉淀分層時的有機(jī)溶劑的含量可以任意確定,但優(yōu)選在混合液中含有0.01~99重量%。
在所述反應(yīng)工序中使用了有機(jī)溶劑時酸沉淀分層時使用的有機(jī)溶劑可直接使用,也可以使用甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇等。另外,也可以將這些溶劑混合兩種以上使用。下面,對單獨(dú)使用叔丁醇作為其中優(yōu)選的親水性有機(jī)溶劑的體系詳細(xì)說明。
羧基的解離狀態(tài)隨酸沉淀分層時的pH值而變化,隨著羧基的解離狀態(tài)的變化,分層狀態(tài)、即有機(jī)層和水層的重量比或無機(jī)鹽類的除去性稍稍有改變,故在所述pH范圍中更優(yōu)選在pH為1~3進(jìn)行,進(jìn)一步優(yōu)選在pH為1~2.5進(jìn)行。
酸沉淀分層溫度優(yōu)選35℃~親水性有機(jī)溶劑的沸點(diǎn),例如如果親水性有機(jī)溶劑是叔丁醇的話為80℃。更優(yōu)選40~70℃。這是因?yàn)樵诘陀?5℃的溫度時達(dá)到分層平衡的時間增長,或即使達(dá)到平衡,有機(jī)層中也殘留相當(dāng)量的無機(jī)鹽,或者根據(jù)含有?;慕M合物的種類或其在溶液中的濃度有時出現(xiàn)不分層的情況。另一方面,由于水/叔丁醇的共沸組成的常壓下的沸點(diǎn)接近80℃,故當(dāng)超過80℃時,容易沸騰,這是不利的。
在本發(fā)明的制造方法中,在采用水洗工序時,主要目的是除去在酸沉淀分層工序中不能除去的雜質(zhì),但也可以單獨(dú)進(jìn)行水洗工序。具體地說,將含有?;慕M合物、叔丁醇及水按可以分層成有機(jī)層和水層的組成混合,通過液液萃取使包括含有?;慕M合物的有機(jī)層中的水溶性雜質(zhì),主要是無機(jī)鹽類或未反應(yīng)的具有羥基、硫醇基、氨基的化合物轉(zhuǎn)移到水層中。在此也與上述的酸沉淀分層工序一樣,對單獨(dú)使用叔丁醇作為親水性有機(jī)溶劑的體系進(jìn)行詳細(xì)說明。
本發(fā)明者等發(fā)現(xiàn),只要將本發(fā)明的含有?;慕M合物/叔丁醇/水的組成調(diào)整在規(guī)定的范圍內(nèi),則分層成包含含有?;慕M合物的有機(jī)層和水層的兩層,由此,可除去有機(jī)層中的無機(jī)鹽類或未反應(yīng)的具有羥基、硫醇基、氨基的化合物。具體地說,通過在酸沉淀分層得到的有機(jī)相中添加水及/或叔丁醇,以形成產(chǎn)生所述的分層的組成,或者通過在含有較多的無機(jī)鹽等雜質(zhì)的含有?;慕M合物中添加叔丁醇及/或水,體系分層,可除去有機(jī)層中的無機(jī)鹽類等。
在酸沉淀分層工序及水洗工序中,在分層區(qū)域中叔丁醇濃度越大,達(dá)到分層平衡的時間越短,故在可進(jìn)行分層的范圍內(nèi)優(yōu)選叔丁醇濃度增大。在采用水洗工序時,與所述酸沉淀分層工序中說明的理由相同,水洗溫度為35~80℃,優(yōu)選40~70℃。
如上所述,為了從分層后的無機(jī)鹽等的水溶性雜質(zhì)減少的有機(jī)層中取出含有?;慕M合物,可利用蒸餾分離除去有機(jī)溶劑,或通過將有機(jī)層酸化、冷卻,使其晶析后過濾分離等除去。
利用蒸餾分離將有機(jī)溶劑除去的方式可以根據(jù)通常的方法使用攪拌容器進(jìn)行,也可以使用降膜式蒸發(fā)器、離心薄膜式蒸發(fā)器、攪拌薄膜式蒸發(fā)器等的薄膜式蒸發(fā)器或噴霧式蒸發(fā)器等進(jìn)行。另外,利用蒸餾分離除去有機(jī)溶劑時,可以中和含有?;慕M合物中的羧基的一部分,并蒸餾除去溶劑,或不中和進(jìn)行溶劑的蒸餾除去。中和含有?;慕M合物中的羧基的一部分進(jìn)行蒸餾分離的方法由于可以不除去有機(jī)溶劑而直接得到含有?;慕M合物的中和水溶液,因此優(yōu)選使用。
由于包含含有?;慕M合物的液體具有發(fā)泡性,故難以以工業(yè)規(guī)模抑制發(fā)泡有效地進(jìn)行蒸餾。在這方面,使用噴霧式蒸發(fā)器進(jìn)行的蒸餾,即使是以工業(yè)規(guī)模也可以進(jìn)行有效的蒸餾,從這方面考慮優(yōu)選使用噴霧蒸發(fā)器的方法。
該方法是使用例如特公平7-51301號公報中所示的裝置,從蒸發(fā)罐的下部排出溶液,使用泵將其循環(huán)輸送至熱交換器,并形成預(yù)定的過熱狀態(tài),然后從設(shè)置在蒸發(fā)罐上部的管道向蒸發(fā)器內(nèi)噴霧,使溶劑蒸發(fā)的方法,其具有以下特征(1)在蒸發(fā)罐的氣相部有朝向液面設(shè)置的1個或多個幾乎圓筒狀的管端,其與設(shè)置在罐上部的管道連接;(2)通過控制熱交換器中的溶液流量和熱交換器出口部的過熱度,使流出熱交換器的過熱液體在達(dá)到管端之前蒸發(fā),形成氣液混合相流;(3)使由管端噴霧的液滴中的剩余過熱熱量在液滴到達(dá)蒸發(fā)罐內(nèi)部的液相面之前在氣相部釋放。
利用上述方法,可以高純度地得到著色度非常低的含有?;慕M合物。
利用本行業(yè)公知的提純方法,可以從利用上述方法得到的含有?;慕M合物分離得到通式(2)表示的酰基化合物。
本發(fā)明的含有?;慕M合物,組合物中的?;衔锛兌葹?0重量%以上。當(dāng)該純度小時,作為表面活性劑的效率降低,除此之外,有時影響本發(fā)明的含有?;慕M合物的所需的物性特征。?;衔锛兌雀鼉?yōu)選85重量%以上。
本發(fā)明的含有?;慕M合物中,從?;衔锏玫降拿撍;衔锷晌锖糠浅N⒘?,其含量使用高效液相色譜利用205nm的檢測器進(jìn)行分析,相對于該?;衔镆悦娣e比計優(yōu)選5%以下。該脫水?;衔锖王;衔锏姆蛛x非常困難,一旦該脫水?;衔锷?,就難以通過提純將其完全地除去。該脫水酰基化合物的含量越少,在將含有酰基的組合物做成水溶液時,水溶液的渾濁及著色越少,故其含量更優(yōu)選3%以下。進(jìn)一步優(yōu)選1%以下(根據(jù)上述分析方法)。
本發(fā)明的含有?;慕M合物可以利用堿性物質(zhì)中和,通過用堿性物質(zhì)調(diào)整中和率,可以在廣范圍的pH范圍內(nèi)使用。優(yōu)選在該組合物中的解離基(羧基)1當(dāng)量中0.2~2當(dāng)量被中和的狀態(tài)(中和度0.2~2)下使用該組合物。
優(yōu)選地,本發(fā)明的含有?;慕M合物,在使用例如氫氧化鈉中和該組合物,配制成20重量%、pH為10的水溶液時,在430nm和550nm的透過率都為90%以上。當(dāng)水溶液中產(chǎn)生渾濁和著色時,商品價值降低,故優(yōu)選其透過率都為90%以上。更優(yōu)選其為95%以上。
本發(fā)明的含有酰基的化合物可以直接使用,也可以根據(jù)用途作為表面活性劑使用。也可以在水溶液的狀態(tài)下使用。根據(jù)組合物的性狀,有時常溫下難以作為固體處理,這時優(yōu)選做成水溶液使用。例如,包含該含有?;慕M合物的水溶液可以在pH為3~12下使用。優(yōu)選將該水溶液的pH調(diào)整至4.5~11,如上配制的水溶液對皮膚等的刺激性小,而且即使在低濃度時也具有非常好的表面活性。更優(yōu)選pH為5~8的水溶液。
本發(fā)明的含有酰基的組合物的水溶液中,含有?;慕M合物的含量沒有特別限定,根據(jù)其用途可以在0.01~99wt%、優(yōu)選0.01~50wt%的具有表面活性的濃度范圍內(nèi)使用。
另外,在含有該含有?;慕M合物水溶液中,可以進(jìn)一步適當(dāng)?shù)睾衅渌谋砻婊钚詣┤珀庪x子表面活性劑、非離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、兩性表面活性劑等表面活性劑。其中,優(yōu)選在該水溶液中,含有N-長鏈酰基氨基酸或其鹽作為陰離子性表面活性劑,在該水溶液中以(A)/(B)的質(zhì)量比為1/100~100/1的組成含有(A)含有?;慕M合物、和(B)N-長鏈酰基氨基酸或其鹽。
這里所述的N-長鏈?;被崾窃诎被岬陌被蠈?dǎo)入了自碳數(shù)8~20的飽和或不飽和的脂肪酸衍生的?;奈镔|(zhì)。N-長鏈酰基氨基酸中的氨基酸殘基是α-氨基酸、β-氨基酸、γ-氨基酸及ω-氨基酸等各種氨基酸,氨基可以是N-甲基形式、N-乙基形式。另外可以是光學(xué)異構(gòu)體也就是D-體、L-體、外消旋體。
例如有谷氨酸、天冬氨酸、甘氨酸、丙氨酸、羊毛硫氨酸、β-甲基羊毛硫氨酸、胱硫醚、二S-亞甲胱氨酸(ジエンコ一ル酸)、貓尿氨酸、氨基丙二酸、β-羥基天冬氨酸、α-氨基-α-甲基琥珀酸、β-羥基谷氨酸、γ-羥基谷氨酸、γ-甲基谷氨酸、γ-亞甲基谷氨酸、γ-甲基-γ-羥基谷氨酸、α-氨基己二酸、α,α’-二氨基己二酸、β,β’-二氨基己二酸、α-氨基-γ-羥基己二酸、α-氨基庚二酸、α-氨基-γ-羥基庚二酸、β-氨基庚二酸、α-氨基辛二酸、α-氨基癸二酸、泛酸等。
氨基只要是從碳數(shù)8~20的飽和或不飽和脂肪酸衍生得到的就可以,可以是直鏈、支鏈、環(huán)狀。從生物分解性考慮,N-長鏈酰基氨基酸優(yōu)選為N-長鏈?;?L-氨基酸。
作為本發(fā)明的含有?;慕M合物和其水溶液的用途的代表例,可以舉出工業(yè)用清洗劑及處理劑原料、家庭用(衣料、廚房、住宅、餐具等)清洗劑原料、化妝品原料、食品用、醫(yī)藥品用、乳化(聚合)用、農(nóng)藥用、纖維加工用(精煉劑、染色助劑、軟化劑、拒水劑)、防污加工劑、混凝土用混合劑、印刷油墨用、潤滑油用、防靜電劑、防霧劑、潤滑劑、分散劑、脫墨劑等。
所述的用途可以說是利用了作為本發(fā)明的特征之一的制品著色度低、對皮膚低刺激性以及低濃度下具有表面活性、保濕性、顏料分散穩(wěn)定性、去污性、高乳化穩(wěn)定性、生物分解性帶來的低環(huán)境負(fù)荷的用途。在應(yīng)用于這些用途時,本發(fā)明的制品根據(jù)用途配制成配方組合物(例如化妝品組成物等),配方組合物中本發(fā)明制品的配合量沒有特別限定,根據(jù)不同的用途可以在0.01~99wt%范圍使用,優(yōu)選0.01~50wt%范圍。另外,本發(fā)明的含有?;慕M合物通過利用堿性物質(zhì)調(diào)整中和率可以在pH3~12的廣范圍pH區(qū)域內(nèi)使用,優(yōu)選該組合物的pH4.5~11的范圍內(nèi)使用。更優(yōu)選在pH5~8的范圍使用。
將本發(fā)明的含有?;慕M合物用作各種用途的配方組合物時,根據(jù)目的可以在液體狀、固體狀、凝膠狀、糊狀、霧狀等各種形態(tài)下使用。
本發(fā)明的含有?;慕M合物和其水溶液可以用作化妝品原料。
本發(fā)明的化妝品是藥典法中所述的準(zhǔn)醫(yī)藥品及化妝品的總稱。具體的準(zhǔn)醫(yī)藥品例如有口中清涼劑、腋臭防止劑、爽身粉類、毛發(fā)促長劑、除毛劑、染發(fā)劑、燙發(fā)劑、浴用劑、藥用化妝品、藥用牙粉類等?;瘖y品例如有香皂、洗面劑(使用膏/糊狀、液體/凝膠狀、顆粒/粉末狀、氣溶膠等)、洗發(fā)香波、洗發(fā)水等的清潔用化妝品;染發(fā)劑、毛發(fā)處理劑(膏狀、霧狀、油狀、凝膠狀及其它的形態(tài)的物質(zhì),包括分叉毛發(fā)涂敷劑)、定發(fā)劑(發(fā)油、定發(fā)藥水、卷發(fā)藥水、發(fā)蠟、發(fā)蠟棒(チツク)、整發(fā)油、發(fā)膠、噴發(fā)霧、整發(fā)液、定型泡沫、啫喱水、水脂膏)等頭發(fā)用化妝品;一般霜劑、乳液(清洗霜、冷霜、雪花膏、護(hù)手霜等)、刮胡膏(刮面后用膏、刮面膏等)、化妝水(擦手洗劑、一般化妝水等)、科隆香水、刮胡用洗劑(刮面后用洗劑、刮面洗劑等)、化妝油、面霜等的基礎(chǔ)化妝品;撲面粉(奶油粉、固體撲面粉、粉狀撲面粉、爽身粉、油彩、香體粉、水香粉等)、香粉粉末、粉底(乳脂狀、液狀、固體形狀等)、頰紅、眉墨、眼霜、眼影和睫毛油等的裝飾性化妝品(メ一クアツプ化粧品);一般香水、固體香水、粉末香水等香水類;凝膠型、液體型、陶器型等的芳香劑、消臭劑、脫臭劑;日曬/防曬霜、日曬/防曬洗劑、日曬/防曬油等的日曬/防曬化妝品;指甲油、釉、釉除去液等指甲化妝品;眼線膏化妝品;口紅、唇糊等唇化妝品;牙粉等的口腔化妝品;浴鹽、浴油、泡沫劑等浴用化妝品等。其中本發(fā)明的含有?;衔锏呐浞浇M合物多數(shù)用于清潔用化妝品、頭發(fā)用化妝品、基礎(chǔ)化妝品,特別適合用于清潔用化妝品,將本發(fā)明的含有?;慕M合物用作化妝品組合物時,優(yōu)選做成含有該含有酰基的組合物的一種以上和多羥基化合物的化妝品使用。
這里,在分子內(nèi)含有2個以上的羥基的多羥基化合物例如有乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、1,6-己二醇、環(huán)己二醇、二羥甲基環(huán)己烷、新戊二醇、1,8-辛二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、異戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、山梨糖醇、鄰苯二酚、間苯二酚、對苯二酚、雙酚A、雙酚F、加氫雙酚A、加氫雙酚F、二聚體二醇、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、酒石酸、二羥基酒石酸、甲羥戊酸、3,4-二羥基肉桂酸、3,4-二羥基氫化肉桂酸、羥基安息香酸、二羥基硬脂酸、二羥基苯丙氨酸等以及這些物質(zhì)的各異構(gòu)體等2價羥基化合物;丙三醇、三羥基異丁烷、1,2,3-丁三醇、1,2,3-戊三醇、2-甲基-1,2,3-丙三醇、2-甲基-2,3,4-丁三醇、2-乙基-1,2,3-丁三醇、2,3,4-戊三醇、2,3,4-己三醇、4-丙基-3,4,5-庚三醇、2,4-二甲基-2,3,4-戊三醇、1,2,4-丁三醇、1,2,4-戊三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、三羥基硬脂酸等的3元多羥基化合物;季戊四醇、赤蘚醇、1,2,3,4-戊四醇、2,3,4,5-己四醇、1,2,4,5-戊四醇、1,3,4,5-己四醇、二丙三醇、山梨聚糖等的4元多羥基化合物;側(cè)金盞花醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、三甘油等的5元多羥基化合物;二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇、肌醇、半乳糖醇、塔羅糖、阿洛糖等的6元多羥基化合物;或這些物質(zhì)的脫水縮合物、聚甘油等。
另外,糖類例如有赤蘚糖、蘇阿糖、赤蘚酮糖等的四糖;核糖、阿拉伯糖、木糖、來蘇糖、木酮糖、核酮糖等的五糖;阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、塔羅糖、果糖、山梨糖、阿洛酮糖、塔格糖等的六糖等的單糖類;麥芽糖、異麥芽糖、纖維二糖、龍膽二糖、蜜二糖、乳糖、松二糖、海藻糖、蔗糖、甘露三糖、纖維三糖、龍膽三糖、棉子糖、松三糖、纖維四糖、水蘇四糖等的寡糖類。
另外,其它的糖類例如可以是庚糖、脫氧糖、氨基糖、硫糖、硒糖、糖醛糖、糖醛酸、糖酸、酮糖醛酸、脫水糖、不飽和糖、糖酯、糖醚、糖苷等殘基,也可以是淀粉、糖原、纖維素、幾丁質(zhì)、脫乙酰幾丁質(zhì)等的多糖類或?qū)⑵渌獾奈镔|(zhì)。這些多羥基化合物可以混合兩種以上使用。多羥基化合物優(yōu)選3價以上的多羥基化合物。
含有本發(fā)明的含有酰基的組合物的化妝品優(yōu)選含有一種以上的含有?;慕M合物及多羥基化合物,多羥基化合物的含量為0.001~40重量%,含有?;慕M合物的含量相對多羥基化合物重量比為10/1~1/100。當(dāng)多羥基化合物的含量小于0.001重量%時,濕潤感降低,難以得到保濕效果,當(dāng)超過40重量%時,容易產(chǎn)生發(fā)粘。含有?;慕M合物的量相對多羥基化合物的重量比小于1/100時,容易產(chǎn)生多羥基化合物等其它成分由來的發(fā)粘,另一方面,當(dāng)超過10/1時,容易產(chǎn)生含有酰基的組合物由來的發(fā)粘。更優(yōu)選多羥基化合物的含量為0.1~30重量%,含有?;慕M合物的量相對多羥基化合物以重量比計為5/1~1/50。而且,更優(yōu)選含有?;慕M合物的量相對多羥基化合物以重量比計為5/1~1/20。
在含有本發(fā)明的含有?;慕M合物的化妝品中,考慮保濕效果和/或潤膚效果優(yōu)選使用油性成分。油性成分可以使用液狀油或固體脂的任何一種,可以是常用作化妝品及外用的醫(yī)藥品等成分的油性成分。
例如鱷梨油、杏仁油、橄欖油、可可油、芝麻油、紅花油、大豆油、山茶油、桃仁油、蓖麻油、葡萄種子油、澳州堅果油、水貂油、棉籽油、樹蠟、椰子油、蛋黃油、棕櫚油、棕櫚核油、三異辛酸甘油酯、三(2-乙基)己酸甘油酯、膽固醇脂肪酸酯等的油脂;鯨蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、霍霍巴油、蜂蠟、羊毛脂等以及其衍生物等的蠟類;液體石蠟、石蠟、凡士林、純地蠟、微晶蠟、角鯊?fù)?、角鯊烯等的烴;月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、二十二烷酸、十一碳烯酸、羊毛脂脂肪酸、硬質(zhì)羊毛脂脂肪酸、軟質(zhì)羊毛脂脂肪酸等的高級脂肪酸;月桂醇、鯨蠟醇、鯨蠟硬脂醇(セトステアリルアルコ一ル)、硬脂醇、異硬脂醇、2-辛基十二醇、油醇、二十二醇、羊毛脂醇、加氫羊毛脂醇、己基癸醇等的高級醇;肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸十八烷基酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、2-乙基己烷酸十六烷基酯、蘋果酸二異硬脂基酯、異硬脂酸異硬脂基酯、硬脂酸膽甾酯、硬脂酸丁酯等的高級醇脂肪酸酯,(二)甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、氨基改性硅氧烷、環(huán)狀硅氧烷等硅油等揮發(fā)性及非揮發(fā)性的油性成分。這些油性成分也可以混合兩種以上使用。
包含本發(fā)明的含有?;慕M合物的化妝品可以通過將含有酰基的組合物和多羥基化合物以及根據(jù)需要時的水分和油性成分等攪拌混合進(jìn)行制造。特別是在制造含有油性成分的乳液等乳化液時,優(yōu)選使用后述的包括含有?;慕M合物、多羥基化合物、以及油性成分的油性凝膠狀組合物,使其乳化進(jìn)行制造的方法。
具體的說,當(dāng)在油性凝膠狀組合物中添加水?dāng)嚢钑r,該凝膠非常容易地形成穩(wěn)定的乳化分散狀態(tài),故只在油性凝膠狀組合物中添加水,就可以制造化妝品。而且,為了制造濕潤感及保濕效果好、而且穩(wěn)定的乳化狀態(tài)的化妝品,在由上述凝膠狀組合物制造化妝品時,優(yōu)選除水以外,適當(dāng)?shù)嘏浜隙嗔u基化合物、高級醇、或油性成分等。
這樣得到的包含本發(fā)明的含有酰基的組合物的化妝品的特征是具有優(yōu)良的濕潤感和保濕效果,可以隨時間變化保持穩(wěn)定的乳化狀態(tài)。
包含本發(fā)明的含有?;慕M合物的化妝品除可以用于例如霜劑、洗劑、化妝水等之外,也可以用于清洗劑、洗面劑、浴液等以洗凈皮膚為目的的用途。另外,含有本發(fā)明的含有酰基的組合物的化妝制品根據(jù)需要可以制成液狀、糊狀、凝膠狀、氣溶膠狀等各種劑型。
將本發(fā)明的含有?;慕M合物用作配方組合物時,優(yōu)選使用含有該含有?;慕M合物、多羥基化合物、油性成分的凝膠狀組合物。
本發(fā)明的凝膠狀組合物中,分子中含有2個以上的羥基的多羥基化合物例如有如上所述的多羥基化合物。本發(fā)明的凝膠狀組合物中多羥基化合物優(yōu)選3價以上的多羥基化合物。
另外,多羥基化合物可以2種以上組合使用,另外,這時也可以將2元多羥基化合物和3價多羥基化合物具有不同價數(shù)的多羥基化合物混合使用。
在本發(fā)明的凝膠狀組合物中,油性成分例如有上述的油性成分。
本發(fā)明的凝膠狀組合物包含1種以上的含有?;慕M合物、1種以上的分子內(nèi)含有2個以上的羥基的多羥基化合物、以及1種以上的油性成分,該凝膠狀組合物中的水分含量為50重量%以下,而且,該凝膠狀組合物中的組成優(yōu)選(1)含有?;慕M合物的總量為0.1~40重量%,(2)多羥基化合物的總量為1~60重量%、(3)油性成分的總量為1~95重量%。這里含有?;慕M合物、多羥基化合物、油性成分的各自的含量是相應(yīng)的各自成分的總和。水分含量在該范圍以外時,有時難以使凝膠狀保持穩(wěn)定。水分含量優(yōu)選30重量%以下。更優(yōu)選20重量%以下。
各成分的組成在該范圍以外盡管可以形成凝膠狀的劑型,但是,有時油性成分分離,缺乏穩(wěn)定性,凝膠形成力不夠,根據(jù)目的用途有時其去污能力降低,使用感不好。
包含本發(fā)明的含有酰基的組合物的凝膠狀組合物中,含有?;慕M合物、多羥基化合物、油性成分的各成分組成更優(yōu)選(1)表面活性劑的總量為1~25重量%,(2)多羥基化合物的總量為5~40重量%、(3)油性成分的總量為20~80重量%。更優(yōu)選(1)表面活性劑的總量為3~15重量%,(2)多羥基化合物的總量為5~30重量%、(3)油性成分的總量30~70重量%。
本發(fā)明的凝膠狀組合物中,為了得到外觀透明的凝膠狀組合物,由該組合物中的含有酰基的組合物、多羥基化合物、以及水構(gòu)成的水相、與由油性成分構(gòu)成的在20℃的折射率的差優(yōu)選為±0.05以下。當(dāng)兩相的折射率的差在該范圍以外時,不能得到外觀透明的組合物,兩相的折射率差最好接近0。更優(yōu)選兩相的折射率的差為±0.03以下。而且優(yōu)選兩相的折射率的差為±0.01以下。進(jìn)一步優(yōu)選兩相的折射率的差為0。
在制造本發(fā)明的凝膠狀組合物時,通過將含有?;慕M合物、多羥基化合物、油性成分和根據(jù)情況添加的水在高剪切力的條件下進(jìn)行攪拌混合,進(jìn)行制造。優(yōu)選的制造方法是充分地攪拌混合油性成分以外的成分,然后向得到的混合物中慢慢地添加油性成分。
這樣得到的本發(fā)明的凝膠狀組合物的特征在于,以下性能特別優(yōu)良1)凝膠組合物形成力強(qiáng),隨時間變化保持非常穩(wěn)定的凝膠,2)凝膠狀組合物的粘度范圍寬;3)添加水時,非常容易形成乳液狀態(tài),4)在用作清潔劑等的清洗劑時,可以容易地用水洗凈,之后不殘留,有爽快感。
作為本發(fā)明的凝膠狀組合物應(yīng)用的代表例,可以適合用于例如各種外用劑、凝膠基材,清潔劑等。外用劑例如有洗面清潔用的霜劑及凝膠;膠體膏、雪花膏及潤濕膏等各種化妝品;按摩凝膠、整發(fā)劑等的皮膚用或毛發(fā)用化妝品;消炎以及凝膠狀醫(yī)藥品類;或者驅(qū)蟲等的藥劑。另外作為包含/負(fù)載型的凝膠基材,可以舉出包含、分散香料及活性炭等的吸收/吸附劑得到的緩釋香料凝膠、消臭凝膠基材用,除此之外,利用其水分散性將其應(yīng)用在農(nóng)藥、浴用劑等中。另外,作為清除劑,可以舉出利用和油性成分的相容性好的性質(zhì),例如可以用作廚房、爐灶周圍等油污的清除劑,同樣機(jī)械油污清除劑,手清潔劑等清潔劑,或者汽車等的金屬涂膜面、家用祭壇、家具、筆筒、桌子等木制涂敷面、電視、電腦等家電制品的塑料表面,玻璃面等的清潔劑。
特別地,將包含本發(fā)明的含有?;慕M合物的凝膠狀組合用作清潔劑時,在25℃下的粘度為1000~200,000mPa·s范圍的該凝膠狀組合物當(dāng)涂敷在皮膚上時涂勻性能好。而且,25℃下的粘度優(yōu)選3000~60000mPa·s的范圍。
將本發(fā)明的含有?;慕M合物用作配方組合物時,優(yōu)選用作含有該含有?;慕M合物的分散劑組合物。
包含本發(fā)明的含有?;慕M合物的分散劑組合物防止親水性及/或疏水性粉體凝集,分散穩(wěn)定性好,例如可以與在下述領(lǐng)域中的各種顏料一起使用。也就是,水性/非水性涂料領(lǐng)域;鈦白、氧化鐵紅、鋁粉、滑石、碳黑、偶氮系顏料、酞菁系顏料等的顏料/印刷油墨領(lǐng)域;碳黑、偶氮系顏料、酞菁系顏料等的顏料/化妝品領(lǐng)域(包括浴用劑);滑石、(微粒子)氧化鈦、鈦、云母、氧化鋁、膨潤土、氧化鐵紅、月桂酸鋅、硬脂酸鋅、氧化鋅、氧化鉻、群青、普魯士藍(lán)、氧化鐵、高嶺土、絹云母、紅花色素、胭脂紅等顏料/強(qiáng)化橡膠、塑料領(lǐng)域;粘土、碳酸鈣、氧化硅、碳黑、酞菁系顏料等的顏料/纖維、染色領(lǐng)域;顏料印花、分散染料等/水泥、混凝土領(lǐng)域;水泥等/涂敷紙用涂料領(lǐng)域;碳酸鈣、滑石、氧化鈦、粘土等的顏料/光催化劑領(lǐng)域;(超)微粒子氧化鈦等。另外,其它的顏料例如有鈷藍(lán)、鉻綠、氧化鉻、硅酸酐、硅酸鋁酸鎂等的無機(jī)顏料;將植物果實(shí)的皮進(jìn)行粉化得到的物質(zhì)、將日本扁柏進(jìn)行粉化得到的物質(zhì)、聚乙烯粉末、聚甲基倍半硅氧烷粉末、漢薩黃、聯(lián)苯胺黃、固定黃、酒石黃色料、喹啉黃、蘇丹1、固定橘黃等的有機(jī)顏料;青銅粉末等的金屬粉顏料;硫化鋅、硅酸鋅、硫酸鋅鎘、硫化鈣、硫化鍶、鎢酸鈣等的無機(jī)熒光顏料,除此之外還有其它公知的有機(jī)熒光顏料等。
在包含本發(fā)明的含有酰基的組合物的分散劑組合物中,可以含有水分也可以不含,例如,可以只將含有酰基的組合物和顏料等混合做成的固體、液體或糊狀等形態(tài)。另外,可以使用如下形態(tài),即用含有?;慕M合物被覆顏料的形態(tài)、以聚合物作為基質(zhì)將含有?;慕M合物固定在顏料上的形態(tài)、在顏料中負(fù)載含有?;慕M合物的形態(tài)、直接或通過任何的交聯(lián)劑將顏料和含有?;慕M合物化學(xué)鍵合的形態(tài)等。
在包含本發(fā)明的含有?;慕M合物的分散劑組合物中,含有酰基的組合物相對顏料優(yōu)選0.01重量%以上,更優(yōu)選0.1重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選1重量%以上。只要沒有其它問題,在分散劑組合物中的含有?;慕M合物相對顏料的比例越大穩(wěn)定性提高,但是,當(dāng)超過500重量%時,例如在油墨的情況下有時產(chǎn)生油墨的耐水性降低等問題。
作為使用本發(fā)明的分散劑組合物制造顏料分散液的方法,可以將分散劑組合物和顏料以及分散介質(zhì)用通常的分散機(jī)如球磨機(jī)、輥磨機(jī)、砂磨機(jī)、流磨機(jī)(フロ一ミル)、珠磨機(jī)(dyno mill)、研磨機(jī)、均勻混合器、均化器、高速分散機(jī)等公知的攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌混合。另外,在攪拌混合時,根據(jù)需要可以在常溫或加熱進(jìn)行。
另外,本發(fā)明的含有?;慕M合物也可以用作清洗劑組合物,提供在低濃度具有低的表面張力、刺激性小、起泡性、清洗后爽快感優(yōu)良的的清洗劑組合物。另外,本發(fā)明的含有?;慕M合物當(dāng)作成稀的水溶液擦拭皮脂時,擦后可以有光滑的感覺。而且,因?yàn)楹絮;慕M合物本身具有保濕性,故可以作為保濕劑。
另外,本發(fā)明的含有酰基的組合物根據(jù)用途可以和各種基材合用。
具體的可以和如下物質(zhì)合用阿拉伯樹膠、黃芪膠等的天然橡膠類,皂角苷等糖苷類,甲基纖維素、羧基纖維素、羥基甲基纖維素等的纖維素衍生物,木質(zhì)素磺酸鹽、紫膠等的天然高分子,聚丙烯酸鹽、苯乙烯-丙烯酸共聚物的鹽、乙烯基萘-馬來酸共聚物的鹽、β-萘磺酸甲醛縮合物的的鈉鹽、磷酸鹽等的陰離子性高分子,及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇等非離子性高分子等的分散劑;脂肪酸鹽(皂)、烷基硫酸酯鹽(AS)、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽(AES)、α-烯烴磺酸鹽(AOS)、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基磺酸鹽(SAS)、二烷基磺基琥珀酸鹽、α-磺化脂肪酸鹽、N-長鏈?;被猁}、N-酰基-N-甲基氨基乙磺酸鹽、硫酸化油脂、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸鹽、烷基磷酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸鹽、萘磺酸鹽甲醛縮合物等的陰離子性表面活性劑;烷基甜菜堿類、烷基酰胺甜菜堿類、烷基磺基甜菜堿類、咪唑啉鎓甜菜堿類等的兩性表面活性劑;脂肪酸羥烷基酰胺、烷基胺氧化物、聚氧乙烯烷基醚(AE)、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯聚氧化亞丙基二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、多元醇脂肪酸偏酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸偏酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸偏酯等的非離子性表面活性劑;伯~叔脂肪酸銨鹽、氯化烷基銨鹽、四烷基銨鹽、三烷基芐基銨鹽、烷基吡啶鎓鹽、烷基羥基以及咪唑啉鎓鹽、或烷基嗎啉鎓鹽等的陽離子表面活性劑;藻朊酸鈉、淀粉衍生物、黃蓍膠等的高分子表面活性劑;卵磷脂、羊毛脂、膽固醇、皂角苷等的天然表面活性劑;鱷梨油、杏仁油、橄欖油、可可油、芝麻油、紅花油、大豆油、山茶油、桃仁油、蓖麻油、水貂油、棉籽油、樹蠟、椰子油、蛋黃油、棕櫚油、棕櫚核油、合成甘油三酸酯、霍霍巴油等的油脂;液體石蠟、凡士林、純地蠟、微晶蠟、異鏈烷烴等的烴;蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟及其衍生物等的蠟;月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、二十二烷酸、十一碳烯酸、羊毛脂脂肪酸、硬質(zhì)羊毛脂脂肪酸、軟質(zhì)羊毛脂脂肪酸等的高級脂肪酸;月桂醇、十六烷醇、鯨蠟硬脂醇、硬脂醇、油醇、二十二醇、羊毛脂醇、加氫羊毛脂醇、己基癸醇、辛基癸醇等的高級醇;肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸丁酯等的酯油、金屬皂、直鏈硅油、改性硅油等硅油類、等的揮發(fā)性及不揮發(fā)性油分;丙三醇、二丙三醇、聚丙三醇、1,3-丁二醇、丙二醇、聚乙二醇等多醇類;甜菜堿、山梨糖醇、棉子糖、吡咯烷酮羧酸鹽類、乳酸鹽類、透明質(zhì)酸鹽類、神經(jīng)酰胺類等的保濕劑;羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素羥丙基三甲基化銨醚、甲基纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、可溶性淀粉、羧甲基淀粉、甲基淀粉、藻朊酸丙二醇酯、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸鹽、瓜耳豆膠、刺槐豆膠、溫柏籽、角叉(菜)膠、半乳聚糖、阿拉伯膠、果膠、甘露聚糖、淀粉、黃原膠、葡聚糖、琥珀酸基葡聚糖(サクシノグルカン)、凝膠多糖(カ一ドラン)、透明質(zhì)酸、明膠、酪蛋白、清蛋白、膠原蛋白、甲氧基乙烯馬來酸酐共聚物、兩性甲基丙烯酸酯共聚物、聚氯化二甲基亞甲基哌啶鎓、聚丙烯酸酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、硝基纖維素、硅樹脂等的水溶性及油溶性高分子;聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯甲基糖苷、十四烯磺酸鹽等的增粘、增泡成分;乙二胺四乙酸及其鹽類、羥基乙二胺三乙酸及其鹽類、磷酸、抗壞血酸、琥珀酸、葡糖酸、聚磷酸鹽類、偏磷酸鹽、扁柏酚類等的金屬螯合劑;對羥基苯甲酸酯、苯甲酸或其鹽類、苯氧乙醇或扁柏酚等的防腐劑;檸檬酸、蘋果酸、己二酸、谷氨酸、天冬氨酸等的pH調(diào)整劑;另外,三氯均二苯脲(トリクロロルカルバニリド)、水楊酸、硫化嘧啶氧鋅(ジンクピリチオン)、異丙基甲基苯酚等止屑防癢劑;二苯甲酮衍生物、對氨基安息香酸衍生物、對甲氧基肉桂酸衍生物、水楊酸衍生物等的紫外線吸收劑;熊果苷、曲酸、抗壞血酸、扁柏酚及其衍生物等的美白劑;青葉膽提取物(セングリエキス)、塞發(fā)拉嗪(セフアランチン)、維生素E以及其衍生物、γ-谷維素等的血液循環(huán)促進(jìn)劑;辣椒酊、姜酊(ショオウキョウチンキ)、斑蝥酊、煙酸芐基酯等的局部刺激劑;
各種維生素及氨基酸等的營養(yǎng)劑;雌激素劑;毛發(fā)根激活劑;甘草次酸、甘草酸衍生物、尿囊素、甘菊環(huán)、氨基己酸、皮質(zhì)醇等的抗炎劑;氧化鋅、硫酸鋅、尿囊素羥基鋁、氯化鋁、磺基碳酸鋅、丹寧酸等的收斂劑;薄荷醇、樟腦等的清涼劑;抗組胺酸劑;高分子硅氧烷、環(huán)狀硅氧烷等的硅氧烷系物質(zhì)、生育酚類、BHA、BHT、沒食子酸、NDGA等的抗氧化劑;凈化水;等特別地,脂肪酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯二油酸甲基糖苷、二硬脂酸聚乙二醇、十四烯磺酸鹽、肉豆蔻酸鹽類、十四烷基二甲基胺的合用在增加粘度、起泡力方面是有利的,另外,與各兩性離子性表面活性劑的合用在進(jìn)一步降低刺激性方面是非常有用的。
下面使用實(shí)施例等對本發(fā)明進(jìn)行說明,但本發(fā)明不受實(shí)施例的任何限制。
在本發(fā)明實(shí)施例中使用的評價手段等如下所述。
(A)?;衔?、脫水?;衔?、游離脂肪酸、N-長鏈?;嵝园被峄蚱潲}的定量在具有ODS柱(YMC-Pack、AM-312)的高效液相色譜儀(HPLC)中,使用甲醇/水/磷酸體系(甲醇/1,4-二氧六環(huán)/水/85%磷酸=2450/60/490/1(體積比))作為洗脫液,使用紫外檢測器(島津制作所制,SPD-10A)205nm和差示折射率檢測器(島津制作所制,RID-10A),進(jìn)行各成分的定量。對脫水酰基化合物以外的成分使用差示折射率檢測器進(jìn)行檢測,對脫水?;衔锸褂米贤鈾z測器檢測(因?yàn)榇嬖诹啃。y以用差示折射率檢測器進(jìn)行檢測)。
實(shí)施例中,游離脂肪酸、N-長鏈?;嵝园被峄蚱潲}的含量換算成相對于?;衔锏闹亓浚ケ硎?。脫水?;衔锖吭谧贤饩€檢測器205nm下檢測,用相對于含有酰基的化合物的峰面積%表示。
下述的“含有?;慕M合物純度”是指生成物?;衔锏闹亓肯鄬τ诤絮;慕M合物的總重量的比率。
評價標(biāo)準(zhǔn)表示如下。
(含有?;慕M合物純度的評價基準(zhǔn))純度85%以上◎70%~小于85% ○小于70%×(游離脂肪酸含量的評價基準(zhǔn))含量3%以上 ×1%~小于3% ○小于1% ◎(脫水?;衔锖康脑u價基準(zhǔn))含量5%以上 ×1%~小于5% ○小于1% ◎(N-長鏈?;嵝园被峄蚱潲}的含量的評價基準(zhǔn))含量15%以上 ×1%~小于10% ○小于1% ◎(B)水溶液透過率的測定使用通過用氫氧化鈉中和含有酰基的組合物而制備的20重量%(pH)的水溶液,利用光路長10mm的樣品池在430nm、和550nm處測定透過率。
評價基準(zhǔn)如下所述。
430nm、550nm處的透過率都為95%以上 ◎430nm、550nm處的透過率都為90%~小于95%○430nm、550nm任何一處或兩處的透過率都為小于90% △(C)凝膠狀組合物的穩(wěn)定性在40℃下保存各凝膠狀組合物,觀察一個月后的狀態(tài),根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)評價穩(wěn)定性。
○沒有狀態(tài)變化,良好△觀察到很小的分離×明顯分離(D)凝膠狀組合物的使用感由5人小組,將凝膠狀組合物涂在手上,按摩后,用水洗去,根據(jù)以下基準(zhǔn)評價使用感。
○感覺不發(fā)粘、使用感良好的,3人以上△感覺不發(fā)粘、使用感良好的,1或2人×感覺不發(fā)粘、使用感良好的,0人。
(E)粘度測定用B型粘度計(Brookfield公司制;LVDVE115)在25℃測定凝膠狀組合物的粘度,利用以下5個級別評價凝膠狀組合物的粘度200,000mPa以上凝膠狀組合物的粘度60,000以上~小于200,000mPa凝膠狀組合物的粘度3,000以上~小于60,000mPa凝膠狀組合物的粘度1,000以上~小于3,000mPa凝膠狀組合物的粘度小于1,000mPa
(F)使用時的易涂勻性由5人小組根據(jù)以下基準(zhǔn)評價清潔劑使用時的易涂勻性。
○認(rèn)為易涂勻性良好的,3人以上△認(rèn)為易涂勻性良好的,1或2人×認(rèn)為易涂勻性良好的,0人。
(G)外觀用目測評價各凝膠狀組合物[利用“透明”“半透明”“分離”評價]。
(H)折射率的測定利用折光率測定儀測定各相在20℃下的折射率。利用以下4個等級評價油相/水相的折射率差。
油相和水相的折光率差0.05以上油相和水相的折光率差0.03以上~小于0.05油相和水相的折光率差0.01以上~小于0.03油相和水相的折光率差小于0.01(I)化妝品的穩(wěn)定性在40℃下保存各化妝品,觀察一個月后的狀態(tài),根據(jù)以下基準(zhǔn)評價穩(wěn)定性。
○沒有狀態(tài)變化,良好△觀察到很小的分離×明顯分離。
(J)化妝品的使用感由5人小組,將化妝品涂在手上,根據(jù)以下基準(zhǔn)評價使用感(發(fā)粘感、濕潤感)。
○感覺不發(fā)粘、濕潤,使用感良好的,3人以上△感覺不發(fā)粘、爽快,使用感良好的,1或2人
×感覺不發(fā)粘、爽快,使用感良好的,0人下面通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)地說明。
實(shí)施例1(反應(yīng)工序)將L-賴氨酸鹽9.1g(0.05mol)混合在57g水中。用25%氫氧化鈉水溶液將該混合溶液的pH的范圍調(diào)整至10~11,同時一邊使反應(yīng)溫度維持在5℃,一邊在攪拌下用2小時添加N-月桂?;?L-谷氨酸酐31.1g(0.1mol),使其反應(yīng)。
(酸沉淀分層工序)再繼續(xù)攪拌30分鐘后,添加叔丁醇使其在溶液中的濃度為20重量%,之后滴入75%硫酸,將pH值調(diào)整為2,另外將液體溫度調(diào)整至65℃。滴入結(jié)束后,停止攪拌,在65℃下靜置20分鐘,分成有機(jī)層和水層,從其中分離有機(jī)層。
(水洗工序)在分離的有機(jī)層中添加叔丁醇和水,配制組成為酰基化合物/叔丁醇/水為33/25/42(各自為重量%)的混合溶液,將溫度設(shè)定在65℃攪拌20分鐘。攪拌停止后,在65℃下靜置20分鐘,分成有機(jī)層和水層。將得到的有機(jī)層反復(fù)進(jìn)行相同的水洗操作,之后從得到的有機(jī)層中除去溶劑,得到含有?;慕M合物34.6g。將該分析結(jié)果表示在表1中。
實(shí)施例2除將實(shí)施例1中的反應(yīng)工序的條件設(shè)定為使用水和叔丁醇的混合液(叔丁醇濃度20wt%)代替水,使用N-月桂酰基-D-谷氨酸酐代替N-月桂?;?L谷氨酸酐外,在和實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行反應(yīng),得到含有?;慕M合物33.8g。將該分析結(jié)果表示在表1中。
實(shí)施例3
除將實(shí)施例1中的反應(yīng)工序的條件設(shè)定為使用辛二胺7.2g代替L-賴氨酸鹽酸鹽9.1g,反應(yīng)溫度設(shè)定為55℃,將pH范圍設(shè)定為11~12外,在和實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行反應(yīng),得到含有?;慕M合物32.9g。將該分析結(jié)果表示在表1中。
實(shí)施例4除將實(shí)施例1中的反應(yīng)工序的條件設(shè)定為使用N-肉豆蔻?;?L-谷氨酸酐33.9g代替N-月桂?;?L-谷氨酸酐31.1g,反應(yīng)溫度設(shè)定為15℃,將pH范圍設(shè)定為12~13外,在和實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行反應(yīng),得到含有?;慕M合物37.1g。將該分析結(jié)果表示在表1中。
實(shí)施例5除將實(shí)施例1中的反應(yīng)工序的條件設(shè)定為使用N-椰子基(cocoyl)-L-谷氨酸酐31.1g代替N-月桂酰基-L-谷氨酸酐31.1g,使用乙二胺3.0g代替L-賴氨酸鹽酸鹽9.1g外,在和實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行反應(yīng),得到含有?;慕M合物29.0g。將該分析結(jié)果表示在表1中。
實(shí)施例6除將實(shí)施例1中的反應(yīng)工序的條件設(shè)定為使用N-棕櫚?;?L-天冬氨酸酐3.53g代替N-月桂?;?L-谷氨酸酐31.1g,使用水和甲苯的混合液(甲苯濃度30wt%)代替水,反應(yīng)溫度設(shè)定為30℃之外,在和實(shí)施例1相同的條件下進(jìn)行反應(yīng),得到含有?;慕M合物38.3g。將該分析結(jié)果表示在表1中。
比較例1和特開平2002-167313號公報的實(shí)施例9相同,將N-月桂酰基-L-谷氨酸酐31.1g(0.1mol)添加在甲苯400mL中,在95℃攪拌使其溶解,用2小時將1,3-丙二胺3.7g(0.05mol)滴入其中,滴入結(jié)束后繼續(xù)攪拌1Hr,之后,餾去甲苯,得到含有?;慕M合物33.1g。將其進(jìn)行色譜精制,得到含有?;慕M合物23.0g。該分析結(jié)果表示在表1中。
比較例2除將比較例1中的反應(yīng)條件設(shè)定為使用L-賴氨酸7.3g代替1,3-丙二胺3.7g外,在和比較例1相同的條件下進(jìn)行,得到含有?;慕M合物25.0g。該分析結(jié)果表示在表1中。
表1
實(shí)施例7用氫氧化鈉將實(shí)施例1得到的組合物中和,作成固體成分30重量%,pH6.5的水溶液,之后將其干燥,得到中和的含有?;慕M合物粉末。
實(shí)施例8用氫氧化鈉將實(shí)施例5得到的組合物中和,作成固體成分30重量%,pH7.5的水溶液,之后將其干燥,得到中和的含有?;慕M合物粉末。
實(shí)施例9~22、比較例3~6制造表2所示的組成的凝膠狀組合物,對其分別評價穩(wěn)定性、使用感及粘度、透明性。將結(jié)果示于表2。配合組成為重量%。
(制法)所有的凝膠狀組合物都用以下方法配制。
邊將油性成分以外的成分在70℃下攪拌邊混合。邊攪拌邊慢慢地向其中滴入油性成分,進(jìn)一步攪拌之后,冷卻,得到凝膠狀組合物。
表2
實(shí)施例23~24將實(shí)施例21得到的凝膠狀組合物在70℃下攪拌,邊在70℃下攪拌邊將油相部添加在其中,再添加剩余的水相部使整體為100重量份,冷卻,得到各配合物。對其評價穩(wěn)定性、使用感,結(jié)果示于表3。表3中的配合組成為重量%。
比較例7將表3的比較例7所示的油相部和水相部分別加熱至70℃溶解,將油相部在水相部中混合乳化,之后冷卻,得到配合物。對其評價穩(wěn)定性、使用感,結(jié)果示于表3。表3中的配合組成為重量%。
表3
參考例1使用實(shí)施例7得到的組合物、和作為其對照物質(zhì)的尿素,通過以下方法評價高濕下的吸濕率和低濕下的保濕率。也就是,在稱量瓶中干燥干燥試樣1g,將其精確稱量,之后,放置在25℃、相對濕度84%的高濕下的干燥器中,經(jīng)過313小時之后,測定試樣重量。之后,將同一試樣轉(zhuǎn)移至25℃、相對濕度33%的低濕下的干燥器中,在其中放置,將前述經(jīng)過313小時后作為試驗(yàn)的開始(0小時),同樣測定隨時間的材料重量變化,利用下式求得吸濕率。
吸濕率(%)=(Wt-W0/W0)×100W0放置前干燥重量,Wt各測定時的重量結(jié)果示于表4。尿素在吸濕過程中顯示其潮解性,當(dāng)將其置于低溫下時,水分幾乎全部釋放。另外,實(shí)施例7得到的含有酰基的組合物不具有潮解性,比尿素具有高的保濕性。
表4
實(shí)施例25~26、比較例8使用實(shí)施例7得到的含有酰基的組合物,用表5的組成配制化妝水,進(jìn)行評價。結(jié)果示于表5中。表5中的配合組成為重量%。
配合了實(shí)施例7的含有酰基的組合物的化妝水其使用后的觸感良好。
表中條目提供了配方、名稱或PDF及號,以及測量的峰的2-Theta角。
表3玻璃配方3.2.1+3.1.2的化學(xué)和礦物分析 系列2
表4玻璃配方5.1.1+1.1的化學(xué)和礦物分析 系列3
表6
實(shí)施例28、比較例12~13除使用活性炭(武田藥品(株)商標(biāo)“白鷺”)代替微粒子氧化鈦?zhàn)鳛轭伭希狗稚┳鋈缦赂淖?,將上清液的測定透過率300nm設(shè)定為660nm外,在和實(shí)施例27相同的條件下進(jìn)行。結(jié)果示于表7。上清液的測定透過率越小,活性炭越不凝集、沉降,越穩(wěn)定地分散,實(shí)施例7的組合物的分散穩(wěn)定性特別好。
實(shí)施例28實(shí)施例7的組合物比較例12月桂酰基谷氨酸鈉比較例13聚乙二醇(20)一硬脂酸酯比較例14聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐一月桂酸酯表7
工業(yè)上應(yīng)用的可能性本發(fā)明的含有?;慕M合物是一種陰離子表面活性劑,可以應(yīng)用在洗滌劑、以及準(zhǔn)醫(yī)藥品、化妝品等的化妝品領(lǐng)域,特別是在低濃度下具有表面活性效果,其刺激性小、具有保濕性。另外,該含有?;慕M合物可以應(yīng)用于沒有發(fā)粘感,提供濕潤感、皮膚保濕效果提高的化妝品,可以具有從膏狀到固體狀態(tài)的任何硬度的凝膠狀組合物,使用感優(yōu)良的清潔劑,和顏料等的分散穩(wěn)定性優(yōu)良的分散劑。
權(quán)利要求
1.一種制造含有?;慕M合物的方法,其包含如下工序(反應(yīng)工序)使通式(1) (式中,R1CO表示碳原子數(shù)2~20的飽和或不飽和的脂肪酸衍生的長鏈?;琑2為氫或任意地被羥基或羧基取代的碳原子數(shù)1~3的低級烷基,j、k分別獨(dú)立的為0,1,2中的任何一個,而且j、k不同時為0)表示的N-長鏈酰基酸性氨基酸酐、和分子內(nèi)具有選自羥基、氨基及硫醇基中的一種以上的m個官能團(tuán)的一種以上的化合物,在水溶劑中和/或水和有機(jī)溶劑的混合溶劑中發(fā)生反應(yīng);其中,該含有?;慕M合物含有至少一種通式(2)表示的?;衔?(式中,R1CO、R2、j、k定義和上述相同,n個(n是2~20的整數(shù)(包括2和20))Z是與在X上取代的選自羥基、氨基、及硫醇基中的一種以上的m個(m≥n)的官能團(tuán)鍵合的鍵合部,分別獨(dú)立地選自由-O-、-NR3-(R3是氫、或碳數(shù)1~10的烷基或烯基或芳基或烷基芳基)和-S-構(gòu)成的組,X是間隔基,其為任意地具有羥基、氨基及硫醇基以外的取代基的分子量100萬以下的直鏈、支鏈、或環(huán)狀烴鏈并且其為含有或不含有芳香族烴的烴鏈,通過Z與X連接的n個通式(3) (式中的定義和上述相同)表示的取代基分別獨(dú)立,Y表示羧基或其鹽。
2.權(quán)利要求1所述的方法,其中在通式(2)中,X是間隔基,其為任意地具有羥基、氨基及硫醇基以外的取代基的碳數(shù)1~40的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈烴鏈并且其為含有或不含有芳香族烴的烴鏈。
3.權(quán)利要求1或2所述的方法,其中在前述反應(yīng)工序中,分子內(nèi)具有選自羥基、氨基、及硫醇基中的一種以上的m個的官能團(tuán)的一種以上的化合物中含有的這些官能團(tuán)的總和,相對于通式(1)表示的N-長鏈?;嵝园被狒哪柋葹?.5~1.4,而且,反應(yīng)時反應(yīng)液的pH維持在4~14。
4.權(quán)利要求1~3的任何一項(xiàng)所述的方法,其在作為在前述反應(yīng)工序之后進(jìn)行的工序,包括工序(i)和工序(ii)中的任何一個或兩個,工序(i)是用無機(jī)酸將在前述反應(yīng)工序得到的反應(yīng)液的pH調(diào)整為1~6,由此分層為有機(jī)層和水層,得到包含含有?;慕M合物的有機(jī)層的工序(酸沉淀分層工序);工序(ii)是在35℃~80℃的溫度下,從含有無機(jī)鹽等的水溶性雜質(zhì)的含有酰基的組合物與實(shí)質(zhì)上以水和叔丁醇為主要成分的介質(zhì)的混合狀態(tài)分層成水層和包含含有?;慕M合物的有機(jī)層,除去含有?;慕M合物中的雜質(zhì)的工序(水洗工序)。
5.權(quán)利要求1~4的任何一項(xiàng)所述的方法,其中在前述反應(yīng)工序?qū)嵤┲?,或進(jìn)一步實(shí)施前述酸沉淀分層工序或水洗工序之后,從包含含有?;慕M合物的有機(jī)層蒸餾除去有機(jī)溶劑時,使用噴霧式蒸發(fā)器蒸餾除去有機(jī)溶劑,該噴霧式蒸發(fā)器將混合液變成氣液混合相向蒸發(fā)罐內(nèi)噴霧,使溶劑蒸發(fā)。
6.含有?;慕M合物,其含有至少一種通式(2)表示的?;衔?(式中,R1CO表示碳原子數(shù)2~20的飽和或不飽和的脂肪酸衍生的長鏈?;?,R2為氫或任意地被羥基或羧基取代的碳原子數(shù)1~3的低級烷基,j、k分別獨(dú)立的為0,1,2中的任何一個,而且j、k不同時為0,n個(n是2~20的整數(shù)(包括2和20))Z是與在X上取代的選自羥基、氨基、及硫醇基中的一種以上的m個(m≥n)的官能團(tuán)鍵合的鍵合部,分別獨(dú)立地選自由-O-、-NR3-(R3是氫、或碳數(shù)1~10的烷基或烯基或芳基或烷基芳基)和-S-構(gòu)成的組,X是間隔基,其為任意地具有羥基、氨基及硫醇基以外的取代基的分子量100萬以下的直鏈、支鏈、或環(huán)狀烴鏈并且其為含有或不含有芳香族烴的烴鏈,通過Z與X連接的n個通式(3) (式中的定義和上述相同)表示的取代基分別獨(dú)立,Y表示羧基或其鹽),其中該組合物中的酰基化合物含量為70重量%以上,游離脂肪酸含量為3重量%以下,而且使用液相色譜通過205nm的檢測器進(jìn)行分析,分子量比該酰基化合物小18的化合物的含量相對于?;衔镆悦娣e比計為5%以下。
7.權(quán)利要求6所述的組合物,其中N-長鏈?;嵝园被峄蚱潲}的含量為0.5~30重量%。
8.權(quán)利要求6或7所述的組合物,其中在通式(2)中,X是間隔基,其為任意地具有羥基、氨基及硫醇基以外的取代基的碳數(shù)1~40的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈烴鏈并且其為含有或不含有芳香族烴的烴鏈。
9.權(quán)利要求6~8的任何一項(xiàng)所述的組合物,其中在通式(2)中,R1CO是由碳原子數(shù)8~20的飽和或不飽和的脂肪酸衍生的長鏈?;?。
10.權(quán)利要求6~9的任何一項(xiàng)所述的組合物,其中在通式(2)中,X分別獨(dú)立地具有選自羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯及其鹽中的至少一種基團(tuán)。
11.權(quán)利要求6~10的任何一項(xiàng)所述的組合物,其中相對于前述含有酰基的化合物中的解離基1當(dāng)量,含有堿性物質(zhì)0.2~1.5當(dāng)量作為反離子。
12.權(quán)利要求6~11的任何一項(xiàng)所述的組合物,其中在將前述含有?;幕衔锱渲瞥晒腆w成分20重量%,pH10的水溶液時,430nm和550nm處的透過率都為90%以上。
13.權(quán)利要求10或11所述的組合物,其還含有其它的表面活性劑。
14.權(quán)利要求6~13的任何一項(xiàng)所述的組合物,其含有至少一種通過如下工序得到的上述通式(2)表示的酰基化合物,使通式(1) (定義和上述相同)表示的N-長鏈?;嵝园被狒?、和具有選自羥基、氨基及硫醇基中的一種以上的m個官能團(tuán)的一種以上的化合物,在水和/或水和有機(jī)溶劑的混合溶劑中反應(yīng)的的工序(反應(yīng)工序)。
15.權(quán)利要求14所述的組合物,其中前述在分子內(nèi)具有選自羥基、氨基、及硫醇基中的一種以上的m個官能團(tuán)的一種以上的化合物,分別獨(dú)立地在分子內(nèi)具有選自羧基、磺酸基、硫酸酯基、磷酸酯及其鹽中的至少一種基團(tuán)作為羥基、氨基、及硫醇基以外的取代基。
16.權(quán)利要求14或15所述的組合物,其是通過在在前述反應(yīng)工序之后實(shí)施工序(i)和工序(ii)中的任何一個或者兩個而得到的,工序(i)是用無機(jī)酸將在前述反應(yīng)工序得到的反應(yīng)液的pH調(diào)整為1~6,由此分層為有機(jī)層和水層,得到包含含有酰基的組合物的有機(jī)層的工序(酸沉淀分層工序);工序(ii)是在35℃~80℃的溫度下,從含有無機(jī)鹽等的水溶性雜質(zhì)的含有?;慕M合物與實(shí)質(zhì)上以水和叔丁醇為主要成分的介質(zhì)的混合狀態(tài)分層成水層和包含含有?;慕M合物的有機(jī)層,除去含有?;慕M合物中的雜質(zhì)的工序(水洗工序)。
17.權(quán)利要求14~16的任何一項(xiàng)所述的方法,其中在前述反應(yīng)工序?qū)嵤┲螅蜻M(jìn)一步實(shí)施前述酸沉淀分層工序或水洗工序之后,從包含含有酰基的組合物的有機(jī)層蒸餾除去有機(jī)溶劑時,使用噴霧式蒸發(fā)器蒸餾除去有機(jī)溶劑,該噴霧式蒸發(fā)器將混合液變成氣液混合相向蒸發(fā)罐內(nèi)噴霧,使溶劑蒸發(fā)。
18.液體狀、固體狀、凝膠狀、糊狀或霧狀的組合物,其含有一種以上的權(quán)利要求6~17的任何一項(xiàng)所述的含有?;慕M合物。
19.液體狀、固體狀、凝膠狀、糊狀或霧狀的化妝品組合物,其含有一種以上的權(quán)利要求6~17的任何一項(xiàng)所述的含有?;慕M合物。
20.權(quán)利要求19所述的化妝品組合物,其還含有一種以上的多羥基化合物。
21.權(quán)利要求20所述的化妝品組合物,其中前述化妝品組合物中的多羥基化合物含量為0.1~60重量%,前述化妝品組合物中的含有?;慕M合物的含量相對于多羥基化合物含量的重量比為10/1~1/100。
22.權(quán)利要求20或21所述的化妝品組合物,其還含有一種以上的油性成分,并且為凝膠狀。
23.凝膠狀組合物,含有一種以上的權(quán)利要求6~17的任何一項(xiàng)所述的含有?;慕M合物、一種以上的多羥基化合物、以及一種以上的油性成分,其中該凝膠狀組合物中的水分含量為50重量%以下,并且該組合物中的組成是1)含有?;慕M合物的總量為0.1~40重量%,2)多羥基化合物的總量為1~60重量%,3)油性成分的總量為1~95重量%。
24.權(quán)利要求23所述的凝膠狀組合物,其中含有前述凝膠狀組合物中的含有?;慕M合物、多羥基化合物、以及水的水層、與含有油性成分的油層在20℃的折射率的差為±0.05以下。
25.權(quán)利要求23或24所述的凝膠狀組合物,其25℃下的粘度為1000至200,000mPa·s。
26.權(quán)利要求23~25的任何一項(xiàng)中所述的凝膠狀組合物在清洗劑中的應(yīng)用。
27.化妝品組合物,通過將權(quán)利要求23~25的任何一項(xiàng)中所述的凝膠狀組合物乳化而得到。
28.液體狀、固體狀、凝膠狀、糊狀或霧狀的分散劑組合物,其含有一種以上的權(quán)利要求6~17的任何一項(xiàng)中所述的含有?;慕M合物。
全文摘要
本發(fā)明提供制造含有?;慕M合物的方法,包括使N-長鏈?;嵝园被狒⒑头肿觾?nèi)具有選自羥基、氨基及硫醇基中的一種以上的m個官能團(tuán)的1種以上的化合物,在水和/或水與有機(jī)溶劑的混合溶劑中反應(yīng)的工序(反應(yīng)工序),可以在溫和的條件下得到著色少的含有酰基的組合物。
文檔編號C07C231/02GK1678566SQ03820689
公開日2005年10月5日 申請日期2003年8月26日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月27日
發(fā)明者山肋幸男, 北村高雄, 齋藤大和 申請人:旭化成化學(xué)株式會社