專利名稱：從d,l－丙交酯重結晶殘液中－釜法回收d,l－丙交酯的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及生物醫(yī)學材料回收技術，具體涉及從D，L-丙交酯重結晶殘液中-釜法回收D，L-丙交酯的方法。
背景技術：
丙交酯是生產(chǎn)聚乳酸的重要中間體，通常有D，L-丙交酯、L-丙交酯、D-丙交酯。在催化劑存在下由不同丙交酯開環(huán)聚合可得分子量和構型變化的聚乳酸。已知各種聚乳酸可分別用于制備組織工程支架、藥物釋放載體、外科手術縫合線、骨折內(nèi)固定材料和農(nóng)用薄膜材料等。為了獲得高分子量或超高分子量聚乳酸(Mv≥1.0×106)，途徑之一是首先制備高純度丙交酯。它可以通過對應構型粗丙交酯的反復重結晶來實現(xiàn)。通常的做法是用乙酸乙酯作溶劑對粗丙交酯重結晶3-5次即可滿足生產(chǎn)高分子量或超高分子量聚乳酸的要求。但在多次重結晶過程中留下大量的乙酸乙酯殘液，這些殘液中仍含有一定量的丙交酯。如果丟棄，不僅造成資源浪費和環(huán)境污染，而且會損失生產(chǎn)效率和經(jīng)濟效益。研究表明，用通常的揮發(fā)—結晶或者蒸發(fā)—結晶法，難以在剩下的殘余物中獲得丙交酯結晶，而得到的是深褐色或黑色的粘稠物或膠狀物，使殘留物變得更難利用。因此，需要尋找其它的方法或工藝來實現(xiàn)回收過程。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種從D，L-丙交酯重結晶殘液中回收D，L-丙交酯的新方法，該方法工藝步驟少，回收的D，L-丙交酯純度高，環(huán)境友好。
實現(xiàn)發(fā)明目的的一種從D，L-丙交酯重結晶殘液中回收D，L-丙交酯的方法為一釜法，該方法直接采用D，L-丙交酯重結晶殘液作原料，不經(jīng)預處理工藝，用ZnO作催化劑，先在常壓下蒸去溶劑及其它沸點較低的雜質(zhì)，然后再在較高溫度下減壓蒸出D，L-丙交酯其方法步驟為1.直接采用D，L-丙交酯重結晶殘液作原料，用市售的ZnO作催化劑，首先在常壓下蒸出殘液中所含的大部分溶劑乙酸乙酯以及雜質(zhì)乙醇、乙酸和水，直到餾分溫度上升到140℃，餾出液開始呈淺色，2.更換接收容器，并換接真空系統(tǒng)，加熱并控制反應溫度在255℃以下，在0.099MPa下蒸餾，收集160℃-195℃餾出液，冷卻至室溫，析出粗D，L-丙交酯結晶，3.用乙酸乙酯重結晶3-5次，真空干燥24-48小時，得純D，L-丙交酯，熔點126.5℃-127.0℃。
本發(fā)明的主要特征在于直接采用D，L-丙交酯重結晶殘液作原料，用市售的ZnO作催化劑將雜質(zhì)中乳酸轉(zhuǎn)化為D，L-丙交酯及其低聚物，無需其它預處理工藝(如水解、萃取等)，一釜法聚合解聚、蒸餾獲得D，L-丙交酯，粗產(chǎn)率9.6％-11.3％。
具體實施例方式
下面結合實施例對本發(fā)明做進一步詳細說明實施例1.向3000mL帶有溫度計的反應器中直接加入1800份(以質(zhì)量計，下同)D，L-丙交酯重結晶殘液和催化量的市售ZnO，接水冷凝常壓蒸餾裝置，加熱，在常壓下蒸出殘液中所含大部分乙酸乙酯以及乙醇、乙酸、水等雜質(zhì)，直到餾分溫度上升到140℃，此時餾出液開始呈淺黃色。更換接收容器，并使用空氣冷凝管，接真空系統(tǒng)，加熱控制反應溫度始終低于255℃，開始減壓(-0.099MPa)蒸餾，收集160℃-180℃餾出液，得粗D，L-丙交酯172.8份，產(chǎn)率9.6％。粗產(chǎn)品用乙酸乙酯重結晶3次，真空干燥24小時，得純D，L-丙交酯，熔點126.5℃。
實施例2.向3000mL帶有溫度計的反應器中直接加入1800份D，L-丙交酯重結晶殘液和催化量的市售ZnO，接水冷凝常壓蒸餾裝置，加熱，在常壓下蒸出殘液中所含大部分乙酸乙酯以及乙醇、乙酸、水等雜質(zhì)，直到餾分溫度上升到140℃，此時餾出液開始呈淺黃色。更換接收容器，并使用空氣冷凝管，接真空系統(tǒng)，加熱控制反應溫度始終低于255℃，開始減壓(-0.099MPa)蒸餾，收集160℃-190℃餾出液，得粗D，L-丙交酯192.6份，產(chǎn)率10.7％。粗產(chǎn)品用乙酸乙酯重結晶3次，真空干燥24小時，得純D，L-丙交酯，熔點126.5℃。
實施例3.向3000mL帶有溫度計的反應器中直接加入1500份D，L-丙交酯重結晶殘液和催化量的市售ZnO，接水冷凝常壓蒸餾裝置，加熱，在常壓下蒸出殘液中所含大部分乙酸乙酯以及乙醇、乙酸、水等雜質(zhì)，直到餾分溫度上升到140℃，此時餾出液開始呈淺黃色。更換接收容器，并使用空氣冷凝管，接真空系統(tǒng)，加熱控制反應溫度始終低于255℃，開始減壓(-0.099MPa)蒸餾，收集160℃-190℃餾出液，得粗D，L-丙交酯159.0份，產(chǎn)率10.6％。粗產(chǎn)品用乙酸乙酯重結晶4次，真空干燥24小時，得純D，L-丙交酯，熔點127.0℃。
實施例4.向3000mL帶有溫度計的反應器中直接加入1800份D，L-丙交酯重結晶殘液和催化量的市售ZnO，接水冷凝常壓蒸餾裝置，加熱，在常壓下蒸出殘液中所含大部分乙酸乙酯以及乙醇、乙酸、水等雜質(zhì)，直到餾分溫度上升到140℃，此時餾出液開始呈淺黃色。更換接收容器，并使用空氣冷凝管，接真空系統(tǒng)，加熱控制反應溫度始終低于255℃，開始減壓(-0.099Mpa)蒸餾，收集160℃-195℃餾出液，得粗D，L-丙交酯結晶193.4份，產(chǎn)率11.3％。粗產(chǎn)品用乙酸乙酯重結晶5次，真空干燥24小時，得純D，L-丙交酯，熔點127.0℃。
實施例5.向3000mL帶有溫度計的反應器中直接加入1500份D，L-丙交酯重結晶殘液和催化量的市售市售ZnO，接水冷凝常壓蒸餾裝置，加熱，在常壓下蒸出殘液中所含大部分乙酸乙酯以及乙醇、乙酸、水等雜質(zhì)，直到餾分溫度上升到140℃，此時餾出液開始呈淺黃色。更換接收容器，并使用空氣冷凝管，接真空系統(tǒng)，加熱控制反應溫度始終低于255℃，開始減壓(-0.099MPa)蒸餾，收集160℃-195℃餾出液，得粗D，L-丙交酯168.0份，產(chǎn)率11.2％。粗產(chǎn)品用乙酸乙酯重結晶5次，真空干燥48小時，得純D，L-丙交酯，熔點127.0℃。
實施例6.向3000mL帶有溫度計的反應器中直接加入1500D，L-丙交酯重結晶殘液和催化量的市售ZnO，接水冷凝常壓蒸餾裝置，加熱，在常壓下蒸出殘液中所含大部分乙酸乙酯以及乙醇、乙酸、水等雜質(zhì)，直到餾分溫度上升到140℃，此時餾出液開始呈淺黃色。更換接收容器，并使用空氣冷凝管，接真空系統(tǒng)，加熱控制反應溫度始終低于255℃，開始減壓(-0.099MPa)蒸餾，收集160℃-180℃餾出液，得粗D，L-丙交酯145.5份，產(chǎn)率9.7％。粗產(chǎn)品用乙酸乙酯重結晶3次，真空干燥24小時，得純D，L-丙交酯，熔點126.5℃。
權利要求
1.一種從D，L-丙交酯重結晶殘液中回收D，L-丙交酯的方法，其特征是一釜法，該方法直接采用D，L-丙交酯重結晶殘液作原料，不經(jīng)預處理工藝，用ZnO作催化劑，先在常壓下蒸去溶劑及其它沸點較低的雜質(zhì)，然后在較高溫度下減壓蒸出D，L-丙交酯。
2.如權利要求1所述的回收D，L-丙交酯的方法，其特征步驟為(1)、直接采用D，L-丙交酯重結晶殘液作原料，用市售的ZnO作催化劑，首先在常壓下蒸出殘液中所含大部分溶劑乙酸乙酯以及雜質(zhì)乙醇、乙酸和水，直到餾分溫度上升到140℃，餾出液開始呈淺黃色，(2)、更換接收容器，并換接真空系統(tǒng)，加熱并控制反應溫度在255℃以下，在-0.099MPa下蒸餾，收集160℃-195℃餾出液，冷卻至室溫，析出粗D，L-丙交酯結晶，(3)、用乙酸乙酯重結晶3-5次，真空干燥24-48小時，得純D，L-丙交酯，熔點126.5℃-127.0℃。
全文摘要
本發(fā)明公開了從D，L－丙交酯重結晶殘液中一釜法回收D，L－丙交酯的方法。該方法直接采用D，L－丙交酯重結晶殘液作原料，采用市售的ZnO作催化劑，首先在常壓下蒸出殘液中所含大部分乙酸乙酯溶劑以及乙醇、乙酸和水等沸點較低的雜質(zhì)，直到餾分溫度上升到140℃，餾出液開始呈淺黃色，然后更換接收容器，并換接真空系統(tǒng)，加熱并控制反應溫度在255℃以下，在－0.099MPa下蒸餾，收集160℃－195℃餾出液，冷卻至室溫，析出粗D，L－丙交酯結晶，再用乙酸乙酯重結晶3－5次，真空干燥24－48小時，得純D，L－丙交酯，熔點126.5℃－127.0℃，本方法工藝步驟少，回收產(chǎn)品純度高，環(huán)境友好。
文檔編號C07D319/12GK1451659SQ03119079
公開日2003年10月29日 申請日期2003年5月16日 優(yōu)先權日2003年5月16日
發(fā)明者張勝民, 李世普, 毛茫茫, 閻玉華 申請人:武漢理工大學