本發(fā)明涉及一種簡捷制備碳酸鈣空心微球的方法，屬于無機(jī)化工領(lǐng)域。

背景技術(shù)：
碳酸鈣是一種十分重要的化工原料，在自然界分布廣泛，成本低廉，被大量的應(yīng)用在塑料、涂料、制藥、化妝品等行業(yè)。碳酸鈣主要有方解石、文石、球霰石三種不同晶型。在生產(chǎn)應(yīng)用中，不同晶型不同形貌的碳酸鈣材料有著不同的性質(zhì)與用途。微球型碳酸鈣又是其中用途較為廣泛，人們研究與制備的熱點(diǎn)之一。碳酸鈣空心微球，憑借其獨(dú)特的空心結(jié)構(gòu)，得到了廣泛的關(guān)注，尤其在生物化工和制藥領(lǐng)域。目前，人工制備的碳酸鈣微球多以實(shí)心球為主，空心球的制備報道較少。以一種雙親水型的超支化聚合物分子作為模板(中國專利CN102515236A)，通過水溶性鈣鹽和碳酸鹽間的沉淀反應(yīng)，制得碳酸鈣微球。以氯化鈣水溶液為反應(yīng)物，加入氨水調(diào)節(jié)溶液pH后再通入二氧化碳?xì)怏w（中國專利CN103864127A），得到碳酸鈣微球。以CaCl2和Na2CO3為反應(yīng)物,十二烷基硫酸鈉(SDS)為表面活性劑（李亮，朱英杰，曹少文等，碳酸鈣納米結(jié)構(gòu)多孔空心微球的制備及其藥物緩釋性能研究[J].無機(jī)材料學(xué)報，2009，24（1）：166-169.）,在室溫水溶液中制備了碳酸鈣空心微球。上述方法中仍已制備實(shí)心碳酸鈣微球為主，而且存在操作復(fù)雜或添加控制劑等不足之處。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是：提供一種簡捷制備碳酸鈣空心微球的方法，該方法在未加入其他控制劑的條件下，在室溫水/醇混合溶液中制備出碳酸鈣產(chǎn)品形貌為空心微球，粒徑大小在400～800nm，比表面積較大。解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案是：一種簡捷制備碳酸鈣空心微球的方法，以碳酸氫鈉為原料，用水配置成濃度為0.05～0.2mol/L的碳酸氫鈉水溶液；以氯化鈣為原料，用無水乙醇配置成濃度為0.05～0.2mol/L的氯化鈣醇溶液，然后將碳酸氫鈉水溶液和氯化鈣醇溶液分別過濾純化，再按氯化鈣摩爾數(shù)∶碳酸氫鈉摩爾數(shù)為1∶1～1.1計將兩種溶液混合，迅速震蕩致其凝膠，靜置等待40～80分鐘后凝膠水化，將生成沉淀離心，并用二次蒸餾水和無水乙醇交替洗滌后，于95～105℃下干燥，得到碳酸鈣空心微球。本發(fā)明的進(jìn)一步技術(shù)特征是：迅速震蕩是使用旋渦混合器震蕩4～7s，旋渦混合器的振幅次數(shù)是2800次/分。過濾純化是將碳酸鈉水溶液和氯化鈣醇溶液分別通過0.45μm濾膜過濾純化。本發(fā)明首次在未加入其他控制劑的條件下，在室溫水/醇混合溶液中制備出碳酸鈣空心微球，粒徑大小在400～800nm，比表面積較大，制備方法獨(dú)特，過程簡單，成本低廉，原料安全無毒。本發(fā)明制備得到的空心微球形貌的碳酸鈣產(chǎn)品尤其在藥物緩釋等領(lǐng)域有很大的應(yīng)用價值。附圖說明圖1是本發(fā)明制備的碳酸鈣空心微球放大比例較小時的掃描電鏡圖。圖2是本發(fā)明制備的碳酸鈣空心微球放大比例較大時的掃描電鏡圖。圖3是本發(fā)明制備的碳酸鈣空心微球的透射電鏡圖。具體實(shí)施方式實(shí)施例1:在50ml燒杯中分別配置0.18mol/L的碳酸氫鈉水溶液和0.18mol/L的氯化鈣乙醇溶液，將所配溶液通過0.45μm濾膜過濾純化，再將相同體積的兩種溶液混合，迅速震蕩致其凝膠，等待40～80分鐘后凝膠水化，將生成沉淀離心，取沉淀并用二次蒸餾水和無水乙醇交替洗滌后，于100℃下干燥，得到碳酸鈣空心微球。本發(fā)明所得到的產(chǎn)品為空心狀碳酸鈣微球，粒徑大小在400～800nm。實(shí)施例2：在50ml燒杯中分別配置0.14mol/L的碳酸氫鈉水溶液和0.14mol/L的氯化鈣乙醇溶液，將所配溶液通過0.45μm濾膜過濾純化，再將相同體積的兩種溶液混合，迅速震蕩致其凝膠，等待40～80分鐘后凝膠水化，將生成沉淀離心，取沉淀并用二次蒸餾水和無水乙醇交替洗滌后，于100℃下干燥，得到碳酸鈣空心微球。本發(fā)明所得到的產(chǎn)品為空心狀碳酸鈣微球，粒徑大小在400～800nm。實(shí)施例3：在50ml燒杯中分別配置0.1mol/L的碳酸鈉水溶液和0.1mol/L的氯化鈣乙醇溶液，將所配溶液通過0.45μm濾膜過濾純化，再將相同體積的兩種溶液混合，迅速震蕩致其凝膠，等待40～80分鐘后凝膠水化，將生成沉淀離心，取沉淀并用二次蒸餾水和無水乙醇交替洗滌后，于100℃下干燥，得到碳酸鈣空心微球。本發(fā)明所得到的產(chǎn)品為空心狀碳酸鈣微球，粒徑大小在400～800nm。本發(fā)明各實(shí)施例中，迅速震蕩是使用旋渦混合器震蕩4～7s，旋渦混合器的振幅次數(shù)是2800次/分。作為一種變換，也可以采用其他震蕩設(shè)備或是手搖震蕩，只要能夠?qū)⑻妓釟溻c水溶液和氯化鈣乙醇溶液的混合溶液迅速震蕩形成凝膠即可。本發(fā)明各實(shí)施例配制碳酸氫鈉水溶液所用的水為二次蒸餾水，配制氯化鈣乙醇溶液所用的乙醇為無水乙醇。本發(fā)明各實(shí)施例中，生成沉淀是在3500～4000rpm的條件下離心。本發(fā)明各實(shí)施例中，生成沉淀離心并用二次蒸餾水和無水乙醇交替洗滌，以二次蒸餾水洗滌一次后再用無水乙醇洗滌一次為交替洗滌1次，總共交替洗滌2～3次。