本發(fā)明涉及混凝土外加劑領(lǐng)域，具體地，本發(fā)明涉及一種降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：目前，混凝土仍然是建筑工業(yè)中最主要、最大宗的建筑材料。近年來(lái)'隨著我國(guó)建筑業(yè)的發(fā)展，高標(biāo)號(hào)混凝土正以其強(qiáng)度高、整體性好、自重小的特點(diǎn)，逐步進(jìn)入建設(shè)市場(chǎng)，尤其在橋梁工程中得到大量的應(yīng)用。但由于釆用了較低的水膠比和較大的膠凝材料量，高標(biāo)號(hào)混凝土在應(yīng)用中存在粘度較大，流動(dòng)速度慢的問(wèn)題。聚羧酸系減水劑具有摻量低、減水率髙、保塑性強(qiáng)、坍落度損失小、低收縮、綠色環(huán)保和對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，已成為高性能混凝土必不可少的組分之一。其分子結(jié)構(gòu)可設(shè)計(jì)性強(qiáng)，可通過(guò)控制主鏈聚合度、側(cè)鏈密度、官能團(tuán)種類來(lái)實(shí)現(xiàn)聚羧酸減水劑與不同混凝土的適應(yīng)性。混凝土坍落度隨時(shí)間下降過(guò)大一直是困擾正常施工的問(wèn)題。聚羧酸減水劑本身?yè)搅亢艿停诨炷涟韬铣跗跁?huì)消耗大量的減水劑，導(dǎo)致后期混凝土中實(shí)際有效成份的不足，造成其應(yīng)用性能的下降，特別是后期坍落度損失嚴(yán)重，不能滿足正常施工的要求。另外，聚羧酸為主鏈以聚醚為側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)，這種結(jié)構(gòu)的分子熱穩(wěn)定性差，長(zhǎng)時(shí)間處于較高溫度的條件下分子結(jié)構(gòu)容易破壞，從而使性能大幅降低。因此，針對(duì)上述問(wèn)題，本發(fā)明提供一種降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑，其解決混凝土存在的粘度大、流速慢問(wèn)題，還具有摻量低、減水率髙、保塑性強(qiáng)、坍落度損失小、低收縮、熱穩(wěn)定性好、綠色環(huán)保和對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明第一方面提供一種降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑，其包括聚羧酸減水劑a、聚羧酸減水劑b、聚羧酸減水劑c、β-環(huán)糊精衍生物、甲基倍他環(huán)糊精、去離子水；其中，所述聚羧酸減水劑a的制備原料包括異戊烯基聚氧乙烯醚、丙烯酸、引發(fā)劑1、鏈轉(zhuǎn)移劑1及去離子水；所述聚羧酸減水劑b的制備原料包括甲基烯丙基聚乙二醇醚、丙烯酸、甲基丙烯磺酸鈉、引發(fā)劑2、鏈轉(zhuǎn)移劑2及去離子水；所述聚羧酸減水劑c的制備原料包括雙烯丙基封端聚醚、丙烯酸、甲基烯丙基聚乙二醇醚、引發(fā)劑3、鏈轉(zhuǎn)移劑3及去離子水，所述雙烯丙基封端聚醚為用烯丙基溴對(duì)甲氧基聚乙二醇進(jìn)行烯丙基化封端制備得到；所述β-環(huán)糊精衍生物為十二烷基磺酸鈉和碳納米管改性β-環(huán)糊精。在一種實(shí)施方式中，所述聚羧酸減水劑a與所述聚羧酸減水劑b、所述聚羧酸減水劑c的重量比為1：(0.5-1)：(0.8-2)。在一種實(shí)施方式中，所述聚羧酸減水劑a與所述聚羧酸減水劑b、所述聚羧酸減水劑c的重量比為1：(0.6-0.8)：(1-1.6)。在一種實(shí)施方式中，所述β-環(huán)糊精衍生物與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：(1-3)。在一種實(shí)施方式中，所述β-環(huán)糊精衍生物與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：(1.2-2)。在一種實(shí)施方式中，所述聚羧酸減水劑a與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：(0.002-0.02)。在一種實(shí)施方式中，按重量份計(jì)算，所述聚羧酸減水劑a的制備原料包括35-40份異戊烯基聚氧乙烯醚、3-5份丙烯酸、0.1-0.5份引發(fā)劑1、0.1-0.4份鏈轉(zhuǎn)移劑1及50-70份去離子水；所述異戊烯基聚氧乙烯醚重均分子量為1000-3000。在一種實(shí)施方式中，按重量份計(jì)算，所述聚羧酸減水劑b的制備原料包括20-35份甲基烯丙基聚乙二醇醚、3-7份丙烯酸、0.5-3份甲基丙烯磺酸鈉、0.1-0.5份引發(fā)劑2、0.1-0.5份鏈轉(zhuǎn)移劑2及50-70份去離子水；所述甲基烯丙基聚乙二醇醚重均分子量為1000-2400。在一種實(shí)施方式中，按重量份計(jì)算，所述聚羧酸減水劑c的制備原料包括20-30份雙烯丙基封端聚醚、2-5份丙烯酸、1-4份甲基烯丙基聚乙二醇醚、0.1-0.5份引發(fā)劑3、0.1-0.5份鏈轉(zhuǎn)移劑3及50-70份去離子水；所述雙烯丙基封端聚醚重均分子量為2000-4000，甲基烯丙基聚乙二醇醚重均分子量為1000-2400。本發(fā)明另一方面提供一種降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑的制備方法，包括以下步驟：(1)向反應(yīng)器中加入聚羧酸減水劑a、聚羧酸減水劑b、聚羧酸減水劑c、β-環(huán)糊精衍生物、甲基倍他環(huán)糊精和去離子水，攪拌2-3h，得降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑母液；(2)將降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑母液置于真空超聲微波干燥箱中，母液深度為6cm，打開(kāi)真空泵調(diào)節(jié)干燥箱中的真空度至-0.09--0.08mpa；設(shè)置超聲波頻率為30khz，所述超聲波發(fā)生器的功率為100w，打開(kāi)微波發(fā)生器，微波頻率為2450mhz，設(shè)置干燥溫度為55℃，并調(diào)節(jié)微波功率范圍至200kw，干燥2-4h，得固體降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑；(3)將步驟(2)干燥得到的固體降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑粉碎，得到降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑粉劑。參考以下詳細(xì)說(shuō)明更易于理解本申請(qǐng)的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施方式參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本發(fā)明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時(shí)，以本說(shuō)明書(shū)中的定義為準(zhǔn)。如本文所用術(shù)語(yǔ)“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。連接詞“由…組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此短語(yǔ)將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語(yǔ)“由…組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時(shí)，其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時(shí)，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開(kāi)了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對(duì)所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開(kāi)了。例如，當(dāng)公開(kāi)了范圍“1至5”時(shí)，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí)，除非另外說(shuō)明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對(duì)象，除非上下文中另外清楚地指明?！叭芜x的”或者“任意一種”是指其后描述的事項(xiàng)或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中的近似用語(yǔ)用來(lái)修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會(huì)導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相應(yīng)的，用“大約”、“約”等修飾一個(gè)數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似用語(yǔ)可能對(duì)應(yīng)于測(cè)量數(shù)值的儀器的精度。在本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中，范圍限定可以組合和/或互換，如果沒(méi)有另外說(shuō)明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個(gè)”對(duì)要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無(wú)限制性。因此“一個(gè)”或“一種”應(yīng)被解讀為包括一個(gè)或至少一個(gè)，并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式?！熬酆衔铩币庵竿ㄟ^(guò)聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術(shù)語(yǔ)“聚合物”包含術(shù)語(yǔ)“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”與“共聚體”?！肮簿垠w”意指通過(guò)聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術(shù)語(yǔ)“共聚體”包括術(shù)語(yǔ)“共聚物”(其一般用以指由兩種不同單體制備的聚合物)與術(shù)語(yǔ)“三元共聚物”(其一般用以指由三種不同單體制備的聚合物)。其亦包含通過(guò)聚合更多種單體而制造的聚合物?！肮不煳铩币庵竷煞N或兩種以上聚合物通過(guò)物理的或化學(xué)的方法共同混合而形成的聚合物。本發(fā)明第一方面提供一種降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑，其包括聚羧酸減水劑a、聚羧酸減水劑b、聚羧酸減水劑c、β-環(huán)糊精衍生物、甲基倍他環(huán)糊精(cas號(hào)：128446-36-6)、水；其中，所述聚羧酸減水劑a的制備原料包括異戊烯基聚氧乙烯醚、丙烯酸、引發(fā)劑1、鏈轉(zhuǎn)移劑1及去離子水；所述聚羧酸減水劑b的制備原料包括甲基烯丙基聚乙二醇醚、丙烯酸、甲基丙烯磺酸鈉、引發(fā)劑2、鏈轉(zhuǎn)移劑2及去離子水；所述聚羧酸減水劑c的制備原料包括雙烯丙基封端聚醚、丙烯酸、甲基烯丙基聚乙二醇醚、引發(fā)劑3、鏈轉(zhuǎn)移劑3及去離子水，所述雙烯丙基封端聚醚為用烯丙基溴對(duì)甲氧基聚乙二醇進(jìn)行烯丙基化封端制備得到；所述β-環(huán)糊精衍生物為十二烷基磺酸鈉和碳納米管改性β-環(huán)糊精。在一種實(shí)施方式中，所述聚羧酸減水劑a與所述聚羧酸減水劑b、所述聚羧酸減水劑c的重量比為1：(0.5-1)：(0.8-2)。在一種實(shí)施方式中，所述聚羧酸減水劑a與所述聚羧酸減水劑b、所述聚羧酸減水劑c的重量比為1：(0.6-0.8)：(1-1.6)；優(yōu)選地，所述聚羧酸減水劑a與所述聚羧酸減水劑b、所述聚羧酸減水劑c的重量比為1：0.7：1.1。在一種實(shí)施方式中，所述β-環(huán)糊精衍生物與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：(1-3)。在一種實(shí)施方式中，所述β-環(huán)糊精衍生物與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：(1.2-2)；優(yōu)選地，所述β-環(huán)糊精衍生物與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：1.3。在一種實(shí)施方式中，所述聚羧酸減水劑a與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：(0.002-0.02)；優(yōu)選地，所述聚羧酸減水劑a與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：0.016。所述β-環(huán)糊精衍生物的制備方法包括以下步驟：(1)向反應(yīng)器中加入濃硫酸、硝酸鈉，冰水浴下冷卻，0-5℃條件下，攪拌加入碳納米管，混合均勻后緩慢加入高錳酸鉀，控制反應(yīng)溫度為10-15℃，反應(yīng)2h，35℃條件下繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h，加入去離子水，控制反應(yīng)液溫度在98℃，繼續(xù)攪拌0.5h，再加入質(zhì)量濃度為30％的雙氧水，趁熱過(guò)濾，并用稀鹽酸(1mol/l)對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行洗滌至中性，60℃條件下減壓干燥24h，即得到酸化碳納米管；所述酸化碳納米管與所述硝酸鈉、所述高錳酸鉀的重量比為1：0.6：4；所述碳納米管與所述質(zhì)量濃度98％的濃硫酸、所述質(zhì)量濃度為30％的雙氧水、所述去離子水的質(zhì)量體積比為1：20：3：20；(2)向反應(yīng)器中加入酸化碳納米管、己二胺、n,n-二甲基甲酰胺，通入氮?dú)?，攪?h，加入二環(huán)己基碳二亞胺(cas號(hào)：538-75-0)與四氫呋喃混合溶液(所述二環(huán)己基碳二亞胺與所述四氫呋喃的重量比為1：5)，室溫反應(yīng)72h，反應(yīng)結(jié)束后，用孔徑為0.45μm的醋酸纖維素濾膜過(guò)濾，濾餅于80℃條件下減壓干燥24h，得到胺化碳納米管；所述酸化碳納米管與所述己二胺、所述n,n-二甲基甲酰胺、所述二環(huán)己基碳二亞胺的重量比為1：20：20：15；(3)向反應(yīng)器中加入胺化碳納米管、二氯甲烷，30℃條件下攪拌10h，滴加硅烷偶聯(lián)劑kh-560，繼續(xù)攪拌3h，然后用1mol/l的鹽酸調(diào)節(jié)ph至4，加入β-環(huán)糊精，保溫反應(yīng)3h，加入丙酮攪拌0.5h，過(guò)濾，濾餅于50℃條件下減壓干燥24h，得到碳納米管改性β-環(huán)糊精；所述胺化碳納米管與所述二氯甲烷、所述kh-560、所述β-環(huán)糊精重量比為1：12：2：2；(4)向反應(yīng)器中碳納米管改性β-環(huán)糊精、十二烷基磺酸鈉、多聚磷酸，升溫至180℃，保溫反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后降溫至室溫，加入丙酮，過(guò)濾，再用丙酮洗滌3次，60℃條件下減壓干燥12h，得到十二烷基磺酸鈉和碳納米管改性β-環(huán)糊精；所述碳納米管改性β-環(huán)糊精與所述十二烷基磺酸鈉、所述多聚磷酸重量比為1：0.1：20。在一種實(shí)施方式中，按重量份計(jì)算，所述聚羧酸減水劑a的制備原料包括35-40份異戊烯基聚氧乙烯醚、3-5份丙烯酸、0.1-0.5份引發(fā)劑1、0.1-0.4份鏈轉(zhuǎn)移劑1及50-70份去離子水；所述異戊烯基聚氧乙烯醚重均分子量為1000-3000；優(yōu)選地，所述聚羧酸減水劑a的制備原料包括37份異戊烯基聚氧乙烯醚、4份丙烯酸、0.3份引發(fā)劑1、0.2份鏈轉(zhuǎn)移劑1及60份去離子水；所述異戊烯基聚氧乙烯醚重均分子量為2400。在一種實(shí)施方式中，所述引發(fā)劑1包括過(guò)硫酸銨、過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈中的一種或多種；優(yōu)選地，所述引發(fā)劑1為過(guò)硫酸銨。在一種實(shí)施方式中，所述鏈轉(zhuǎn)移劑1包括亞硫酸氫鈉、硫酸亞鐵銨、葡萄糖、草酸中的一種或多種；優(yōu)選地，所述鏈轉(zhuǎn)移劑1為亞硫酸氫鈉。所述聚羧酸減水劑a的制備方法包括以下步驟：按重量份向反應(yīng)器中加入37份異戊烯基聚氧乙烯醚、52份去離子水，攪拌，升溫至80℃，加入0.2亞硫酸氫鈉，滴加丙烯酸/去離子水(4份丙烯酸、6份去離子水)和過(guò)硫酸銨/去離子水(0.3份過(guò)硫酸銨、2份去離子水)，滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)2h，降溫到40℃，調(diào)節(jié)ph值7-8，得到聚羧酸減水劑a溶液；將聚羧酸減水劑a溶液置于真空超聲微波干燥箱中，溶液深度為6cm，打開(kāi)真空泵調(diào)節(jié)干燥箱中的真空度至-0.09--0.08mpa；設(shè)置超聲波頻率為30khz，所述超聲波發(fā)生器的功率為100w，打開(kāi)微波發(fā)生器，微波頻率為2450mhz，設(shè)置干燥溫度為55℃，并調(diào)節(jié)微波功率范圍至200kw，干燥3h，得聚羧酸減水劑a。在一種實(shí)施方式中，按重量份計(jì)算，所述聚羧酸減水劑b的制備原料包括20-35份甲基烯丙基聚乙二醇醚、3-7份丙烯酸、0.5-3份甲基丙烯磺酸鈉、0.1-0.5份引發(fā)劑2、0.1-0.5份鏈轉(zhuǎn)移劑2及50-70份去離子水；所述甲基烯丙基聚乙二醇醚重均分子量為1000-2400；優(yōu)選地，所述聚羧酸減水劑b的制備原料包括25份甲基烯丙基聚乙二醇醚、5份丙烯酸、1.5份甲基丙烯磺酸鈉、0.4份引發(fā)劑2、0.3份鏈轉(zhuǎn)移劑2及65份去離子水；所述甲基烯丙基聚乙二醇醚重均分子量為1200。在一種實(shí)施方式中，所述引發(fā)劑2包括過(guò)硫酸銨、過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈中的一種或多種；優(yōu)選地，所述引發(fā)劑2為過(guò)硫酸銨。在一種實(shí)施方式中，所述鏈轉(zhuǎn)移劑2包括亞硫酸氫鈉、硫酸亞鐵銨、葡萄糖、草酸中的一種或多種；優(yōu)選地，所述鏈轉(zhuǎn)移劑2為亞硫酸氫鈉。所述聚羧酸減水劑b的制備方法包括以下步驟：按重量份向反應(yīng)器中加入25份甲基烯丙基聚乙二醇醚、51份去離子水，攪拌，升溫至70℃，加入0.3份亞硫酸氫鈉，滴加丙烯酸/去離子水(5份丙烯酸、7份去離子水)和甲基丙烯磺酸鈉/去離子水(1.5份甲基丙烯磺酸鈉、4份去離子水)、過(guò)硫酸銨/去離子水(0.4份過(guò)硫酸銨、3份去離子水)，滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)1h，降溫到40℃，調(diào)節(jié)ph值7-8，得到聚羧酸減水劑b溶液；將聚羧酸減水劑b溶液置于真空超聲微波干燥箱中，溶液深度為6cm，打開(kāi)真空泵調(diào)節(jié)干燥箱中的真空度至-0.09--0.08mpa；設(shè)置超聲波頻率為30khz，所述超聲波發(fā)生器的功率為100w，打開(kāi)微波發(fā)生器，微波頻率為2450mhz，設(shè)置干燥溫度為55℃，并調(diào)節(jié)微波功率范圍至200kw，干燥3h，得聚羧酸減水劑b。在一種實(shí)施方式中，按重量份計(jì)算，所述聚羧酸減水劑c的制備原料包括20-30份雙烯丙基封端聚醚、2-5份丙烯酸、1-4份甲基烯丙基聚乙二醇醚、0.1-0.5份引發(fā)劑3、0.1-0.5份鏈轉(zhuǎn)移劑3及50-70份去離子水；所述雙烯丙基封端聚醚重均分子量為2000-4000，甲基烯丙基聚乙二醇醚重均分子量為1000-2400；優(yōu)選地，所述聚羧酸減水劑c的制備原料包括22份雙烯丙基封端聚醚、3份丙烯酸、2份甲基烯丙基聚乙二醇醚、0.4份引發(fā)劑3、0.3份鏈轉(zhuǎn)移劑3及60份去離子水；所述雙烯丙基封端聚醚重均分子量為3000，甲基烯丙基聚乙二醇醚重均分子量為1600。在一種實(shí)施方式中，所述引發(fā)劑3包括過(guò)硫酸銨、過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈中的一種或多種；優(yōu)選地，所述引發(fā)劑3為過(guò)硫酸銨。在一種實(shí)施方式中，所述鏈轉(zhuǎn)移劑3包括亞硫酸氫鈉、硫酸亞鐵銨、葡萄糖、草酸中的一種或多種；優(yōu)選地，所述鏈轉(zhuǎn)移劑3為亞硫酸氫鈉。所述聚羧酸減水劑c的制備方法包括以下步驟：(1)雙烯丙基封端聚醚的制備：向反應(yīng)器中加入甲氧基聚乙二醇，通入氮?dú)?，升溫?0℃，分四次加入甲醇鉀，投料完畢后，攪拌0.5h，然后滴加烯丙基溴，滴加完畢后，60℃條件下保溫3h，反應(yīng)結(jié)束后，降溫至室溫，加入磷酸調(diào)節(jié)ph值至中性，精制處理，得到雙烯丙基封端聚醚；(2)聚羧酸減水劑c的制備：按重量份向反應(yīng)器中加入25份22份雙烯丙基封端聚醚、51份去離子水，攪拌，升溫至80℃，加入0.3份亞硫酸氫鈉，滴加丙烯酸/去離子水(3份丙烯酸、5份去離子水)和2份甲基烯丙基聚乙二醇醚、過(guò)硫酸銨/去離子水(0.4份過(guò)硫酸銨、3份去離子水)，滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)1h，降溫到35℃，調(diào)節(jié)ph值7-8，得聚羧酸減水劑c溶液；將聚羧酸減水劑c溶液置于真空超聲微波干燥箱中，溶液深度為6cm，打開(kāi)真空泵調(diào)節(jié)干燥箱中的真空度至-0.09--0.08mpa；設(shè)置超聲波頻率為30khz，所述超聲波發(fā)生器的功率為100w，打開(kāi)微波發(fā)生器，微波頻率為2450mhz，設(shè)置干燥溫度為55℃，并調(diào)節(jié)微波功率范圍至200kw，干燥3h，得聚羧酸減水劑c。本發(fā)明另一方面提供一種降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑的制備方法，包括以下步驟：(1)向反應(yīng)器中加入聚羧酸減水劑a、聚羧酸減水劑b、聚羧酸減水劑c、β-環(huán)糊精衍生物、甲基倍他環(huán)糊精和去離子水，攪拌2-3h，得降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑母液；(2)將降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑母液置于真空超聲微波干燥箱中，母液深度為6cm，打開(kāi)真空泵調(diào)節(jié)干燥箱中的真空度至-0.09--0.08mpa；設(shè)置超聲波頻率為30khz，所述超聲波發(fā)生器的功率為100w，打開(kāi)微波發(fā)生器，微波頻率為2450mhz，設(shè)置干燥溫度為55℃，并調(diào)節(jié)微波功率范圍至200kw，干燥2-4h，得固體降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑；(3)將步驟(2)干燥得到的固體降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑粉碎，得到降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑粉劑。本發(fā)明通過(guò)復(fù)配聚羧酸減水劑，并將聚羧酸減水劑包覆于β-環(huán)糊精衍生物、甲基倍他環(huán)糊精，通過(guò)β-環(huán)糊精衍生物、甲基倍他環(huán)糊精包覆聚羧酸減水劑能提高所述聚羧酸減水劑的熱分解溫度，同時(shí)提高復(fù)合聚羧酸減水劑的含水率以及提高了粉狀復(fù)合聚羧酸減水劑的性能，且該復(fù)合聚羧酸減水劑的施工性好，強(qiáng)度高，適應(yīng)性好。另外，聚羧酸減水劑a分子結(jié)構(gòu)中羧基的吸附，和聚氧烷基側(cè)鏈的位阻作用，使水泥在混凝土中有較高的初始分散性；聚羧酸減水劑b和聚羧酸減水劑c在水泥水化提供的堿性環(huán)境中，通過(guò)水解打開(kāi)減水劑分子的凝膠狀結(jié)構(gòu)，展開(kāi)分子鏈，釋放出包裹在凝膠結(jié)構(gòu)中的羧基和聚氧烷基側(cè)鏈，及時(shí)補(bǔ)充體系中損失的有效成份，使之具有較好的混凝土坍落度保持性。多種聚羧酸減水劑復(fù)配后，在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)有較好的混凝土坍落度保持性，避免早強(qiáng)混凝土坍落度過(guò)大引起的泌水、離析現(xiàn)象，使混凝土具有理想的坍落度保持時(shí)間，解決了工程中坍落度損失過(guò)快的難題；通過(guò)對(duì)β-環(huán)糊精進(jìn)行改性，引入碳納米管，使聚羧酸減水劑在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)有較好的混凝土坍落度保持性、進(jìn)一步降低了聚羧酸減水劑的粘性。本發(fā)明提供的降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑性能優(yōu)異，產(chǎn)品適應(yīng)性強(qiáng)，適應(yīng)于多種規(guī)格、型號(hào)的水泥，產(chǎn)品性能穩(wěn)定，并且在長(zhǎng)期貯存中不分層、無(wú)沉淀，冬季無(wú)結(jié)晶；產(chǎn)品無(wú)毒無(wú)污染。下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述。有必要在此指出的是，以下實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。另外，如果沒(méi)有其它說(shuō)明，所用原料都是市售的，購(gòu)于國(guó)藥化學(xué)試劑。實(shí)施例1所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑，其包括聚羧酸減水劑a、聚羧酸減水劑b、聚羧酸減水劑c、β-環(huán)糊精衍生物、甲基倍他環(huán)糊精、去離子水；其中，所述β-環(huán)糊精衍生物為十二烷基磺酸鈉和碳納米管改性β-環(huán)糊精；所述聚羧酸減水劑a與所述聚羧酸減水劑b、所述聚羧酸減水劑c的重量比為1：0.7：1.1；所述β-環(huán)糊精衍生物與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：1.3；所述聚羧酸減水劑a與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：0.016；所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑的制備方法，包括以下步驟：(1)向反應(yīng)器中加入聚羧酸減水劑a、聚羧酸減水劑b、聚羧酸減水劑c、β-環(huán)糊精衍生物、甲基倍他環(huán)糊精和去離子水，攪拌2h，得降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑母液；所述聚羧酸減水劑a與所述去離子水的重量比為1：8；(2)將降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑母液置于真空超聲微波干燥箱中，母液深度為6cm，打開(kāi)真空泵調(diào)節(jié)干燥箱中的真空度至-0.09--0.08mpa；設(shè)置超聲波頻率為30khz，所述超聲波發(fā)生器的功率為100w，打開(kāi)微波發(fā)生器，微波頻率為2450mhz，設(shè)置干燥溫度為55℃，并調(diào)節(jié)微波功率范圍至200kw，干燥2-4h，得固體降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑；(3)將步驟(2)干燥得到的固體降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑粉碎，得到降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑粉劑。按重量份計(jì)算，所述聚羧酸減水劑a的制備原料包括37份異戊烯基聚氧乙烯醚、4份丙烯酸、0.3份引發(fā)劑1、0.2份鏈轉(zhuǎn)移劑1及60份去離子水；所述異戊烯基聚氧乙烯醚重均分子量為2400；所述聚羧酸減水劑a的制備方法包括以下步驟：按重量份向反應(yīng)器中加入37份異戊烯基聚氧乙烯醚、52份去離子水，攪拌，升溫至80℃，加入0.2亞硫酸氫鈉，滴加丙烯酸/去離子水(4份丙烯酸、6份去離子水)和過(guò)硫酸銨/去離子水(0.3份過(guò)硫酸銨、2份去離子水)，滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)2h，降溫到40℃，調(diào)節(jié)ph值7-8，得到聚羧酸減水劑a溶液；將聚羧酸減水劑a溶液置于真空超聲微波干燥箱中，溶液深度為6cm，打開(kāi)真空泵調(diào)節(jié)干燥箱中的真空度至-0.09--0.08mpa；設(shè)置超聲波頻率為30khz，所述超聲波發(fā)生器的功率為100w，打開(kāi)微波發(fā)生器，微波頻率為2450mhz，設(shè)置干燥溫度為55℃，并調(diào)節(jié)微波功率范圍至200kw，干燥3h，得聚羧酸減水劑a。按重量份計(jì)算，所述聚羧酸減水劑b的制備原料包括25份甲基烯丙基聚乙二醇醚、5份丙烯酸、1.5份甲基丙烯磺酸鈉、0.4份引發(fā)劑2、0.3份鏈轉(zhuǎn)移劑2及65份去離子水；所述甲基烯丙基聚乙二醇醚重均分子量為1200；所述引發(fā)劑2為過(guò)硫酸銨；所述鏈轉(zhuǎn)移劑2為亞硫酸氫鈉；所述聚羧酸減水劑b的制備方法包括以下步驟：按重量份向反應(yīng)器中加入25份甲基烯丙基聚乙二醇醚、51份去離子水，攪拌，升溫至70℃，加入0.3份亞硫酸氫鈉，滴加丙烯酸/去離子水(5份丙烯酸、7份去離子水)和甲基丙烯磺酸鈉/去離子水(1.5份甲基丙烯磺酸鈉、4份去離子水)、過(guò)硫酸銨/去離子水(0.4份過(guò)硫酸銨、3份去離子水)，滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)1h，降溫到40℃，調(diào)節(jié)ph值7-8，得到聚羧酸減水劑b溶液；將聚羧酸減水劑b溶液置于真空超聲微波干燥箱中，溶液深度為6cm，打開(kāi)真空泵調(diào)節(jié)干燥箱中的真空度至-0.09--0.08mpa；設(shè)置超聲波頻率為30khz，所述超聲波發(fā)生器的功率為100w，打開(kāi)微波發(fā)生器，微波頻率為2450mhz，設(shè)置干燥溫度為55℃，并調(diào)節(jié)微波功率范圍至200kw，干燥3h，得聚羧酸減水劑b。按重量份計(jì)算，所述聚羧酸減水劑c的制備原料包括22份雙烯丙基封端聚醚、3份丙烯酸、2份甲基烯丙基聚乙二醇醚、0.4份引發(fā)劑3、0.3份鏈轉(zhuǎn)移劑3及60份去離子水；所述雙烯丙基封端聚醚重均分子量為3000，甲基烯丙基聚乙二醇醚重均分子量為1600；所述引發(fā)劑3為過(guò)硫酸銨，所述鏈轉(zhuǎn)移劑3為亞硫酸氫鈉；所述聚羧酸減水劑c的制備方法包括以下步驟：(1)雙烯丙基封端聚醚的制備：向反應(yīng)器中加入甲氧基聚乙二醇，通入氮?dú)?，升溫?0℃，分四次加入甲醇鉀，投料完畢后，攪拌0.5h，然后滴加烯丙基溴，滴加完畢后，60℃條件下保溫3h，反應(yīng)結(jié)束后，降溫至室溫，加入磷酸調(diào)節(jié)ph值至中性，精制處理，得到雙烯丙基封端聚醚；(2)聚羧酸減水劑c的制備：按重量份向反應(yīng)器中加入25份22份雙烯丙基封端聚醚、51份去離子水，攪拌，升溫至80℃，加入0.3份亞硫酸氫鈉，滴加丙烯酸/去離子水(3份丙烯酸、5份去離子水)和2份甲基烯丙基聚乙二醇醚、過(guò)硫酸銨/去離子水(0.4份過(guò)硫酸銨、3份去離子水)，滴加完畢后，繼續(xù)反應(yīng)1h，降溫到35℃，調(diào)節(jié)ph值7-8，得聚羧酸減水劑c溶液；將聚羧酸減水劑c溶液置于真空超聲微波干燥箱中，溶液深度為6cm，打開(kāi)真空泵調(diào)節(jié)干燥箱中的真空度至-0.09--0.08mpa；設(shè)置超聲波頻率為30khz，所述超聲波發(fā)生器的功率為100w，打開(kāi)微波發(fā)生器，微波頻率為2450mhz，設(shè)置干燥溫度為55℃，并調(diào)節(jié)微波功率范圍至200kw，干燥3h，得聚羧酸減水劑c。所述β-環(huán)糊精衍生物的制備方法包括以下步驟：(1)向反應(yīng)器中加入濃硫酸、硝酸鈉，冰水浴下冷卻，0-5℃條件下，攪拌加入碳納米管，混合均勻后緩慢加入高錳酸鉀，控制反應(yīng)溫度為10-15℃，反應(yīng)2h，35℃條件下繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h，加入去離子水，控制反應(yīng)液溫度在98℃，繼續(xù)攪拌0.5h，再加入質(zhì)量濃度為30％的雙氧水，趁熱過(guò)濾，并用稀鹽酸(1mol/l)對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行洗滌至中性，60℃條件下減壓干燥24h，即得到酸化碳納米管；所述酸化碳納米管與所述硝酸鈉、所述高錳酸鉀的重量比為1：0.6：4；所述碳納米管與所述質(zhì)量濃度98％的濃硫酸、所述質(zhì)量濃度為30％的雙氧水、所述去離子水的質(zhì)量體積比為1：20：3：20；(2)向反應(yīng)器中加入酸化碳納米管、己二胺、n,n-二甲基甲酰胺，通入氮?dú)?，攪?h，加入二環(huán)己基碳二亞胺(cas號(hào)：538-75-0)與四氫呋喃混合溶液(所述二環(huán)己基碳二亞胺與所述四氫呋喃的重量比為1：5)，室溫反應(yīng)72h，反應(yīng)結(jié)束后，用孔徑為0.45μm的醋酸纖維素濾膜過(guò)濾，濾餅于80℃條件下減壓干燥24h，得到胺化碳納米管；所述酸化碳納米管與所述己二胺、所述n,n-二甲基甲酰胺、所述二環(huán)己基碳二亞胺的重量比為1：20：20：15；(3)向反應(yīng)器中加入胺化碳納米管、二氯甲烷，30℃條件下攪拌10h，滴加硅烷偶聯(lián)劑kh-560，繼續(xù)攪拌3h，然后用1mol/l的鹽酸調(diào)節(jié)ph至4，加入β-環(huán)糊精，保溫反應(yīng)3h，加入丙酮攪拌0.5h，過(guò)濾，濾餅于50℃條件下減壓干燥24h，得到碳納米管改性β-環(huán)糊精；所述胺化碳納米管與所述二氯甲烷、所述kh-560、所述β-環(huán)糊精重量比為1：12：2：2；(4)向反應(yīng)器中碳納米管改性β-環(huán)糊精、十二烷基磺酸鈉、多聚磷酸，升溫至180℃，保溫反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后降溫至室溫，加入丙酮，過(guò)濾，再用丙酮洗滌3次，60℃條件下減壓干燥12h，得到十二烷基磺酸鈉和碳納米管改性β-環(huán)糊精；所述碳納米管改性β-環(huán)糊精與所述十二烷基磺酸鈉、所述多聚磷酸重量比為1：0.1：20。實(shí)施例2所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑，其包括聚羧酸減水劑a、聚羧酸減水劑b、聚羧酸減水劑c、β-環(huán)糊精衍生物、甲基倍他環(huán)糊精、去離子水；其中，所述β-環(huán)糊精衍生物為十二烷基磺酸鈉和碳納米管改性β-環(huán)糊精；所述聚羧酸減水劑a與所述聚羧酸減水劑b、所述聚羧酸減水劑c的重量比為1：0.5：0.8；所述β-環(huán)糊精衍生物與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：1.3；所述聚羧酸減水劑a與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：0.016；所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑的制備方法、所述聚羧酸減水劑a的制備方法、所述聚羧酸減水劑b的制備方法、所述聚羧酸減水劑c的制備方法、所述β-環(huán)糊精衍生物的制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例3所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑，其包括聚羧酸減水劑a、聚羧酸減水劑b、聚羧酸減水劑c、β-環(huán)糊精衍生物、甲基倍他環(huán)糊精、去離子水；其中，所述β-環(huán)糊精衍生物為十二烷基磺酸鈉和碳納米管改性β-環(huán)糊精；所述聚羧酸減水劑a與所述聚羧酸減水劑b、所述聚羧酸減水劑c的重量比為1：1：2；所述β-環(huán)糊精衍生物與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：1.3；所述聚羧酸減水劑a與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：0.016；所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑的制備方法、所述聚羧酸減水劑a的制備方法、所述聚羧酸減水劑b的制備方法、所述聚羧酸減水劑c的制備方法、所述β-環(huán)糊精衍生物的制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例4所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑，其包括聚羧酸減水劑a、聚羧酸減水劑b、聚羧酸減水劑c、β-環(huán)糊精衍生物、甲基倍他環(huán)糊精、去離子水；其中，所述β-環(huán)糊精衍生物為十二烷基磺酸鈉和碳納米管改性β-環(huán)糊精；所述聚羧酸減水劑a與所述聚羧酸減水劑b、所述聚羧酸減水劑c的重量比為1：0.7：1.1；所述β-環(huán)糊精衍生物與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：1；所述聚羧酸減水劑a與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：0.016；所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑的制備方法、所述聚羧酸減水劑a的制備方法、所述聚羧酸減水劑b的制備方法、所述聚羧酸減水劑c的制備方法、所述β-環(huán)糊精衍生物的制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例5所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑，其包括聚羧酸減水劑a、聚羧酸減水劑b、聚羧酸減水劑c、β-環(huán)糊精衍生物、甲基倍他環(huán)糊精、去離子水；其中，所述β-環(huán)糊精衍生物為十二烷基磺酸鈉和碳納米管改性β-環(huán)糊精；所述聚羧酸減水劑a與所述聚羧酸減水劑b、所述聚羧酸減水劑c的重量比為1：0.7：1.1；所述β-環(huán)糊精衍生物與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：3；所述聚羧酸減水劑a與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：0.016；所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑的制備方法、所述聚羧酸減水劑a的制備方法、所述聚羧酸減水劑b的制備方法、所述聚羧酸減水劑c的制備方法、所述β-環(huán)糊精衍生物的制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例6所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑，其包括聚羧酸減水劑a、聚羧酸減水劑b、聚羧酸減水劑c、β-環(huán)糊精衍生物、甲基倍他環(huán)糊精、去離子水；其中，所述β-環(huán)糊精衍生物為十二烷基磺酸鈉和碳納米管改性β-環(huán)糊精；所述聚羧酸減水劑a與所述聚羧酸減水劑b、所述聚羧酸減水劑c的重量比為1：0.7：1.1；所述β-環(huán)糊精衍生物與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：1.3；所述聚羧酸減水劑a與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：0.002；所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑的制備方法、所述聚羧酸減水劑a的制備方法、所述聚羧酸減水劑b的制備方法、所述聚羧酸減水劑c的制備方法、所述β-環(huán)糊精衍生物的制備方法同實(shí)施例1。實(shí)施例7所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑，其包括聚羧酸減水劑a、聚羧酸減水劑b、聚羧酸減水劑c、β-環(huán)糊精衍生物、甲基倍他環(huán)糊精、去離子水；其中，所述β-環(huán)糊精衍生物為十二烷基磺酸鈉和碳納米管改性β-環(huán)糊精；所述聚羧酸減水劑a與所述聚羧酸減水劑b、所述聚羧酸減水劑c的重量比為1：0.7：1.1；所述β-環(huán)糊精衍生物與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：1.3；所述聚羧酸減水劑a與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：0.02；所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑的制備方法、所述聚羧酸減水劑a的制備方法、所述聚羧酸減水劑b的制備方法、所述聚羧酸減水劑c的制備方法、所述β-環(huán)糊精衍生物的制備方法同實(shí)施例1。對(duì)比例1所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑，其包括聚羧酸減水劑a、聚羧酸減水劑b、聚羧酸減水劑c、甲基倍他環(huán)糊精、去離子水；所述聚羧酸減水劑a與所述聚羧酸減水劑b、所述聚羧酸減水劑c的重量比為1：0.7：1.1；所述聚羧酸減水劑a與所述甲基倍他環(huán)糊精的重量比為1：0.016；所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑的制備方法、所述聚羧酸減水劑a的制備方法、所述聚羧酸減水劑b的制備方法、所述聚羧酸減水劑c的制備方法同實(shí)施例1，區(qū)別在于配方中無(wú)β-環(huán)糊精衍生物。對(duì)比例2所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑，其包括聚羧酸減水劑a、聚羧酸減水劑b、聚羧酸減水劑c、β-環(huán)糊精衍生物、水；其中，所述β-環(huán)糊精衍生物為十二烷基磺酸鈉和碳納米管改性β-環(huán)糊精；所述聚羧酸減水劑a與所述聚羧酸減水劑b、所述聚羧酸減水劑c的重量比為1：0.7：1.1；所述聚羧酸減水劑a與所述β-環(huán)糊精衍生物的重量比為1：0.016；所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑的制備方法、所述聚羧酸減水劑a的制備方法、所述聚羧酸減水劑b的制備方法、所述聚羧酸減水劑c的制備方法、所述β-環(huán)糊精衍生物的制備方法同實(shí)施例1，區(qū)別在于配方中無(wú)甲基倍他環(huán)糊精。對(duì)比例3所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑，其包括聚羧酸減水劑a、聚羧酸減水劑b、聚羧酸減水劑c、去離子水；所述聚羧酸減水劑a與所述聚羧酸減水劑b、所述聚羧酸減水劑c的重量比為1：0.7：1.1；所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑的制備方法、所述聚羧酸減水劑a的制備方法、所述聚羧酸減水劑b的制備方法、所述聚羧酸減水劑c的制備方法同實(shí)施例1，區(qū)別在于所述降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑配方中無(wú)β-環(huán)糊精衍生物、甲基倍他環(huán)糊精。性能測(cè)試參照jc/t985-2005《地面用水泥基自流平砂漿》的相關(guān)規(guī)定，采用表1所示砂漿配合比試驗(yàn)檢測(cè)本發(fā)明中的實(shí)施例和對(duì)比例的各項(xiàng)性能，包括含氣量、含水率、擴(kuò)展度、流空時(shí)間、抗壓強(qiáng)度以及抗折強(qiáng)度性能參數(shù)和混凝土狀態(tài)?；炷翣顟B(tài)評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)：好：和易性好，翻動(dòng)容易；差：和易性差，砼粘，翻動(dòng)困難。表1砂漿配合比水水泥河沙小石中石減水劑2003507304106001表2性能測(cè)試結(jié)果從上述數(shù)據(jù)可以看出，與不同配比的聚羧酸減水劑a、聚羧酸減水劑b、聚羧酸減水劑c及為改性的β-環(huán)糊精相比，本發(fā)明提供的降粘型復(fù)合聚羧酸減水劑性能優(yōu)異，產(chǎn)品適應(yīng)性強(qiáng)，適應(yīng)于多種規(guī)格、型號(hào)的水泥，產(chǎn)品性能穩(wěn)定，并且在長(zhǎng)期貯存中不分層、無(wú)沉淀，冬季無(wú)結(jié)晶；產(chǎn)品無(wú)毒無(wú)污染。前述的實(shí)例僅是說(shuō)明性的，用于解釋本公開(kāi)的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實(shí)施例僅是根據(jù)所有可能的實(shí)施例的組合的選擇的實(shí)施方式的說(shuō)明。因此，申請(qǐng)人的用意是所附的權(quán)利要求不被說(shuō)明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進(jìn)步將形成由于語(yǔ)言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。當(dāng)前第1頁(yè)12