專利名稱：一種間氯過氧苯甲酸制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是對間氯過氧苯甲酸制備方法的改進(jìn)。
間氯過氧苯甲酸是一種用于環(huán)化反應(yīng)，Baeyer-Villigey氧化反應(yīng)，N-氧化反應(yīng)，S-氧化反應(yīng)及合成醫(yī)藥、農(nóng)藥等精細(xì)化工產(chǎn)品的氧化劑。通常采用雙氧水(過氧化氫)氧化法在有機(jī)溶劑中反應(yīng)制備間氯過氧苯甲酸，最后通過蒸餾將與產(chǎn)品互溶的溶劑分離。雙氧水氧化法一種方法為采用70％的雙氧水氧化法，此種工藝由于雙氧水濃度較高，生產(chǎn)危險(xiǎn)性大，因此實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用較少；另一種方法為采用35％的雙氧水氧化法，將間氯苯甲酰氯、雙氧水和氫氧化鈉或氫氧化鉀在二氧六環(huán)溶劑及硫酸鎂催化劑存在下，經(jīng)氧化反應(yīng)得到溶于二氧六環(huán)溶劑的間氯過氧苯甲酸鈉或鉀，加酸酸化反應(yīng)后，用二氯甲烷萃取并分去反應(yīng)水層，最后將有機(jī)相經(jīng)減壓蒸餾分離脫去溶劑即得到間氯過氧苯甲酸。然而由于間氯過氧苯甲酸熱穩(wěn)定性差，在結(jié)晶過程中會(huì)發(fā)生分解，而且分解與溫度呈正比關(guān)系，溫度越高，分解越快，因此這種工藝最后蒸餾分離脫除二氧六環(huán)及二氯甲烷溶劑必須在較低溫度(一般小于40℃)高真空(50Pa)下進(jìn)行。高真空度蒸餾，對設(shè)備要求極為嚴(yán)格，實(shí)際生產(chǎn)較難控制。另外由于二氯甲烷沸點(diǎn)較低，經(jīng)高真空分離后較難回收利用，所以這種工藝溶劑耗量較大，生產(chǎn)成本較高。
本發(fā)明的目的在于克服上述已有技術(shù)的不足，提供一種制備簡便，可自然分離不需蒸餾，生產(chǎn)成本低的間氯過氧苯甲酸制備方法。
本發(fā)明目的實(shí)現(xiàn)，主要改進(jìn)在于選取擇特定的反應(yīng)溶劑，使氧化反應(yīng)在對間氯過氧苯甲酸溶解度低的溶劑中進(jìn)行，使反應(yīng)生成的間氯過氧苯甲酸自然與溶劑分離，從而簡化了后續(xù)分離過程。具體說，本發(fā)明間氯過氧苯甲酸的制備方法，包括間氯苯甲酰氯與35％的雙氧水和氫氧化鈉或氫氧化鉀在溶劑及催化劑下經(jīng)氧化反應(yīng)，然后加酸酸化，分離溶劑及水，其特征在于所說溶劑為甲醇、乙醇、氯仿、四氯化碳中的一種或幾種。本發(fā)明溶劑既能保證氧化反應(yīng)的進(jìn)行，而且其反應(yīng)得到的間氯過氧苯甲酸又基本上不溶于溶劑，能自然分離，因此分離溶劑得到結(jié)晶產(chǎn)品變得較為簡便，通過一般的物理方法將其分離，如沉淀分離，抽濾分離，離心分離等就具有較高的分離效率。為提高連續(xù)生產(chǎn)分離效率，本發(fā)明分離優(yōu)選采用離心分離方法。本發(fā)明溶劑優(yōu)選采用甲醇，既經(jīng)濟(jì)來源又廣。
本發(fā)明催化劑除采用硫酸鎂，為提高反應(yīng)間氯過氧苯甲酸的得率，經(jīng)試驗(yàn)篩選本發(fā)明催化劑還可采用羥基乙叉二磷酸，其中以羥基乙叉二磷酸優(yōu)于硫酸鎂。
以下結(jié)合本發(fā)明幾個(gè)實(shí)施例，進(jìn)一步說明本發(fā)明方法。
實(shí)施例1將蒸餾水45毫升，甲醇150毫升，氫氧化鈉22.4克，羥基乙叉二磷酸0.12克，17毫升35％的過氧化氫依次加入到1000毫升燒杯中，在20℃下加間氯苯甲酰氯17.5克，攪拌15分鐘左右，用20％的鹽酸將PH調(diào)至4-5，離心分離水和溶劑得結(jié)晶間氯過氧苯甲酸16.5克，收率95.6％，有效氧81-85％。
實(shí)施例2將蒸餾水45毫升，乙醇150毫升，氫氧化鈉22.4克，硫酸鎂0.5克，17毫升35％的過氧化氫依次加入到1000毫升燒杯中，在20℃下加間氯苯甲酰氯17.5克，攪拌15分鐘左右，用20％的鹽酸將PH調(diào)至4-5，抽濾分離水和溶劑得結(jié)晶間氯過氧苯甲酸15.7克，收率91％，有效氧81-85％。
實(shí)施例3；將蒸餾水45毫升，氯仿200毫升，氫氧化鈉22.4克，羥基乙叉二磷酸0.12克，17毫升35％的過氧化氫依次加入到1000毫升燒杯中，在20℃下加間氯苯甲酰氯17.5克，攪拌15分鐘左右，用20％的鹽酸將PH調(diào)至4-5，抽濾分離水和溶劑得結(jié)晶間氯過氧苯甲酸15.9克，收率92.1％，有效氧81-85％。
實(shí)施例4將蒸餾水45毫升，四氯化碳230毫升，氫氧化鈉22.4克，硫酸鎂0.5克，17毫升35％的過氧化氫依次加入到1000毫升燒杯中，在20℃下加間氯苯甲酰氯17.5克，攪拌15分鐘左右，用20％的鹽酸將PH調(diào)至4-5，抽濾分離水和溶劑得結(jié)晶間氯過氧苯甲酸15.4克，收率89.2％，有效氧81-85％。
實(shí)施例5將蒸餾水45毫升，甲醇70毫升，氯仿100毫升，氫氧化鈉22.4克，硫酸鎂0.5克，17毫升35％的過氧化氫依次加入到1000毫升燒杯中，在20 ℃下加間氯苯甲酰氯17.5克，攪拌15分鐘左右，用20％的鹽酸將PH調(diào)至4-5，抽濾分離水和溶劑得結(jié)晶間氯過氧苯甲酸15.1克，收率88.8％，有效氧81-85％。
本發(fā)明還可將上述溶劑其他組分復(fù)配使用，也并不影響本發(fā)明反應(yīng)，與實(shí)施例具有相近似結(jié)果。本發(fā)明還可用氫氧化鉀代替氫氧化鈉。
本發(fā)明制備間氯過氧苯甲酸，由于選擇將反應(yīng)置于對生成產(chǎn)物間氯過氧苯甲酸溶解度較低的溶劑中進(jìn)行，既保證了反應(yīng)的正常進(jìn)行，又使得氧化反應(yīng)酸化后得到的間氯過氧苯甲酸幾乎不溶于溶劑，所以可以采取較為簡單的物理分離方法(如沉淀分離、離心分離，抽濾分離等等)將其從溶劑分離。從而省去再用低沸點(diǎn)二氯甲烷溶劑萃取，及減壓蒸餾分離，達(dá)到采用一種溶劑代替二種溶劑生產(chǎn)，而且生產(chǎn)裝備簡單，安全性高。同時(shí)分離產(chǎn)物可以采取蒸餾方法回收溶劑，這樣使溶劑得到重復(fù)利用，降低了生產(chǎn)成本。采用羥基乙叉二磷酸催化劑使得反應(yīng)收率較原工藝有明顯提高，氧化反應(yīng)總收率可達(dá)95％以上。
權(quán)利要求
1.一種間氯過氧苯甲酸的制備方法，包括間氯苯甲酰氯與35％的雙氧水和氫氧化鈉或氫氧化鉀在溶劑及催化劑下氧化反應(yīng)，然后加酸酸化，分離溶劑及水，其特征在于所說溶劑為甲醇、乙醇、氯仿、四氯化碳中的一種或幾種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述間氯過氧苯甲酸制備方法，其特征在于所說溶劑為甲醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述間氯過氧苯甲酸制備方法，其特征在于所說催化劑為羥基乙叉二磷酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述間氯過氧苯甲酸制備方法，其特征在于所說分離溶劑及水為離心分離。
全文摘要
本發(fā)明是對雙氧水氧化法制備間氯過氧苯甲酸方法的改進(jìn),其特征在于反應(yīng)是在甲醇、乙醇、氯仿、四氯化碳溶劑中進(jìn)行,以及采用羥基乙叉二磷酸作催化劑,不僅反應(yīng)得率高,而且產(chǎn)物與溶劑自然分離,省去用低沸點(diǎn)二氯甲烷溶劑萃取,及減壓蒸餾分離。具有制備工藝簡單,安全性高,同時(shí)分離出水和溶劑又可采取蒸餾回收溶劑,使溶劑得到重復(fù)利用,降低了生產(chǎn)成本。
文檔編號C07C409/00GK1322713SQ0111358
公開日2001年11月21日 申請日期2001年4月27日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月27日
發(fā)明者陸錫明, 陸正輝, 牛志剛, 陸盤平, 陸志龍 申請人:宜興市第二化學(xué)試劑廠