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一種利用鹽田含瀉利鹽的光鹵石礦生產(chǎn)硫酸鉀的工藝的制作方法

文檔序號:11318224閱讀:394來源:國知局

本發(fā)明涉及一種以硫酸鹽型鹵水蒸發(fā)產(chǎn)出低硫鉀比(質(zhì)量百分比)的含瀉利鹽光鹵石礦為原料生產(chǎn)硫酸鉀的方法,屬于鹽化工技術(shù)領(lǐng)域。



背景技術(shù):

硫酸鉀是制造各種鉀鹽如碳酸鉀、過硫酸鉀等的基本原料;玻璃工業(yè)用作沉清劑,染料工業(yè)用作中間體,香料工業(yè)用作助劑等。醫(yī)藥工業(yè)還用作緩瀉劑、治療可溶性鋇鹽中毒等。硫酸鉀在農(nóng)業(yè)上是常用的鉀肥,氧化鉀含量50%,在臺灣俗稱為"白加里"。此外,硫酸鉀在工業(yè)上還用于玻璃、染料、香料、醫(yī)藥等領(lǐng)域。以硫酸鹽型鹵水生產(chǎn)硫酸鉀,國內(nèi)外均是把鹵水蒸發(fā)生產(chǎn)的鹽田鉀混鹽加工生產(chǎn)硫酸鉀。

在現(xiàn)有技術(shù)中,cn100383045c公開了一種以硫酸鹽鹵水蒸發(fā)得到的鉀混鹽為原料生產(chǎn)硫酸鉀的方法,該方法的工藝流程為轉(zhuǎn)化篩分、過濾、硫酸鉀合成、過濾干燥得產(chǎn)品四個,過濾工序得到的軟鉀母液經(jīng)兌鹵工序得低鈉光鹵石,低鈉光鹵石經(jīng)分解過濾得氯化鉀固體和氯化鉀母液,氯化鉀固體進入硫酸鉀合成工序。

cn1817794a公開了一種以硫酸鹽鹵水生產(chǎn)的鉀混鹽和光鹵石為原料生產(chǎn)硫酸鉀的方法。該方法將曬制的鉀混鹽經(jīng)轉(zhuǎn)化、分解和浮選得到軟鉀鎂礬,再與光鹵石礦加水分解、浮選得到氯化鉀加水轉(zhuǎn)化合成硫酸鉀。

上述兩種利用硫酸鹽型鹵水生產(chǎn)硫酸鉀的方法僅適用于原料鹵水硫鉀比較大的原料,且鹽田中需產(chǎn)出相應(yīng)的鉀混鹽和光鹵石礦。而針對硫鉀比較低的鹵水(特別是青海),且鹽田鉀混鹽主要產(chǎn)出含瀉利鹽的光鹵石礦,若用此方法生產(chǎn)硫酸鉀,鹽田得到的一級光鹵石礦硫鉀比偏低(質(zhì)量比so42-/k+<2.5),達不到磨礦轉(zhuǎn)化—浮選軟鉀鎂礬的理想工藝條件,容易造成浮選產(chǎn)率低且軟鉀鎂礬品位偏低,從而影響硫酸鉀的生產(chǎn)和品質(zhì)。



技術(shù)實現(xiàn)要素:

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是,克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種成本低、原料利用率高的利用鹽田含瀉利鹽的光鹵石礦生產(chǎn)硫酸鉀的工藝。

本發(fā)明解決其技術(shù)問題采用的技術(shù)方案是,一種利用鹽田含瀉利鹽的光鹵石礦生產(chǎn)硫酸鉀的工藝,包括以下步驟:

(1)將硫酸鹽型鹵水注入氯化鈉鹽田中,自然攤曬至瀉利鹽開始析出后,將鹵水注入瀉利鹽鹽田,攤曬析出一部分氯化鈉和瀉利鹽后,將鹵水注入一級光鹵石鹽田中,析出一級光鹵石礦,自然攤曬成符合二級光鹵石階段鹽田的鹵水,排出一級光鹵石鹽田后導(dǎo)入二級光鹵石鹽田,繼續(xù)蒸發(fā),鹵水達到二級光鹵石鹽田的鹵水排出標(biāo)準(zhǔn)時,得到二級光鹵石礦,曬制二級光鹵石礦后的鹵水即老鹵注入老鹵鹽田;

所述硫酸鹽型鹵水中的硫酸根離子:鉀離子質(zhì)量比=2.5~7.0:1。鉀離子在鹽田中主要以光鹵石的形式存在。

鹽田攤曬走水可依次分為氯化鈉鹽田、瀉利鹽鹽田、一級光鹵石鹽田、二級光鹵石鹽田和老鹵鹽田。

一級光鹵石鹽田的鹵水注入標(biāo)準(zhǔn)是,使得一級光鹵石鹽田析出的一級光鹵石礦中硫酸根離子與鉀離子的重量之比為1.85~2.5。一級光鹵石鹽田析出的礦物為一級光鹵石礦,即鉀鎂混鹽,該一級光鹵石礦中鉀離子含量為5~8wt%,主要含有氯化鈉、瀉利鹽和光鹵石(或還含有少量氯化鉀)。光鹵石中鉀離子總質(zhì)量占鉀鎂混鹽中鉀離子總質(zhì)量的80%~100%。

二級光鹵石鹽田的鹵水注入標(biāo)準(zhǔn)是,使得二級光鹵石鹽田中析出的二級光鹵石礦中的鉀離子質(zhì)量:一級光鹵石礦中的鉀離子質(zhì)量=1.0~1.7:1.0。二級光鹵石鹽田中析出的礦物為二級光鹵石礦,二級光鹵石礦中鉀離子含量為7~11wt%,氯化鈉含量<5.0wt%;為低鈉光鹵石,主要含有瀉利鹽、光鹵石和少量氯化鈉。

二級光鹵石鹽田的鹵水排出標(biāo)準(zhǔn)是以鹽田鹵水中鉀離子的重量百分?jǐn)?shù)為標(biāo)準(zhǔn)的,其數(shù)值應(yīng)<0.3%;

(2)將步驟(1)所得二級光鹵石礦破碎,按二級光鹵石礦:水或微咸水:洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液(剛開始沒有洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液,直接不添加)=1:0.10~0.50:0.3~0.8的重量比,將水或微咸水及洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液進行分解、浮選、分離、洗滌,得到氯化鉀精礦和浮選氯化鉀后的尾礦,浮選氯化鉀后的尾礦脫鹵后返回步驟(3)重復(fù)使用;

各步驟中,所述微咸水,為含鹽量≤5wt%的水。

浮選氯化鉀后的尾礦主要為瀉利鹽和少量的氯化鉀及氯化鈉;

各步驟中加入的母液如洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液、轉(zhuǎn)化母液等,在工藝開始之初時,沒有母液,直接不加入母液處理。

(3)將步驟(1)所得一級光鹵石礦破礦后,按一級光鹵石礦:水或微咸水:轉(zhuǎn)化母液(剛開始沒有轉(zhuǎn)化母液,直接不添加)1:0.10~0.60:0.30~0.70的重量比,將水或微咸水及轉(zhuǎn)化母液混合后經(jīng)分解、脫鹵,脫鹵后所得固體軟鉀鎂礬中間產(chǎn)品與步驟(2)所得浮選氯化鉀后的尾礦混合,使得混合物中硫酸根離子與鉀離子的質(zhì)量比為2.8~3.7︰1,再按脫鹵后所得固體軟鉀鎂礬中間產(chǎn)品:水或微咸水:洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液(剛開始沒有洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液,直接不添加)=1:0.10~0.50:0.2~0.6的重量比混合后經(jīng)轉(zhuǎn)化、浮選、分離,得到軟鉀鎂礬精礦和轉(zhuǎn)化母液;

所得軟鉀鎂礬精礦可洗滌以提高純度。轉(zhuǎn)化母液可返回到步驟(3)中參與一級光鹵石礦的分解。

洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液與轉(zhuǎn)化母液分別返回參與光鹵石與一級光鹵石礦的分解,有利于提高光鹵石分解收率,提高鉀離子總體收率。

一級光鹵石礦脫鹵后所得固體軟鉀鎂礬中間產(chǎn)品中加入浮選氯化鉀后的尾礦,是為調(diào)節(jié)軟鉀鎂礬轉(zhuǎn)化時物料系統(tǒng)點,使軟鉀鎂礬物料結(jié)晶線延長,產(chǎn)率提高;同時,使浮選后的母液物料系統(tǒng)點向后移,返回鹽田后縮短了結(jié)晶路線,使鉀鹽析出更為集中,在一定程度提高一級光鹵石礦中鉀鹽品位。

洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液加入主要是參與軟鉀鎂礬的轉(zhuǎn)化與調(diào)漿。

進一步,控制轉(zhuǎn)化水溫至18.0℃~22.0℃;當(dāng)轉(zhuǎn)化水溫低于15.0℃時,不利于轉(zhuǎn)化,尾礦中k+含量會升高。

(4)將步驟(2)所得氯化鉀精礦和步驟(3)所得軟鉀鎂礬精礦混合,得混合鉀礦(可采用二轉(zhuǎn)母液洗滌);再按氯化鉀精礦:軟鉀鎂礬精礦:水或微咸水=1:1.2~2.0:1.4~2.1的重量比加水或微咸水混合,在35℃~60℃的條件下轉(zhuǎn)化40~90分鐘,軟鉀鎂礬和氯化鉀發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),生成硫酸鉀和二轉(zhuǎn)母液;固液分離后,將固體硫酸鉀洗滌、干燥后,得到硫酸鉀產(chǎn)品;分離得到的液體即二轉(zhuǎn)母液,將二轉(zhuǎn)母液返回洗滌混合鉀礦,洗滌后即為洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液,可返回步驟(2)和步驟(3)重復(fù)使用。

各步驟中多余的母液返回一級光鹵石鹽田重復(fù)使用。

氯化鉀精礦和軟鉀鎂礬精礦的混合比例按照k+、mg2+//cl-、so42-—h2o四元體系介穩(wěn)相圖指導(dǎo),調(diào)節(jié)混合鉀組分點位于硫酸鉀相區(qū),并盡量靠近硫酸鉀頂點與硫酸鉀、氯化鉀和軟鉀鎂礬三相共飽點的連線處。

加水量控制復(fù)分解反應(yīng)后的液體組成點位于并盡量接近k+、mg2+//cl-、so42-—h2o四元體系介穩(wěn)相圖中硫酸鉀、軟鉀鎂礬和氯化鉀處于三相共飽點處。

根據(jù)經(jīng)驗和相圖理論分析:洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液k+含量高,鉀損失主要為母液損失,且母液中na+含量較低,而軟鉀鎂礬精礦和氯化鉀精礦中會有一定量母液夾帶,且cl-和na+含量較高,考慮降低氯化鉀精礦和軟鉀鎂礬精礦中cl-和na+含量,以減少氯化鈉的帶入量,提高硫酸鉀產(chǎn)品收率和純度。因此采用洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液洗滌氯化鉀精礦和軟鉀鎂礬精礦,洗滌后的母液一部分返回參與二級光鹵石分解,剩余母液返回一級光鹵石礦分解調(diào)漿或返回一段光鹵石鹽田。此工藝較傳統(tǒng)工藝加水量較小,產(chǎn)品收率高,硫酸鉀高鉀母液完全返回,高鉀母液零排放,同時解決了軟鉀精礦過濾難的問題。

本發(fā)明針對低硫鉀比鹽湖鹵水生產(chǎn)硫酸鉀硫鉀比不匹配、鉀離子綜合收率低的難題,通過將瀉利鹽后階段并入到光鹵石前階段,在轉(zhuǎn)化—合成軟鉀鎂礬過程中添加一定量低鈉光鹵石礦分解浮選脫鹵后的尾礦來轉(zhuǎn)化浮選軟鉀鎂礬,光鹵石后階段析出的低鈉光鹵石經(jīng)加水—分解—浮選后獲得氯化鉀產(chǎn)品,以浮選獲得的軟鉀鎂礬精礦和氯化鉀精礦為原料合成硫酸鉀產(chǎn)品的工藝路線,該工藝彌補了利用低硫鉀比光鹵石礦生產(chǎn)硫酸鉀現(xiàn)有技術(shù)的不足,充分回收利用尾鹽中的鉀離子及硫酸根離子,具有成本低、原料利用率高和無污染的特點。

本發(fā)明說明書技術(shù)方案以及各實施例中,除另有說明的外,其余百分比均為質(zhì)量百分比。

具體實施方式:

以下結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步說明。

實施例1:

本實施案中,硫酸鹽型鹵水選用國內(nèi)青海某鹽湖鹵水,原鹵組成如下:k+0.446%、mg2+3.12%、cl-15.11%、so42-2.97%、na+4.96%、h2o73.394%。

(1)將硫酸鹽型鹵水注入氯化鈉鹽田中,自然攤曬至瀉利鹽開始析出后,將鹵水注入瀉利鹽鹽田,攤曬析出一部分氯化鈉和瀉利鹽后,將鹵水注入一級光鹵石鹽田中,析出一級光鹵石礦,自然攤曬成符合二級光鹵石階段鹽田的鹵水,排出一級光鹵石鹽田后導(dǎo)入二級光鹵石鹽田,得到一級光鹵石礦,一級光鹵石礦質(zhì)量組成如下:k+5.52%、mg2+7.61%、cl-26.57%、so42-12.87%、na+5.72%、h2o41.71%。

二級光鹵石鹽田,繼續(xù)蒸發(fā),鹵水達到二級光鹵石鹽田的鹵水排出標(biāo)準(zhǔn)時,得到二級光鹵石礦,曬制二級光鹵石礦后的鹵水即老鹵注入老鹵鹽田;使得二級光鹵石鹽田中析出的二級光鹵石礦中的鉀離子質(zhì)量:一級光鹵石礦中的鉀離子質(zhì)量=1.0~1.7:1.0。光鹵石中鉀離子總質(zhì)量占鉀鎂混鹽中鉀離子總質(zhì)量的80%~100%。

所得二級光鹵石礦質(zhì)量組成如下:k+8.83%、mg2+8.50%、cl-29.43%、so42-7.04%、na+1.15%、h2o45.05%。

二級光鹵石鹽田的鹵水排出標(biāo)準(zhǔn)是以鹽田鹵水中鉀離子的重量百分?jǐn)?shù)為標(biāo)準(zhǔn)的,其數(shù)值<0.3%;

(2)將步驟(1)所得二級光鹵石礦送至氯化鉀車間,經(jīng)破碎后的二級光鹵石礦、水與洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液(剛開始沒有洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液,直接不添加)按重量比1:0.15:0.63混合,經(jīng)分解、浮選、分離、淋洗后,制得氯化鉀精礦和浮選氯化鉀后的尾礦,氯化鉀精礦組成為:k+41.96%、mg2+1.45%、cl-41.77%、so42-3.06%、na+0.45%、h2o11.31%,分離的母液組成為:k+2.04%、mg2+5.71%、cl-18.18%、so42-3.50%、na+1.46%、h2o69.11%,浮選氯化鉀后的尾礦組成為:k+1.46%、mg2+8.92%、cl-5.44%、so42-35.25%、na+2.67%、h2o46.26%。

(3)將步驟(1)所得一級光鹵石礦送至軟鉀鎂礬車間,先破碎,破碎后的一級光鹵石礦、水與轉(zhuǎn)化母液(剛開始沒有轉(zhuǎn)化母液,直接不添加)按重量比1:0.12:0.51混合,經(jīng)分解、脫鹵,制得固體軟鉀鎂礬中間產(chǎn)品和分離的母液,所得固體軟鉀鎂礬中間產(chǎn)品質(zhì)量組成為:k+7.37%、mg2+5.23%、cl-23.29%、so42-19.24%、na+9.93%、h2o34.94%,分離的母液組成為:k+2.21%、mg2+5.67%、cl-19.88%、so42-3.54%、na+2.42%、h2o66.28%,軟鉀鎂礬中間產(chǎn)品與步驟(2)所得浮選氯化鉀后的尾礦按重量比1:0.18混合,使得混合物中硫酸根離子與鉀離子的質(zhì)量比為3.5︰1,再按軟鉀鎂礬中間產(chǎn)品、水與洗滌混合鉀后的二轉(zhuǎn)母液(剛開始沒有洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液,直接不添加)按重量比1:0.20:0.31混合,經(jīng)轉(zhuǎn)化、浮選、分離、洗滌得到軟鉀鎂礬精礦和轉(zhuǎn)化母液,轉(zhuǎn)化母液可返回到步驟(3)中參與一級光鹵石礦的分解。軟鉀鎂礬精礦組成為k+16.21%、mg2+6.23%、cl-4.17%、so42-42.98%、na+1.97%、h2o28.44%,所得尾鹽組成為k+1.97%、mg2+1.59%、cl-46.21%、so42-5.34%、na+28.21%、h2o16.68%,分離出來的轉(zhuǎn)化母液組成為:k+2.67%、mg2+4.76%、cl-15.46%、so42-7.44%、na+2.89%、h2o66.78%。

本步驟中,轉(zhuǎn)化時,控制轉(zhuǎn)化水溫至18.0℃~22.0℃。

(4)將步驟(2)所得的氯化鉀精礦、步驟(3)所得軟鉀精礦按1:1.33的質(zhì)量比混合,混合后經(jīng)二轉(zhuǎn)母液返回洗滌(剛開始沒有二轉(zhuǎn)母液,則不洗滌),再按氯化鉀精礦:軟鉀鎂礬精礦:水=1:1.33:1.78的重量比加水混合,轉(zhuǎn)化溫度控制40℃,轉(zhuǎn)化時間為1h,過濾、洗滌后得到硫酸鉀濕產(chǎn)品和二轉(zhuǎn)母液,硫酸鉀濕產(chǎn)品組成為:k+41.09、mg2+0.0898%、cl-0.452%、so42-50.67%、na+0.23%、h2o7.4682%,二轉(zhuǎn)母液組成為:k+7.97、mg2+2.93%、cl-13.64%、so42-4.82%、na+0.85%、h2o69.79%,將二轉(zhuǎn)母液返回洗滌混合鉀礦,洗滌后即為洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液,可返回步驟(2)和步驟(3)重復(fù)使用;洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液組成為:k+5.66%、mg2+3.09%、cl-15.87%、so42-4.54%、na+3.21%、h2o67.63%。固液分離后,將固體硫酸鉀洗滌、干燥后,得到硫酸鉀產(chǎn)品。

各步驟中多余的母液返回一級光鹵石鹽田重復(fù)使用。

本實施例所得硫酸鉀產(chǎn)品經(jīng)干燥后質(zhì)量達到《農(nóng)業(yè)用硫酸鉀》(gb20406-2006)粉末結(jié)晶狀優(yōu)等品要求,其中氧化鉀(k2o)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為53.49%,氯離子(cl-)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.443%,水分(h2o)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.07%(≤2.0%),游離酸0.13%。

gb20406-2006《農(nóng)業(yè)用硫酸鉀》國家標(biāo)準(zhǔn)修改后內(nèi)容如表1所示。

注:以水為介質(zhì)的硫酸鉀生產(chǎn)工藝方法為水鹽體系法,包括硫酸鹽鹽湖鹵水法、芒硝法、硫銨法、締置法、瀉利鹽法等。

實施例2:

本實施例中,硫酸鹽型鹵水選用國內(nèi)某鹽湖鹵水,原鹵組成如下:k+0.613%、mg2+2.97%、cl-15.33%、so42-2.27%、na+4.96%、h2o73.857%。

(1)將硫酸鹽型鹵水注入氯化鈉鹽田中,自然攤曬至瀉利鹽開始析出后,將鹵水注入瀉利鹽鹽田,攤曬析出一部分氯化鈉和瀉利鹽后,將鹵水注入一級光鹵石鹽田中,析出一級光鹵石礦,自然攤曬成符合二級光鹵石階段鹽田的鹵水,得到一級光鹵石礦,一級光鹵石礦質(zhì)量組成如下:k+7.06%、mg2+6.52%、cl-28.08%、so42-16.58%、na+7.47%、h2o34.29%。排出一級光鹵石鹽田后導(dǎo)入二級光鹵石鹽田,繼續(xù)蒸發(fā),鹵水達到二級光鹵石鹽田的鹵水排出標(biāo)準(zhǔn)時,得到二級光鹵石礦,曬制二級光鹵石礦后的鹵水即老鹵注入老鹵鹽田;所得二級光鹵石礦質(zhì)量組成如下:k+10.16%、mg2+8.51%、cl-31.02%、so42-8.66%、na+1.98%、h2o39.67%。使得二級光鹵石鹽田中析出的二級光鹵石礦中的鉀離子質(zhì)量:一級光鹵石礦中的鉀離子質(zhì)量=1.0~1.7:1.0。光鹵石中鉀離子總質(zhì)量占鉀鎂混鹽中鉀離子總質(zhì)量的80%~100%。

二級光鹵石鹽田的鹵水排出標(biāo)準(zhǔn)是以鹽田鹵水中鉀離子的重量百分?jǐn)?shù)為標(biāo)準(zhǔn)的,其數(shù)值<0.3%;

(2)將步驟(1)所得二級光鹵石礦送至氯化鉀車間,經(jīng)破碎后的二級光鹵石礦、水與洗滌混合鉀后的二轉(zhuǎn)母液(剛開始沒有洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液,直接不添加)按重量比1:0.23:0.61混合,經(jīng)分解、浮選、分離、洗滌后,制得氯化鉀精礦和浮選氯化鉀后的尾礦,氯化鉀精礦組成為:k+37.82%、mg2+1.68%、cl-40.49%、so42-4.97%、na+3.17%、h2o11.87%,分離的母液組成為:k+2.02%、mg2+5.52%、cl-18.36%、so42-3.48%、na+1.80%、h2o68.82%,浮選氯化鉀后的尾礦組成為:k+1.79%、mg2+9.27%、cl-3.18%、so42-36.65%、na+0.80%、h2o48.31%;浮選氯化鉀后的尾礦脫鹵后返回步驟(3)重復(fù)使用;

各步驟中加入的母液如洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液、轉(zhuǎn)化母液等,在工藝開始之初時,沒有母液,直接不加入母液處理。

(3)將步驟(1)所得一級光鹵石礦送至軟鉀鎂礬車間,先破碎,破碎后的一級光鹵石礦、水與轉(zhuǎn)化母液按重量比1:0.14:0.64混合,經(jīng)分解、脫鹵,制得軟鉀鎂礬中間產(chǎn)品,所得軟鉀鎂礬中間產(chǎn)品質(zhì)量組成為:k+9.53%、mg2+6.27%、cl-19.68%、so42-24.81%、na+6.99%、h2o32.72%,分離的母液組成為:k+1.99%、mg2+5.56%、cl-18.98%、so42-3.74%、na+2.27%、h2o67.46%,軟鉀鎂礬中間產(chǎn)品與步驟(2)所得浮選氯化鉀后的尾礦按重量比1:0.25混合,使得混合物中硫酸根離子與鉀離子的質(zhì)量比為3.6︰1,再按脫鹵后所得固體軟鉀鎂礬中間產(chǎn)品:水:洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液(剛開始沒有洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液,直接不添加)重量比1:0.24:0.35混合,控制轉(zhuǎn)化水溫至18℃~22℃;經(jīng)轉(zhuǎn)化、浮選、分離、洗滌得到軟鉀鎂礬精礦,其組成為k+15.96%、mg2+6.32%、cl-6.63%、so42-39.88%、na+1.90%、h2o29.31%,所得尾鹽組成為k+1.91%、mg2+1.35%、cl-48.10%、so42-4.51%、na+29.53%、h2o14.60%,分離的轉(zhuǎn)化母液組成為:k+2.57%、mg2+4.51%、cl-15.48%、so42-7.34%、na+3.39%、h2o66.71%。

(4)將步驟(2)所得的氯化鉀精礦、步驟(3)所得軟鉀精礦按1:1.21混合,得混合鉀礦,采用二轉(zhuǎn)母液洗滌(剛開始沒有二轉(zhuǎn)母液,則不洗滌),再按氯化鉀精礦:軟鉀鎂礬精礦:水或微咸水=1:1.21:1.79的重量比加水混合,轉(zhuǎn)化溫度控制40℃,轉(zhuǎn)化時間為1h,過濾洗滌后得到硫酸鉀濕產(chǎn)品和二轉(zhuǎn)母液,硫酸鉀濕產(chǎn)品組成為:k+40.88、mg2+0.107%、cl-0.252%、so42-50.12%、na+0.07%、h2o8.571%,二轉(zhuǎn)母液組成為:k+8.42、mg2+3.21%、cl-14.65%、so42-4.67%、na+0.63%、h2o68.42%。將二轉(zhuǎn)母液洗滌混合鉀礦后即得洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液,其組成為:k+5.18%、mg2+3.72%、cl-15.53%、so42-4.97%、na+2.27%、h2o68.33%,可返回步驟(2)和步驟(3)重復(fù)使用。

各步驟中多余的母液返回一級光鹵石鹽田重復(fù)使用。

本實施例所得硫酸鉀產(chǎn)品經(jīng)干燥后質(zhì)量達到《農(nóng)業(yè)用硫酸鉀》(gb20406-2006)粉末結(jié)晶狀優(yōu)等品要求,其中氧化鉀(k2o)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為53.98%,氯離子(cl-)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.276%,水分(h2o)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.08%,≤2.0%,游離酸0.07%。

實施例3:

本實施例中,硫酸鹽型鹵水選用國內(nèi)青海某鹽湖鹵水,原鹵組成如下:k+0.501%、mg2+2.41%、cl-15.16%、so42-1.88%、na+5.80%、h2o74.249%。

(1)將硫酸鹽型鹵水注入氯化鈉鹽田中,自然攤曬至瀉利鹽開始析出后,將鹵水注入瀉利鹽鹽田,攤曬析出一部分氯化鈉和瀉利鹽后,將鹵水注入一級光鹵石鹽田中,析出一級光鹵石礦,一級光鹵石礦質(zhì)量組成如下:k+7.25%、mg2+6.81%、cl-26.57%、so42-16.78%、na+7.93%、h2o34.66%。自然攤曬成符合二級光鹵石階段鹽田的鹵水,排出一級光鹵石鹽田后導(dǎo)入二級光鹵石鹽田,繼續(xù)蒸發(fā),鹵水達到二級光鹵石鹽田的鹵水排出標(biāo)準(zhǔn)時,得到二級光鹵石礦,曬制光鹵石礦后的鹵水即老鹵導(dǎo)入老鹵鹽田;所得二級光鹵石礦質(zhì)量組成如下:k+9.83%、mg2+8.50%、cl-30.34%、so42-7.26%、na+1.08%、h2o42.99%。曬制二級光鹵石礦后的鹵水即老鹵注入老鹵鹽田;

二級光鹵石鹽田的鹵水注入標(biāo)準(zhǔn)是,使得二級光鹵石鹽田中析出的二級光鹵石礦中的鉀離子質(zhì)量:一級光鹵石礦中的鉀離子質(zhì)量=1.0~1.7:1.0。二級光鹵石鹽田的鹵水排出標(biāo)準(zhǔn)是以鹽田鹵水中鉀離子的重量百分?jǐn)?shù)為標(biāo)準(zhǔn)的,其數(shù)值應(yīng)0.3%。

光鹵石中鉀離子總質(zhì)量占鉀鎂混鹽中鉀離子總質(zhì)量的80%~100%。

(2)將步驟(1)所得二級光鹵石礦送至氯化鉀車間,經(jīng)破碎后的二級光鹵石礦、水與洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液(剛開始沒有洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液,直接不添加)按重量比1:0.18:0.58混合,經(jīng)分解、浮選、分離、洗滌后,制得氯化鉀精礦和浮選氯化鉀后的尾礦,氯化鉀精礦組成為:k+38.33%、mg2+1.25%、cl-37.95%、so42-2.87%、na+1.05%、h2o18.55%,分離的母液組成為:k+2.17%、mg2+5.84%、cl-18.58%、so42-3.66%、na+1.33%、h2o68.42%,浮選氯化鉀后的尾礦組成為:k+1.77%、mg2+9.29%、cl-4.24%、so42-38.52%、na+2.35%、h2o43.83%。浮選氯化鉀后的尾礦脫鹵后返回步驟(3)重復(fù)使用;

各步驟中加入的母液如洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液、轉(zhuǎn)化母液等,在工藝開始之初時,沒有母液,直接不加入母液處理。

(3)將步驟(1)所得一級光鹵石礦送至軟鉀鎂礬車間,先破碎,破碎后的一級光鹵石礦、水與轉(zhuǎn)化母液按重量比1:0.15:0.47混合,經(jīng)分解、脫鹵,制得軟鉀鎂礬中間產(chǎn)品,所得軟鉀鎂礬中間產(chǎn)品質(zhì)量組成為:k+8.74%、mg2+6.03%、cl-21.41%、so42-23.82%、na+8.58%、h2o31.42%,分離的母液組成為:k+2.11%、mg2+5.73%、cl-19.58%、so42-3.47%、na+2.13%、h2o66.98%,軟鉀鎂礬中間產(chǎn)品與步驟(2)所得浮選氯化鉀后的尾礦按重量比1:0.15混合,使得混合物中硫酸根離子與鉀離子的質(zhì)量比為3.4︰1,再按脫鹵后所得固體軟鉀鎂礬中間產(chǎn)品:水:洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液(剛開始沒有洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液,直接不添加)重量比為1:0.25:0.38混合,控制轉(zhuǎn)化水溫至18℃~22℃,經(jīng)轉(zhuǎn)化、浮選、分離、洗滌得到軟鉀鎂礬精礦和轉(zhuǎn)化母液,軟鉀鎂礬精礦組成為k+16.27%、mg2+6.27%、cl-6.26%、so42-40.08%、na+1.67%、h2o29.45%,所得尾鹽組成為k+1.95%、mg2+1.22%、cl-48.76%、so42-4.38%、na+30.12%、h2o13.57%,分離的轉(zhuǎn)化母液組成為:k+2.76%、mg2+4.64%、cl-15.53%、so42-7.37%、na+3.08%、h2o66.62%。

轉(zhuǎn)化母液可返回到步驟(3)中參與一級光鹵石礦的分解。

(4)將步驟(2)所得的氯化鉀精礦、步驟(3)所得軟鉀精礦按質(zhì)量比1:1.30混合,得混合鉀礦(可采用二轉(zhuǎn)母液洗滌);再按氯化鉀精礦:軟鉀鎂礬精礦:水=1:1.30:1.76的重量比加水混合,轉(zhuǎn)化溫度控制45℃,轉(zhuǎn)化時間為1.5h,過濾洗滌后得到硫酸鉀濕產(chǎn)品和二轉(zhuǎn)母液,硫酸鉀濕產(chǎn)品組成為:k+41.58%、mg2+0.0457%、cl-0.325%、so42-50.77%、na+0.01%、h2o7.2693%,分離得到的液體即二轉(zhuǎn)母液,二轉(zhuǎn)母液組成為:k+8.23%、mg2+3.03%、cl-14.11%、so42-4.72%、na+0.76%、h2o69.15%,將二轉(zhuǎn)母液返回洗滌混合鉀礦,洗滌后即為洗滌混合鉀后二轉(zhuǎn)母液,洗滌后二轉(zhuǎn)母液組成為:k+5.49%、mg2+3.27%、cl-15.89%、so42-4.63%、na+3.02%、h2o67.70%。可返回步驟(2)和步驟(3)重復(fù)使用。

各步驟中多余的母液返回一級光鹵石鹽田重復(fù)使用。

本實施例所得硫酸鉀產(chǎn)品經(jīng)干燥后質(zhì)量達到《農(nóng)業(yè)用硫酸鉀》(gb20406-2006)粉末結(jié)晶狀優(yōu)等品要求,其中氧化鉀(k2o)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為54.03%,氯離子(cl-)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.355%,水分(h2o)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.06%,≤2.0%,游離酸0.21%。

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