本發(fā)明涉及氟化鈣制備技術(shù)領(lǐng)域，具體地說是一種利用石灰煅燒殘?jiān)苽浞}的方法。

背景技術(shù)：

氟化鈣是氟化工行業(yè)的重要原料，影響著氟化工及相關(guān)行業(yè)的發(fā)展，它廣泛應(yīng)用于化工、冶金工業(yè)，對國家安全、國民經(jīng)濟(jì)和社會發(fā)展都有重要影響。目前為了降低氟化鈣的生產(chǎn)成本，實(shí)現(xiàn)氟資源的可持續(xù)發(fā)展，出現(xiàn)了一些利用磷肥廠、氫氟酸廠所產(chǎn)生的副產(chǎn)氟硅酸為原料，生產(chǎn)氟化鈣的方法，通過這些方法實(shí)現(xiàn)了副產(chǎn)氟硅酸的再利用，在一定程度上降低了成本，但是所制得的產(chǎn)品質(zhì)量普遍存在雜質(zhì)含量高、硅超標(biāo)現(xiàn)象嚴(yán)重、產(chǎn)品質(zhì)量差的缺陷。

專利申請?zhí)?01310035036.9，公開了一種氟化鈣的合成方法，該申請通過副產(chǎn)氟硅酸與氨氣反應(yīng)得到白炭黑和氟化銨，氟化銨再與氫氧化鈣反應(yīng)制得氟化鈣，該方法采用氟硅酸溶液與氨氣反應(yīng)直接制得白炭黑，所得白炭黑中雜質(zhì)含量高，存在硅超標(biāo)現(xiàn)象，同時(shí)氟化銨中的雜質(zhì)也存在超標(biāo)現(xiàn)象，使得制得的氟化鈣終產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量高，產(chǎn)品質(zhì)量劣，需要后期的再處理以減少雜質(zhì)，同時(shí)該反應(yīng)過程對氫氧化鈣的純度要求較高，且需要量大，成本較高。

專利申請?zhí)?00610106969.2，公開了一種氧化鈣生產(chǎn)方法，該申請通過副產(chǎn)氟硅酸與氧化鈣反應(yīng)制得氟硅酸鈣，氟硅酸鈣加熱制得氟化鈣，其中所用原料氧化鈣的純度難以掌控，其雜質(zhì)含量高，使氟化鈣終產(chǎn)品中的雜質(zhì)含量高，存在硅超標(biāo)現(xiàn)象，且氟硅酸與氧化鈣反應(yīng)會存在爆沸現(xiàn)象，反應(yīng)過程不易控制。

專利申請?zhí)?01210148265.7,公開了一種利用氟硅酸與電石灰制備四氟化硅聯(lián)產(chǎn)氟化鈣的方法，該申請通過電石灰與鹽酸反應(yīng)生成氯化鈣，氯化鈣與氟硅酸反應(yīng)制得氟硅酸鈣，氟硅酸鈣再進(jìn)行加熱制得氟化鈣，該方法通過氯化鈣與氟硅酸反應(yīng)制得的氟硅酸鈣，純度低，雜質(zhì)含量高，實(shí)際為多種雜質(zhì)互存的混合物，可想而知其終產(chǎn)品必然雜質(zhì)含量高。

再者，石灰煅燒殘?jiān)鞘覐S、石灰窯排放出的工業(yè)廢渣，目前一般作為工業(yè)廢渣遺棄，這樣既占用土地又污染環(huán)境，后期處理費(fèi)用高，如果將石灰煅燒殘?jiān)玫椒}生產(chǎn)制備過程中，不但能降低氟化鈣的生產(chǎn)成本，還能降低石灰煅燒殘?jiān)暮笃谔幚碣M(fèi)用，實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提出一種利用石灰煅燒殘?jiān)苽浞}的方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實(shí)現(xiàn)的：一種利用石灰煅燒殘?jiān)苽浞}的方法，其特征在于，包括以下步驟：

1）在反應(yīng)槽內(nèi)先加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的氟硅酸溶液，然后邊攪拌邊加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17%-25%的氨水，在溫度為50℃-60℃的條件下反應(yīng)1-2h，其中氨水和氟硅酸的摩爾比為4.2～5.0；氟硅酸溶液與氨水反應(yīng)，與氟硅酸溶液和氨氣反應(yīng)相比較，具有生產(chǎn)效率高、反應(yīng)過程容易控制的優(yōu)點(diǎn)；

2）將步驟1）所得漿料通入過濾槽中，真空抽濾，濾餅為氟硅酸鹽固體混合物，濾液進(jìn)入氟硅酸吸收裝置，繼續(xù)回收氟硅酸；

3）將步驟2）所得氟硅酸鹽固體混合物放入反應(yīng)釜中，并加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9%-10%的氨水，邊加邊攪拌，反應(yīng)1-2h，待漿料的PH至7.0～7.5，結(jié)束反應(yīng)，其中氟硅酸鹽固體混合物和氨水的摩爾比0.4～0.5；通過PH控制反應(yīng)的進(jìn)行與結(jié)束，保證反應(yīng)充分，使產(chǎn)品中Si不超標(biāo)，保證產(chǎn)品質(zhì)量；

4）將步驟3）得到的漿料通入壓濾機(jī)中，過濾得到氟化銨溶液和白炭黑濾餅；

通過氟硅酸溶液與氨水反應(yīng)生成氟硅酸鹽固體混合物，再與氨水反應(yīng)制得氟化銨溶液和白炭黑，一方面該過程中所得氟化銨溶液和白炭黑所含雜質(zhì)少，不會存在Si超標(biāo)現(xiàn)象，通過該方法生產(chǎn)的白炭黑含量高、粒徑小、比表面積大、補(bǔ)強(qiáng)性能優(yōu)異；另一方面氟硅酸鹽固體混合物為固體狀態(tài)，方便運(yùn)輸和儲存；

5）在反應(yīng)釜中同時(shí)加入石灰煅燒殘?jiān)唾|(zhì)量分?jǐn)?shù)為28％-32％的副產(chǎn)鹽酸，控制溫度為40～50℃，邊加邊攪拌1-2小時(shí)，待漿料PH為1.0～2.0時(shí)結(jié)束反應(yīng)，然后進(jìn)行過濾，過濾得到氯化鈣溶液，其中石灰煅燒殘?jiān)透碑a(chǎn)鹽酸的摩爾比為0.4～0.5；利用石灰煅燒殘?jiān)c副產(chǎn)鹽酸反應(yīng)制得氯化鈣溶液，充分利用了石灰煅燒殘?jiān)透碑a(chǎn)鹽酸兩種廢物，特別是石灰煅燒殘?jiān)睦茫缺苊饬速Y源浪費(fèi)，降低成本，又解決了石灰煅燒殘?jiān)笃诘奶幚韱栴}，降低后期處理費(fèi)用，實(shí)現(xiàn)廢渣綜合利用；

6）將步驟4）得到的氟化銨溶液和步驟5）得到的氯化鈣溶液，按照摩爾比為2:1的比例加入到反應(yīng)釜中，邊加邊攪拌，控制溫度為50～60℃，反應(yīng)1-2h，待PH為2.0～3.0時(shí)結(jié)束反應(yīng)；氟化銨溶液和氯化鈣溶液兩種溶液反應(yīng)制備氟化鈣，反應(yīng)溫和，反應(yīng)過程容易控制，且制得的產(chǎn)品純度高、雜質(zhì)少、產(chǎn)品質(zhì)量優(yōu)；

7）將步驟6）所得漿料通入壓濾機(jī)進(jìn)行壓濾，壓力為1.5MPa，保壓1～2h，所得濾餅用清水洗滌，待PH為7.0時(shí)，停止洗滌，繼續(xù)在壓力為1.5MPa的條件下壓濾得濾餅，至濾餅含水量為22%-27%，其中洗滌水用量為濾餅體積的0.5～1.0倍，該濾餅經(jīng)干燥即可制得氟化鈣；

8）將步驟7）得到的氯化銨濾液濃縮結(jié)晶，或加入電石渣制備氯化鈣溶液。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案，步驟1）中的攪拌速度為20-30r/min，加入氨水的速度為20-30L/min。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案，步驟4）中的過濾壓力為0.6～1.5MPa，保壓1-2h。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案，步驟5）中的過濾壓力為0.3～0.5MPa。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案，步驟8）中氯化銨濾液結(jié)晶的具體操作為：將氯化銨濾液通入濃縮器中，將溶液濃縮一半，析出氯化銨結(jié)晶，再通過離心機(jī)甩干得到氯化銨晶體，將母液合并后，繼續(xù)濃縮析晶。

作為優(yōu)選的技術(shù)方案，步驟8）中氯化銨濾液加電石渣制備氯化鈣溶液的具體操作為：將氯化銨濾液通入到反應(yīng)釜中，并加入電石渣，邊加邊攪拌，攪拌速度為20-30r/min，反應(yīng)溫度為90～100℃，待無氨氣逸出時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，其中氯化銨濾液與電石渣的摩爾比為2～2.1，通過過濾機(jī)趁熱過濾得到氯化鈣溶液，氯化鈣溶液回收使用，逸出的氨氣，被氨氣吸收塔吸收得到氨水，繼續(xù)循環(huán)使用。

由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明具有以下突出的有益效果：

1、本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，以副產(chǎn)物氟硅酸為原料，用氟硅酸和氨水在反應(yīng)槽中先生成氟硅酸鹽固體混合物，氟硅酸鹽固體混合物加氨水中和脫硅，經(jīng)壓濾機(jī)分離，得到氟化銨溶液和白炭黑濾餅，白炭黑濾餅經(jīng)洗滌，干燥和氣流粉碎等現(xiàn)有操作得到超細(xì)白炭黑，白炭黑作為橡膠補(bǔ)強(qiáng)劑，廣泛用于高分子加工領(lǐng)域，本發(fā)明方法生產(chǎn)的白炭黑，含量高，粒徑小，比表面積大，補(bǔ)強(qiáng)性能優(yōu)異，完全可以替代現(xiàn)工業(yè)上水玻璃沉淀法的白炭黑。

2、石灰煅燒殘?jiān)鞒煞譃樘妓徕}，經(jīng)與副產(chǎn)鹽酸反應(yīng)，溶解為氯化鈣溶液，酸不溶物很微量，利用兩種工業(yè)副產(chǎn)品和廢料制成氯化鈣溶液，并最后合成螢石粉，達(dá)到資源化三廢綜合利用，發(fā)揮積極的社會效益和生態(tài)效益，特別是石灰煅燒殘?jiān)睦茫粌H可以節(jié)約資源，變廢為寶，而且可以改善環(huán)境，減少二次污染帶來的巨大的經(jīng)濟(jì)效益，降低后期處理費(fèi)用。

3、本發(fā)明方法生產(chǎn)的氟化鈣和白炭黑性能優(yōu)異，氟化鈣純度高、品質(zhì)好、含硅量低，活性強(qiáng)，在氟化工行業(yè)有很大的市場需求。

具體實(shí)施方式

下面將對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

實(shí)施例1

一種利用石灰煅燒殘?jiān)苽浞}的方法，包括以下步驟：

1）在反應(yīng)槽內(nèi)先加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的氟硅酸溶液，然后以20r/min攪拌速度，邊攪拌邊加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17%的氨水，加氨水速度為20L/min，在溫度為50℃的條件下反應(yīng)1h，其中氨水和氟硅酸的摩爾比為4.2；

2）將步驟1）所得漿料通入過濾槽中，真空抽濾，濾餅為氟硅酸鹽固體混合物，濾液進(jìn)入氟硅酸吸收裝置，繼續(xù)回收氟硅酸；

3）將步驟2）所得氟硅酸鹽固體混合物放入反應(yīng)釜中，并加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9%的氨水，邊加邊攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為40r/min，反應(yīng)1h，待漿料的PH至7.0，結(jié)束反應(yīng)，其中氟硅酸鹽固體混合物和氨水的摩爾比0.4；

4）將步驟3）得到的漿料通入壓濾機(jī)中，過濾壓力為0.6MPa，保壓1小時(shí)，過濾得到氟化銨溶液和白炭黑濾餅；

5）在反應(yīng)釜中同時(shí)加入石灰煅燒殘?jiān)唾|(zhì)量分?jǐn)?shù)為28％的副產(chǎn)鹽酸，控制溫度為40℃，邊加邊攪拌1小時(shí)，攪拌轉(zhuǎn)速為40r/min，待漿料PH為1.0時(shí)結(jié)束反應(yīng)，然后進(jìn)行過濾，過濾壓力為0.3MPa，過濾得到氯化鈣溶液，其中石灰煅燒殘?jiān)透碑a(chǎn)鹽酸的摩爾比為0.4；

6）將步驟4）得到的氟化銨溶液和步驟5）得到的氯化鈣溶液，按照摩爾比為2:1的比例加入到反應(yīng)釜中，邊加邊攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為30r/min，控制溫度為50℃，反應(yīng)1h，待PH為2.0時(shí)結(jié)束反應(yīng)；

7）將步驟6）所得漿料通入壓濾機(jī)進(jìn)行壓濾，壓力為1.5MPa，保壓1h，所得濾餅用清水洗滌，待PH為7.0時(shí)，停止洗滌，繼續(xù)在壓力為1.5MPa的條件下壓濾得濾餅，至濾餅含水量為22%，其中洗滌水用量為濾餅體積的0.5倍，該濾餅經(jīng)干燥即可制得氟化鈣；

8）將步驟7）得到的氯化銨濾液通入濃縮器中，將溶液濃縮一半，析出氯化銨結(jié)晶，再通過離心機(jī)甩干得到氯化銨晶體，將母液合并后，繼續(xù)濃縮析晶。

其中所得白炭黑的產(chǎn)品質(zhì)量檢測：白炭黑噴霧干燥得到SiO₂(干基) 96%，加熱減量（105℃、2h）：8.0%，灼燒減量（1000℃）：6.0%，PH值：6.5，水分：4.0 %，DBP吸收值：2.6cm³/g，BET比表面積：100m²/g，硫酸鹽(Na₂SO₄)：0.005%，F(xiàn)e(mg/kg)：160，平均粒徑20μm (700目)。

氟化鈣的產(chǎn)品質(zhì)量檢測：CaF₂：97%，SiO₂：0.2%，P₂O₅ ：0.05%。

實(shí)施例2

一種利用石灰煅燒殘?jiān)苽浞}的方法，包括以下步驟：

1）在反應(yīng)槽內(nèi)先加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的氟硅酸溶液，然后以20r/min攪拌速度，邊攪拌邊加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17%的氨水，加氨水速度為20L/min，在溫度為50℃的條件下反應(yīng)1h，其中氨水和氟硅酸的摩爾比為4.2；

2）將步驟1）所得漿料通入過濾槽中，真空抽濾，濾餅為氟硅酸鹽固體混合物，濾液進(jìn)入氟硅酸吸收裝置，繼續(xù)回收氟硅酸；

3）將步驟2）所得氟硅酸鹽固體混合物放入反應(yīng)釜中，并加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9%的氨水，邊加邊攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為40r/min，反應(yīng)1h，待漿料的PH至7.0，結(jié)束反應(yīng)，其中氟硅酸鹽固體混合物和氨水的摩爾比0.4；

4）將步驟3）得到的漿料通入壓濾機(jī)中，過濾壓力為0.6MPa，保壓1小時(shí)，過濾得到氟化銨溶液和白炭黑濾餅；

5）在反應(yīng)釜中同時(shí)加入石灰煅燒殘?jiān)唾|(zhì)量分?jǐn)?shù)為28％的副產(chǎn)鹽酸，控制溫度為40℃，邊加邊攪拌1小時(shí)，攪拌轉(zhuǎn)速為40r/min，待漿料PH為1.0時(shí)結(jié)束反應(yīng)，然后進(jìn)行過濾，過濾壓力為0.3MPa，過濾得到氯化鈣溶液，其中石灰煅燒殘?jiān)透碑a(chǎn)鹽酸的摩爾比為0.4；

6）將步驟4）得到的氟化銨溶液和步驟5）得到的氯化鈣溶液，按照摩爾比為2:1的比例加入到反應(yīng)釜中，邊加邊攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為30r/min，控制溫度為50℃，反應(yīng)1h，待PH為2.0時(shí)結(jié)束反應(yīng)；

7）將步驟6）所得漿料通入壓濾機(jī)進(jìn)行壓濾，壓力為1.5MPa，保壓1h，所得濾餅用清水洗滌，待PH為7.0時(shí)，停止洗滌，繼續(xù)在壓力為1.5MPa的條件下壓濾得濾餅，至濾餅含水量為22%，其中洗滌水用量為濾餅體積的0.5倍，該濾餅經(jīng)干燥即可制得氟化鈣；

8）將步驟7）得到的氯化銨濾液通入到反應(yīng)釜中，并加入電石渣，邊加邊攪拌，攪拌速度20r/min,反應(yīng)溫度為90℃，待無氨氣逸出時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，其中氯化銨濾液與電石渣的摩爾比為2，通過過濾機(jī)趁熱過濾得到氯化鈣溶液，氯化鈣溶液回收使用，逸出的氨氣，被氨氣吸收塔吸收得到氨水，繼續(xù)循環(huán)使用。

其中所得白炭黑的產(chǎn)品質(zhì)量檢測：白炭黑噴霧干燥得到SiO₂(干基) 96%，加熱減量（105℃、2h）：8.0%，灼燒減量（1000℃）：6.0%，PH值：6.5，水分：4.0 %，DBP吸收值：2.6cm³/g，BET比表面積：100m²/g，硫酸鹽(Na₂SO₄)：0.005%，F(xiàn)e(mg/kg)：160，平均粒徑20μm (700目)。

氟化鈣的產(chǎn)品質(zhì)量檢測：CaF₂：97%，SiO₂：0.2%，P₂O₅ ：0.05%。

實(shí)施例3

一種利用石灰煅燒殘?jiān)苽浞}的方法，包括以下步驟：

1）在反應(yīng)槽內(nèi)先加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的氟硅酸溶液，然后以30r/min攪拌速度，邊攪拌邊加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的氨水，加氨水速度為30L/min,在溫度為60℃的條件下反應(yīng)2h，其中氨水和氟硅酸的摩爾比為5.0；

2）將步驟1）所得漿料通入過濾槽中，真空抽濾，濾餅為氟硅酸鹽固體混合物，濾液進(jìn)入氟硅酸吸收裝置，繼續(xù)回收氟硅酸；

3）將步驟2）所得氟硅酸鹽固體混合物放入反應(yīng)釜中，并加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氨水，邊加邊攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為60r/min，反應(yīng)2h，待漿料的PH至7.5，結(jié)束反應(yīng)，其中氟硅酸鹽固體混合物和氨水的摩爾比0.5；

4）將步驟3）得到的漿料通入壓濾機(jī)中，過濾壓力為1.5MPa，保壓2小時(shí)，過濾得到氟化銨溶液和白炭黑濾餅；

5）在反應(yīng)釜中同時(shí)加入石灰煅燒殘?jiān)唾|(zhì)量分?jǐn)?shù)為32％的副產(chǎn)鹽酸，控制溫度為50℃，邊加邊攪拌2小時(shí)，攪拌轉(zhuǎn)速為60r/min，待漿料PH為2.0時(shí)結(jié)束反應(yīng)，然后進(jìn)行過濾，過濾壓力為0.5MPa，過濾得到氯化鈣溶液，其中石灰煅燒殘?jiān)透碑a(chǎn)鹽酸的摩爾比為0.5；

6）將步驟4）得到的氟化銨溶液和步驟5）得到的氯化鈣溶液，按照摩爾比為2:1的比例加入到反應(yīng)釜中，邊加邊攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為50r/min，控制溫度為60℃，反應(yīng)2h，待PH為3.0時(shí)結(jié)束反應(yīng)；

7）將步驟6）所得漿料通入壓濾機(jī)進(jìn)行壓濾，壓力為1.5MPa，保壓2h，所得濾餅用清水洗滌，待PH為7.0時(shí)，停止洗滌，繼續(xù)在壓力為1.5MPa的條件下壓濾得濾餅，至濾餅含水量為27%，其中洗滌水用量為濾餅體積的1倍，該濾餅經(jīng)干燥即可制得氟化鈣；

8）將步驟7）得到的氯化銨濾液通入濃縮器中，將溶液濃縮一半，析出氯化銨結(jié)晶，再通過離心機(jī)甩干得到氯化銨晶體，將母液合并后，繼續(xù)濃縮析晶。

其中所得白炭黑的產(chǎn)品質(zhì)量檢測：白炭黑噴霧干燥得到SiO₂(干基) 97%，加熱減量（105℃、2h）：6.0%，灼燒減量（1000℃）：6.0%，PH值：7.0，水分：5.0 %，DBP吸收值：3.0cm³/g，BET比表面積：100m²/g，硫酸鹽(Na₂SO₄)：0.005%，F(xiàn)e(mg/kg)：160，平均粒徑20μm (700目)。

氟化鈣的產(chǎn)品質(zhì)量檢測：CaF₂：98%，SiO₂：0.1%，P₂O₅ ：0.05%。

實(shí)施例4

一種利用石灰煅燒殘?jiān)苽浞}的方法，包括以下步驟：

1）在反應(yīng)槽內(nèi)先加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的氟硅酸溶液，然后以30r/min攪拌速度，邊攪拌邊加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的氨水，加氨水速度為30L/min,在溫度為60℃的條件下反應(yīng)2h，其中氨水和氟硅酸的摩爾比為5.0；

2）將步驟1）所得漿料通入過濾槽中，真空抽濾，濾餅為氟硅酸鹽固體混合物，濾液進(jìn)入氟硅酸吸收裝置，繼續(xù)回收氟硅酸；

3）將步驟2）所得氟硅酸鹽固體混合物放入反應(yīng)釜中，并加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氨水，邊加邊攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為60r/min，反應(yīng)2h，待漿料的PH至7.5，結(jié)束反應(yīng)，其中氟硅酸鹽固體混合物和氨水的摩爾比0.5；

4）將步驟3）得到的漿料通入壓濾機(jī)中，過濾壓力為1.5MPa，保壓2小時(shí)，過濾得到氟化銨溶液和白炭黑濾餅；

5）在反應(yīng)釜中同時(shí)加入石灰煅燒殘?jiān)唾|(zhì)量分?jǐn)?shù)為32％的副產(chǎn)鹽酸，控制溫度為50℃，邊加邊攪拌2小時(shí)，攪拌轉(zhuǎn)速為60r/min，待漿料PH為2.0時(shí)結(jié)束反應(yīng)，然后進(jìn)行過濾，過濾壓力為0.5MPa，過濾得到氯化鈣溶液，其中石灰煅燒殘?jiān)透碑a(chǎn)鹽酸的摩爾比為0.5；

6）將步驟4）得到的氟化銨溶液和步驟5）得到的氯化鈣溶液，按照摩爾比為2:1的比例加入到反應(yīng)釜中，邊加邊攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為50r/min，控制溫度為60℃，反應(yīng)2h，待PH為3.0時(shí)結(jié)束反應(yīng)；

7）將步驟6）所得漿料通入壓濾機(jī)進(jìn)行壓濾，壓力為1.5MPa，保壓2h，所得濾餅用清水洗滌，待PH為7.0時(shí)，停止洗滌，繼續(xù)在壓力為1.5MPa的條件下壓濾得濾餅，至濾餅含水量為27%，其中洗滌水用量為濾餅體積的1倍，該濾餅經(jīng)干燥即可制得氟化鈣；

8）將步驟7）得到的氯化銨濾液通入到反應(yīng)釜中，并加入電石渣，邊加邊攪拌，攪拌速度30r/min,反應(yīng)溫度為100℃，待無氨氣逸出時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，其中氯化銨濾液與電石渣的摩爾比為2.1，通過過濾機(jī)趁熱過濾得到氯化鈣溶液，氯化鈣溶液回收使用，逸出的氨氣，被氨氣吸收塔吸收得到氨水，繼續(xù)循環(huán)使用。

其中所得白炭黑的產(chǎn)品質(zhì)量檢測：白炭黑噴霧干燥得到SiO₂(干基) 97%，加熱減量（105℃、2h）：6.0%，灼燒減量（1000℃）：6.0%，PH值：7.0，水分：5.0 %，DBP吸收值：3.0cm³/g，BET比表面積：100m²/g，硫酸鹽(Na₂SO₄)：0.005%，F(xiàn)e(mg/kg)：160，平均粒徑20μm (700目)。

氟化鈣的產(chǎn)品質(zhì)量檢測：CaF₂：98%，SiO₂：0.1%，P₂O₅ ：0.05%。

實(shí)施例5

一種利用石灰煅燒殘?jiān)苽浞}的方法，包括以下步驟：

1）在反應(yīng)槽內(nèi)先加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的氟硅酸溶液，然后以25r/min攪拌速度，邊攪拌邊加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氨水，加氨水速度為25L/min,在溫度為55℃的條件下反應(yīng)1.5h，其中氨水和氟硅酸的摩爾比為4.6；

2）將步驟1）所得漿料通入過濾槽中，真空抽濾，濾餅為氟硅酸鹽固體混合物，濾液進(jìn)入氟硅酸吸收裝置，繼續(xù)回收氟硅酸；

3）將步驟2）所得氟硅酸鹽固體混合物放入反應(yīng)釜中，并加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.5%的氨水，邊加邊攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為50r/min，反應(yīng)1.5h，待漿料的PH至7.3，結(jié)束反應(yīng)，其中氟硅酸鹽固體混合物和氨水的摩爾比0.45；

4）將步驟3）得到的漿料通入壓濾機(jī)中，過濾壓力為1.0MPa，保壓1.5小時(shí)，過濾得到氟化銨溶液和白炭黑濾餅；

5）在反應(yīng)釜中同時(shí)加入石灰煅燒殘?jiān)唾|(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的副產(chǎn)鹽酸，控制溫度為45℃，邊加邊攪拌1.5小時(shí)，攪拌轉(zhuǎn)速為50r/min，待漿料PH為1.5時(shí)結(jié)束反應(yīng)，然后進(jìn)行過濾，過濾壓力為0.4MPa，過濾得到氯化鈣溶液，其中石灰煅燒殘?jiān)透碑a(chǎn)鹽酸的摩爾比為0.45；

6）將步驟4）得到的氟化銨溶液和步驟5）得到的氯化鈣溶液，按照摩爾比為2:1的比例加入到反應(yīng)釜中，邊加邊攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為40r/min，控制溫度為55℃，反應(yīng)1.5h，待PH為2.5時(shí)結(jié)束反應(yīng)；

7）將步驟6）所得漿料通入壓濾機(jī)進(jìn)行壓濾，壓力為1.5MPa，保壓1.5h，所得濾餅用清水洗滌，待PH為7.0時(shí)，停止洗滌，繼續(xù)在壓力為1.5MPa的條件下壓濾得濾餅，至濾餅含水量為25%，其中洗滌水用量為濾餅體積的0.8倍，該濾餅經(jīng)干燥即可制得氟化鈣；

8）將步驟7）得到的氯化銨濾液通入濃縮器中，將溶液濃縮一半，析出氯化銨結(jié)晶，再通過離心機(jī)甩干得到氯化銨晶體，將母液合并后，繼續(xù)濃縮析晶。

其中所得白炭黑的產(chǎn)品質(zhì)量檢測：白炭黑噴霧干燥得到SiO₂(干基) 97%，加熱減量（105℃、2h）：5.0%，灼燒減量（1000℃）：6.0%，PH值：6.8，水分：5.0 %，DBP吸收值：2.9cm³/g，BET比表面積：100m²/g，硫酸鹽(Na₂SO₄)：0.004%，F(xiàn)e(mg/kg)：160，平均粒徑20μm (700目)。

氟化鈣的產(chǎn)品質(zhì)量檢測：CaF₂：98%，SiO₂：0.16%，P₂O₅ ：0.04%。

實(shí)施例6

一種利用石灰煅燒殘?jiān)苽浞}的方法，包括以下步驟：

1）在反應(yīng)槽內(nèi)先加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的氟硅酸溶液，然后以25r/min攪拌速度，邊攪拌邊加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的氨水，加氨水速度為25L/min,在溫度為55℃的條件下反應(yīng)1.5h，其中氨水和氟硅酸的摩爾比為4.6；

2）將步驟1）所得漿料通入過濾槽中，真空抽濾，濾餅為氟硅酸鹽固體混合物，濾液進(jìn)入氟硅酸吸收裝置，繼續(xù)回收氟硅酸；

3）將步驟2）所得氟硅酸鹽固體混合物放入反應(yīng)釜中，并加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.5%的氨水，邊加邊攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為50r/min，反應(yīng)1.5h，待漿料的PH至7.3，結(jié)束反應(yīng)，其中氟硅酸鹽固體混合物和氨水的摩爾比0.45；

4）將步驟3）得到的漿料通入壓濾機(jī)中，過濾壓力為1.0MPa，保壓1.5小時(shí)，過濾得到氟化銨溶液和白炭黑濾餅；

5）在反應(yīng)釜中同時(shí)加入石灰煅燒殘?jiān)唾|(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的副產(chǎn)鹽酸，控制溫度為45℃，邊加邊攪拌1.5小時(shí)，攪拌轉(zhuǎn)速為50r/min，待漿料PH為1.5時(shí)結(jié)束反應(yīng)，然后進(jìn)行過濾，過濾壓力為0.4MPa，過濾得到氯化鈣溶液，其中石灰煅燒殘?jiān)透碑a(chǎn)鹽酸的摩爾比為0.45；

6）將步驟4）得到的氟化銨溶液和步驟5）得到的氯化鈣溶液，按照摩爾比為2:1的比例加入到反應(yīng)釜中，邊加邊攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為40r/min，控制溫度為55℃，反應(yīng)1.5h，待PH為2.5時(shí)結(jié)束反應(yīng)；

7）將步驟6）所得漿料通入壓濾機(jī)進(jìn)行壓濾，壓力為1.5MPa，保壓1.5h，所得濾餅用清水洗滌，待PH為7.0時(shí)，停止洗滌，繼續(xù)在壓力為1.5MPa的條件下壓濾得濾餅，至濾餅含水量為25%，其中洗滌水用量為濾餅體積的0.8倍，該濾餅經(jīng)干燥即可制得氟化鈣；

8）將步驟7）得到的氯化銨濾液通入到反應(yīng)釜中，并加入電石渣，邊加邊攪拌，攪拌速度25r/min,反應(yīng)溫度為95℃，待無氨氣逸出時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，其中氯化銨濾液與電石渣的摩爾比為2.05，通過過濾機(jī)趁熱過濾得到氯化鈣溶液，氯化鈣溶液回收使用，逸出的氨氣，被氨氣吸收塔吸收得到氨水，繼續(xù)循環(huán)使用。

其中所得白炭黑的產(chǎn)品質(zhì)量檢測：白炭黑噴霧干燥得到SiO₂(干基) 97%，加熱減量（105℃、2h）：5.0%，灼燒減量（1000℃）：6.0%，PH值：6.8，水分：5.0 %，DBP吸收值：2.9cm³/g，BET比表面積：100m²/g，硫酸鹽(Na₂SO₄)：0.004%，F(xiàn)e(mg/kg)：160，平均粒徑20μm (700目)。

氟化鈣的產(chǎn)品質(zhì)量檢測：CaF₂：98%，SiO₂：0.16%，P₂O₅ ：0.04%。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。