型的氧化銻晶體分子向立方晶型的 氧化銻晶體分子轉(zhuǎn)化，最終產(chǎn)品分子形態(tài)為立方形。
[0035] 本發(fā)明采用的銻精粉為工業(yè)級(jí)的市售產(chǎn)品；采用的次亞磷酸鈉為工業(yè)級(jí)市售產(chǎn) 品，純度大于99. 95% ;采用的氨水為工業(yè)級(jí)氨水，氨水質(zhì)量百分比濃度為17%。
[0036] 相對(duì)現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的有益技術(shù)效果是：本發(fā)明的技術(shù)方案通過(guò)精銻粉還原劑 結(jié)合次亞磷酸鈉除雜劑的使用能較大程度上的簡(jiǎn)化工藝步驟，且降低銻損耗和藥劑成本， 同時(shí)能有效除去雜質(zhì)獲得高純度、粒徑均勻的三氧化二銻產(chǎn)品。本發(fā)明的技術(shù)方案通過(guò)使 用精銻粉還原劑，能將Sb 5+最大程度還原成Sb 3+，有利于后續(xù)Sb3+在低酸濃度下進(jìn)行水解反 應(yīng)生成氯氧銻，實(shí)現(xiàn)與鐵等金屬離子的分離；進(jìn)一步通過(guò)次亞磷酸鈉在強(qiáng)酸及適當(dāng)溫度下 將As(III)和As(V)選擇性還原成單質(zhì)砷，通過(guò)沉淀法分離；在此基礎(chǔ)上結(jié)合乙二胺四乙 酸二鈉除鉛工藝，能實(shí)現(xiàn)銻與砷、鉛、鐵等雜質(zhì)的分離，獲得高純度的三氧化二銻產(chǎn)品（鐵、 砷及鉛等雜質(zhì)的含量均在IOppm范圍內(nèi)）。同時(shí)，本發(fā)明通過(guò)采用精銻粉還原劑能簡(jiǎn)化現(xiàn)有 技術(shù)中的還原工藝，而采用次亞磷酸鈉除雜劑除砷，大大簡(jiǎn)化了現(xiàn)有技術(shù)中采用硫代硫酸 鈉除砷藥劑除砷的繁瑣工藝，且改善了除砷效果。此外，本發(fā)明通過(guò)加入酒石酸及控制中和 反應(yīng)條件控制晶體的生長(zhǎng)，可控制三氧化二銻的平均粒度為2~3ym范圍內(nèi)。
【附圖說(shuō)明】
[0037] 【圖1】為本發(fā)明的工藝流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0038] 以下結(jié)合實(shí)施例旨在進(jìn)一步說(shuō)明本
【發(fā)明內(nèi)容】
，而非限制本發(fā)明權(quán)利要求保護(hù)的范 圍。
[0039] 實(shí)施例中采用硫化銻精礦礦主要成份含量分析如表1所示：
[0040] 表1某硫化銻精礦主要成份含量
[0041]

[0042] 實(shí)施例I
[0043] 將具有表1成分的（粒度為-80目）硫化銻精礦進(jìn)行氯化浸出，在氯化浸出液 中加入銻精粉，攪拌，進(jìn)行還原，銻精粉用量為銻液中Sb 5+質(zhì)量含量的5倍，銻精粉粒度小 于80目，反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)，反應(yīng)到位后過(guò)濾溶液；過(guò)濾后的銻液加入次亞磷酸鈉除雜，次 亞磷酸鈉的加入質(zhì)量為還原液中砷質(zhì)量含量的2~4倍（次亞磷酸鈉為工業(yè)級(jí)別，主含量 99.95% )，銻液酸度控制在5mol/L左右，反應(yīng)溫度控制在100°C左右，攪拌時(shí)間4小時(shí)，過(guò) 濾后濾液沉淀7小時(shí)左右；沉淀后的銻液再次過(guò)濾，常溫下進(jìn)行水解反應(yīng)，液水體積比為 1:8 ;攪拌40分鐘，沉淀60分鐘后過(guò)濾，即得氯氧銻，采用純水洗滌30min。洗滌之后的氯氧 銻加純水中和，氯氧銻與水的體積比1: 5。再以2. 5噸氯氧銻配入Sb3+總投入質(zhì)量的0. 03~ 0. 08倍的乙二胺四乙酸二鈉，Sb3+總投入質(zhì)量的0. 02~0. 04倍的酒石酸，攪拌4小時(shí)。最 后加入17%的工業(yè)氨水，氨水加入量與氯氧銻質(zhì)量之比為1 :3,控制溫度為常溫。終點(diǎn)pH 值控制在8~10之間，過(guò)濾后用純水洗滌甩干40min，用硝酸銀檢測(cè)無(wú)白色沉淀生成，最終 產(chǎn)品在120°C烘干即可。
[0044] 按上述工藝流程在車間進(jìn)行工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量結(jié)果見下表2:
[0045] 表2車間生產(chǎn)產(chǎn)品質(zhì)量結(jié)果
[0046]

[0048] 實(shí)施例2
[0049] 將具有表1成分的（粒度為-80目）硫化銻精礦進(jìn)行氯化浸出，在氯化浸出液 中加入銻精粉，攪拌，進(jìn)行還原，銻精粉用量為銻液中Sb 5+質(zhì)量含量的6倍，銻精粉粒度小 于80目，反應(yīng)時(shí)間4小時(shí)，反應(yīng)到位后過(guò)濾溶液；過(guò)濾后的銻液加入次亞磷酸鈉除雜，次 亞磷酸鈉的加入質(zhì)量為還原液中砷質(zhì)量含量的2~4倍（次亞磷酸鈉為工業(yè)級(jí)別，主含量 99. 95% )，銻液酸度控制在4. 5mol/L左右，反應(yīng)溫度控制在95°C左右，攪拌時(shí)間3小時(shí)，過(guò) 濾后濾液沉淀不少于6小時(shí)；沉淀后的銻液再次過(guò)濾，常溫下進(jìn)行水解反應(yīng)，液水體積比為 1:8 ;攪拌80分鐘，沉淀80分鐘后過(guò)濾，即得氯氧銻，采用純水洗滌至少40min。洗滌之后 的氯氧銻加純水中和，氯氧銻與水的體積比1:4。再以2. 5噸氯氧銻配入Sb3+總投入質(zhì)量的 0. 03~0. 08倍的乙二胺四乙酸二鈉，Sb3+總投入質(zhì)量的0. 02~0. 04倍的酒石酸，攪拌5 小時(shí)。最后加入17%的工業(yè)氨水，氨水加入量與氯氧銻質(zhì)量之比為1 :3,控制溫度為常溫。 終點(diǎn)pH值控制在8~10范圍內(nèi)，過(guò)濾后用純水洗絳甩干30min，用硝酸銀檢測(cè)無(wú)白色沉淀 生成，最終產(chǎn)品在150°C烘干即可。
[0050] 按上述工藝流程在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量結(jié)果見下表3:
[0051] 表3實(shí)驗(yàn)室生產(chǎn)產(chǎn)品質(zhì)量研宄結(jié)果
[0052]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種濕法處理硫化銻精礦生產(chǎn)高純?nèi)趸R的工藝，其特征在于，包括以下步 驟： 步驟一：還原 在硫化銻精礦的氯化浸出液中加入Sb5+質(zhì)量4~6倍的銻精粉，在15~25°C攪拌條 件下進(jìn)行還原反應(yīng)2~5h后，過(guò)濾分離，得到還原液； 步驟二：除雜 在步驟一所得還原液中加入As3+質(zhì)量2~4倍的次亞磷酸鈉，控制還原液中的H +濃度 在4~6mol/L范圍內(nèi)，升溫到95~105°C進(jìn)行選擇性還原反應(yīng)，將還原液中的砷離子選擇 性還原成單質(zhì)砷，過(guò)濾分離，得到除雜液，除雜液經(jīng)過(guò)靜置沉淀、過(guò)濾分離，得到沉淀后液； 步驟三：水解 步驟二所得沉淀后液進(jìn)行水解反應(yīng)后得到氯氧銻產(chǎn)物； 步驟四：中和 步驟三得到的氯氧銻產(chǎn)物經(jīng)過(guò)水洗后，加入Sb3+質(zhì)量0.03~0.08倍的乙二胺四乙酸 二鈉，同時(shí)添加酒石酸作為晶體轉(zhuǎn)型劑，再用氨水進(jìn)行中和，中和產(chǎn)物經(jīng)水洗、干燥，即得三 氧化 >鋪成品。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于，所述的銻精粉銻精粉的粒度小于80目。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于，步驟二中的選擇性還原的時(shí)間為3~6小 時(shí)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于，所述的靜置沉淀的時(shí)間不小于6小時(shí)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于，步驟三中的水解反應(yīng)過(guò)程為在沉淀后液 中加入沉淀后液8~10倍體積量的水，攪拌20~100分鐘后，沉淀20~90分鐘，過(guò)濾。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于，所述的酒石酸的加入量為還原液中Sb3+質(zhì) 量的0.02~0.04倍。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的工藝，其特征在于，所述的中和控制終點(diǎn)pH值在8~10范圍 內(nèi)。8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7任一項(xiàng)所述的工藝，其特征在于，制得的三氧化二銻平均粒度在 2~3 ym范圍內(nèi)。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種濕法處理硫化銻精礦生產(chǎn)高純?nèi)趸R的工藝，該工藝是將硫化銻精礦氯化浸出液采用銻精粉還原，還原液在適當(dāng)溫度和酸濃度條件下通過(guò)次亞磷酸鈉選擇性還原除砷，除砷后的溶液依次經(jīng)過(guò)水解除鐵、乙二胺四乙酸二鈉除鉛，同時(shí)通過(guò)加入酒石酸及控制中和反應(yīng)條件控制晶體的生長(zhǎng)，可制得鉛、砷、鐵等主要雜質(zhì)均在10ppm以內(nèi)，且平均粒度為2～3μm范圍內(nèi)的高純氧化銻產(chǎn)品，該方法銻損耗量少，操作簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低，滿足工業(yè)生產(chǎn)要求。
【IPC分類】C01G30/00
【公開號(hào)】CN104944469
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510421011
【發(fā)明人】劉宗強(qiáng), 王國(guó)輝, 楊雅歷
【申請(qǐng)人】湖南辰州礦業(yè)有限責(zé)任公司
【公開日】2015年9月30日
【申請(qǐng)日】2015年7月17日