專利名稱：β－苯乙醇的提純方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種純化β-苯乙醇的方法，更具體地說，本發(fā)明涉及一種其特征為僅通過簡單操作有效地從粗β-苯乙醇中選擇性地分離及除去惡臭組分的純化β-苯乙醇方法，勿需復(fù)雜設(shè)備及操作，可得到用于芳香劑的香味好的高純度β-苯乙醇，而且該過程用過的溶劑還可經(jīng)濟(jì)地循環(huán)使用。
β-苯乙醇是一種價(jià)值高的產(chǎn)品，廣泛用于洗滌劑、化妝品等中作為玫瑰型芳香劑，而在其使用中，都要求產(chǎn)品純度高和香味好。一般，芳香組分都因存在少量雜質(zhì)，影響其原香味，而市場價(jià)格下降。因此，其提純方法特別受人關(guān)注。β-苯乙醇的提純方法包括若干種，其中一種是使β-苯乙醇衍生為硼酸鹽或有機(jī)酸酯而進(jìn)行提純，一種是利用硅膠吸附雜質(zhì)進(jìn)行提純，一種是采用級數(shù)較多的提純塔進(jìn)行提純，以及其它方法。但是，這些方法各有缺點(diǎn)，而且作為工業(yè)方法也都存在問題。也就是說，酯化法不經(jīng)濟(jì)，它要求對β-苯乙醇進(jìn)行酯化及為從酯中釋放β-苯乙醇進(jìn)行水解的過程，而且還必須對酸進(jìn)行循環(huán)等等。吸附雜質(zhì)法的問題是提純效果差，而且也要求循環(huán)硅膠。蒸餾方法中，即使采用級數(shù)較多的分餾塔，但在組分沸點(diǎn)相近或存在恒沸組分時(shí)，也不易獲得品質(zhì)滿意的β-苯乙醇。
本發(fā)明人對無上述問題的一種提純方法進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，只通過簡單操作，利用溶劑對粗β-苯乙醇進(jìn)行純化及蒸餾，就可有效地從粗β-苯乙醇中選擇性地分離及除去惡臭味組分，得到用于芳香劑的香味極佳的高純?chǔ)?苯乙醇，而勿需復(fù)雜設(shè)備及操作，并可使在粗β-苯乙醇萃取中用過的萃取溶劑經(jīng)另外一種溶劑萃取之后，循環(huán)使用，從而使本發(fā)明得以成功。
也就是說，本發(fā)明涉及一種提純?chǔ)?苯乙醇的方法，包括用萃取溶劑(A)對粗β-苯乙醇進(jìn)行萃取蒸餾的過程及用另外一種萃取溶劑(β)對萃取蒸餾過程用過的萃取溶劑(A)進(jìn)行萃取的過程。
對于本發(fā)明中的原材料粗β-苯乙醇，可采用下述反應(yīng)所得到的β-苯乙醇，例如通過氧化苯乙烯的加氫還原、苯與環(huán)氧乙烷的反應(yīng)、苯乙酸的加氫還原以及芳烴化合物的氧化反應(yīng)等。
此外，堿洗過的粗β-苯乙醇也可使用。氨水及氫氧化鈉水溶液是優(yōu)選的堿水溶液，而氫氧化鈉水溶液從易于處理的觀點(diǎn)來看是更為優(yōu)選的。堿水溶液的濃度通常在約1-50％(重量)。對于堿洗，將粗β-苯乙醇與堿溶液混合，接著將它們分離為油相和水相，會(huì)有好處。洗滌溫度通常為室溫(約20℃)至100℃，堿液用量優(yōu)選5-50重量份(按100重量份粗β-苯乙醇計(jì))。
本發(fā)明萃取蒸餾過程是一種用萃取溶劑(A)對粗β-苯乙醇進(jìn)行萃取蒸餾的過程。從有效地去除臭組分角度看，作為萃取溶劑，至少一種選自下述(I)(II)(III)的系統(tǒng)是優(yōu)選的(I)、水；(II)、水與1，2乙二醇、1，2丙二醇或1，3丙二醇的混合物；(III)、水與1，2乙二醇單甲醚、1，2乙二醇單乙醚、1，2丙二醇單甲醚、1，2丙二醇單乙醚、1，3丙二醇單甲醚或1，3丙二醇單乙醚的混合物。
當(dāng)該溶劑系統(tǒng)為二種或更多種溶劑的混合物時(shí)，優(yōu)選水對二價(jià)醇或二價(jià)醇單烷基醚的重量比為1∶9至7∶3。萃取蒸餾方法包括，例如，用萃取溶劑(A)、水及二價(jià)醇或二價(jià)醇單烷基醚對粗β-苯乙醇原料進(jìn)行萃取蒸餾，從塔頂蒸餾出具有較高揮發(fā)性的萃取溶劑(A)及具有惡臭味的雜質(zhì)，而從塔底萃取出β-苯乙醇。至于萃取蒸餾的條件，可采納通常采用的蒸餾條件，例如，在負(fù)壓下于50-200℃的溫度及0.1-50的回流比的條件下進(jìn)行。粗β-苯乙醇及萃取溶劑在萃取蒸餾塔上的加料位置可按需要任意控制。
本發(fā)明的萃取過程是一種利用其它用于提純的萃取溶劑(B)對在該萃取蒸餾過程中使用過的萃取溶劑(A)進(jìn)行萃取的過程。也就是說，利用萃取溶劑(B)，對從萃取蒸餾裝置蒸出的含惡臭雜質(zhì)的萃取溶劑(A)進(jìn)行萃取，從塔頂蒸榴出含惡臭雜質(zhì)的萃取溶劑(B)，而另一方面，在塔底回收已提純的萃取溶劑(A)。作為萃取溶劑(B)，烴類油是優(yōu)選的，其中芳烴油是優(yōu)選的，此外，從易于取得及能有效地去除惡臭雜質(zhì)的觀點(diǎn)來看，含苯、甲苯及/或二甲苯的芳烴油是優(yōu)選的。
從經(jīng)濟(jì)利用溶劑和減少用后溶劑的后處理角度來看，優(yōu)選的是，將萃取過程中提純的萃取溶劑(A)循環(huán)回萃取蒸餾過程中，再加以使用。另一方面，也可易于對含惡臭雜質(zhì)的萃取溶劑(B)進(jìn)行提純，例如，采用已知操作方法，如在芳烴裝置中常用的蒸餾操作。
通過例如進(jìn)行后處理諸如蒸餾等方法，也將萃取蒸餾后的β-苯乙醇制成最終產(chǎn)物β-苯乙醇。
按照本發(fā)明，可以提供一種提純?chǔ)?苯乙醇的方法，其中只通過簡單操作，勿需復(fù)雜設(shè)備及操作，就可選擇性地分離及有效去除粗β-苯乙醇中的惡臭味組分，得到用于芳香劑的香味好高純度β-苯乙醇，而且用過的萃取溶劑還可經(jīng)濟(jì)地循環(huán)使用。
實(shí)施例下述實(shí)施例用于說明本發(fā)明。實(shí)施例1采用一臺(tái)62級的萃取蒸餾塔、一臺(tái)102級的溶劑萃取塔和高32米的填料塔作為分餾塔，該萃取蒸餾塔在負(fù)壓140mmHg下操作，溶劑萃取塔在壓力240kPa-G下操作，分餾塔在負(fù)壓200mmHg條件下操作。在從萃取蒸餾塔頂起第23級處，以每小時(shí)210重量份的速度，將含6.5％(重量)雜質(zhì)的惡臭β-苯乙醇加至萃取蒸餾塔中。
另一方面，將水與1，2丙二醇的混合溶液(重量比1∶3)，即來自較后級萃取過程循環(huán)的萃取溶劑(A)，以每小時(shí)390重量份的速度從該塔頂起第50級處加入。在該操作中，惡臭組分與該水及1，2丙二醇的混合溶液一起以每小時(shí)420重量份的速度蒸出，并連續(xù)加至萃取過程中進(jìn)行提純。在萃取過程中，將萃取溶劑(B)甲苯以每小時(shí)150重量份的速度加至溶劑萃取塔的較下級。結(jié)果甲苯與惡臭雜質(zhì)一起以每小時(shí)180重量份的速度從該溶劑萃取塔頂部蒸出，水與1，2丙二醇(重量比1∶3)的混合溶液，即塔底循環(huán)的萃取溶劑(A)，經(jīng)萃取并再循環(huán)至萃取蒸餾塔中。另一方面，將從萃取蒸餾塔塔底卸出的β-苯乙醇從分餾塔頂部14米位置處加至分餾塔中，以每小時(shí)165重量份的速度對分餾塔頂部出來的提純的β-苯乙醇進(jìn)行萃取。這里所得的β-苯乙醇純度達(dá)99.9％，無惡臭味，即品質(zhì)適宜于芳香劑。實(shí)施例2采用一臺(tái)堿洗池，內(nèi)裝有旋轉(zhuǎn)葉槳以提高洗滌效率，操作于常壓下在80℃進(jìn)行。采用一臺(tái)62級的萃取蒸餾塔、一臺(tái)102級的溶劑萃取塔和高32米的填料塔作為分餾塔，該萃取蒸餾塔操作在負(fù)壓80Kp-G下，溶劑萃取塔操作于壓力240kPa-G下，分餾塔操作于負(fù)壓80Kp-G條件下。以每小時(shí)278重量份的速度，將含21.7％(重量)雜質(zhì)惡臭的β-苯乙醇加至堿洗塔中。同時(shí)，將含氫氧化鈉濃度為25％(重量)的堿水以每小時(shí)50重量份的速度加至該堿洗池中，進(jìn)行堿洗。
在萃取蒸餾塔頂起第23級處，將通過堿洗使惡臭雜質(zhì)濃度變?yōu)?7.4％(重量)的粗β-苯乙醇，以每小時(shí)275重量份的速度，加至該萃取蒸餾塔中。另一方面，將水與1，2丙二醇(重量比1∶3)的混合溶液，即從較后級萃取過程循環(huán)來的萃取溶劑(A)，以每小時(shí)490重量份的速度，在從塔頂起第40級加入。在該操作中，惡臭組分與該1，2丙二醇及水的混合溶液一起以每小時(shí)560重量份的速度蒸出，并連續(xù)加至萃取過程中提純。
在該萃取過程中，將萃取溶劑(β)甲苯以每小時(shí)210重量份的速度加至溶劑萃取塔的較下級。結(jié)果甲苯與惡臭雜質(zhì)以每小時(shí)220重量份的速度從溶劑萃取塔的頂部蒸出，水與1，2丙二醇(重量比1∶3)的混合溶液，即被提純的萃取溶劑(A)，經(jīng)萃取并循環(huán)至萃取蒸餾塔中。
另一方面，將從萃取蒸餾塔塔底卸出的β-苯乙醇從分餾塔頂部14米位置處加至分餾塔中，使在分餾塔頂部出來的提純的β-苯乙醇以每小時(shí)190重量份的速度進(jìn)行萃取。這里，所得的β-苯乙醇純度達(dá)99.5％，無惡臭味，即品質(zhì)適宜于芳香劑。
權(quán)利要求
1.一種提純?chǔ)?苯乙醇的方法包括用萃取溶劑(A)對粗β-苯乙醇進(jìn)行萃取蒸餾的過程及用另外一種萃取溶劑(B)對萃取蒸餾過程用過的萃取溶劑(A)進(jìn)行萃取的過程。
2.按照權(quán)利要求1的提純方法，其中萃取溶劑(A)是至少一種種選自下述(I)(II)(III)的溶劑系統(tǒng)(I)、水；(II)、水與1，2乙二醇、1，2丙二醇或1，3丙二醇的混合物；(III)、水與1，2乙二醇單甲醚、1，2乙二醇單乙醚、1，2丙二醇單甲醚、1，2丙二醇單乙醚、1，3丙二醇單甲醚或1，3丙二醇單乙醚的混合物。
3.按照權(quán)利要求1的提純方法，其中萃取溶劑(B)是烴油。
4.按照權(quán)利要求1的提純方法，其中萃取溶劑(B)是芳烴油。
5.按照權(quán)利要求1的提純方法，其中萃取溶劑(B)是一種含苯、甲苯及/或二甲苯的芳烴油。
6.按照權(quán)利要求1的提純方法，其中將在萃取過程中提純后的萃取溶劑(A)循環(huán)至萃取蒸餾過程中。
7.按照權(quán)利要求1的提純方法，其中經(jīng)堿水溶液洗滌后的粗β-苯乙醇經(jīng)萃取溶劑(A)進(jìn)行萃取蒸餾。
8.按照權(quán)利要求7的提純方法，其中堿水溶液是氫氧化鈉的水溶液。
9.按照權(quán)利要求1的提純方法，其中粗β-苯乙醇是通過選自氧化苯乙烯的加氫還原、苯與環(huán)氧乙烷的反應(yīng)、苯乙酸的加氫還原及芳烴化合物的氧化反應(yīng)中至少一種反應(yīng)而得到的β-苯乙醇。
全文摘要
本發(fā)明提供β－苯乙醇的純化方法,該方法不需要復(fù)雜的裝置和操作,只需簡單的操作即可有效地從粗β－苯乙醇中選擇性地分離并除去惡臭組分,可以獲得具有香味的用于香料的優(yōu)異的高純度β－苯乙醇,并且工序中可經(jīng)濟(jì)地循環(huán)使用溶劑。
文檔編號C07C29/84GK1270159SQ0010496
公開日2000年10月18日 申請日期2000年4月5日 優(yōu)先權(quán)日1999年4月7日
發(fā)明者釜谷一彥, 小野寺吉光 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社