發(fā)明領(lǐng)域
本發(fā)明基本涉及包含(硫代)磷酸三酰胺和其它化合物的具有改進(jìn)脲酶抑制效果的組合物,和這類組合物作為含氮肥料的添加劑或涂料的用途?,F(xiàn)有技術(shù)描述
在世界范圍內(nèi),主要以及進(jìn)一步提高的量的施肥用氮以脲或含脲肥料的形式使用。然而,脲本身為如果有的話非常少地吸收的氮形式,其通過普遍存在于土壤中的酶脲酶相對快地水解,以形成氨和二氧化碳。在該過程中,在某些情況下,氣態(tài)氨排放到大氣中,然后不再可在土壤中用于植物,由此降低施肥效率。
已知在使用含脲肥料時氮的利用度可通過將含脲肥料與能夠抑制或降低脲的酶催分裂的物質(zhì)一起散布而改進(jìn)(關(guān)于綜述,參見kiss,s.
另外,可使用n-烷基硫代磷酸三酰胺如n-(正丁基)硫代磷酸三酰胺(nbpt)和n-(正丙基)硫代磷酸三酰胺(nppt)的混合物。該混合物及其制備例如描述于us2010/218575a1中。
這些脲酶抑制劑例如描述于美國專利no.4,530,714中。為了使這類化合物能夠充當(dāng)脲酶抑制劑,必須首先轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的含氧形式。該形式隨后與脲酶反應(yīng),導(dǎo)致它的抑制。
明智的是將脲酶抑制劑與脲一起施用于土壤上或土壤中,因為這確保抑制劑與肥料一起與土壤接觸。脲酶抑制劑可通過例如在脲制?;蛟炝R郧皩⑺苡谌垠w中而結(jié)合到脲中。這種方法例如描述于美國專利no.5,352,265中。另一選擇為例如將脲酶抑制劑以溶液的形式施用于脲顆?;蚯蛏?。
相應(yīng)的施用方法和合適的溶劑例如描述于us2010/218575a1中。其它合適的添加劑,例如選自甲基二乙醇胺、四羥基丙基乙二胺、三甲基氨基乙基乙醇胺、n,n,n',n'-四甲基-1,6-己二胺、n,n',n"-三(二甲基氨基丙基)六氫三嗪和2,2'-二嗎啉基二乙醚的胺描述于us2011/0154874a1中。
脲酶抑制劑的儲存壽命是有限的。溫度越高,儲存壽命越短。如果例如將脲儲存在熱帶條件下,則大部分脲酶抑制劑通常在儲存約4星期以后經(jīng)受分解。如果將脲酶抑制劑引入脲熔體中,則分解是較少的。然而,對于用脲酶抑制劑穩(wěn)定化的脲的商業(yè)化,通常必需將脲酶抑制劑施用于脲上并儲存處理的肥料直至將它散布在土壤上時。
發(fā)明目的
本發(fā)明的一個目的是提供包含(硫代)磷酸三酰胺的組合物,其:
(i)增強(硫代)磷酸三酰胺的穩(wěn)定性,和/或
(ii)增強(硫代)磷酸三酰胺的脲酶抑制效果,和/或
(iii)增強(硫代)磷酸三酰胺的收率提高效果,和/或
(iv)具有相對長的儲存壽命,特別是在施用于或涂覆在含氮肥料上以前,和/或
(v)增強(硫代)磷酸三酰胺的穩(wěn)定性,特別是在施用于或涂覆在含氮肥料如脲上以前,和/或
(vi)保護施用于或涂覆在含氮肥料如脲上的(硫代)磷酸三酰胺以防分解或損失,和/或
(vii)為在毒性方面無異議的,和/或
(viii)不會不利地影響脲酶抑制效果和/或(硫代)磷酸三酰胺的活性,和/或
(ix)可以容易且安全地包裝、輸送和運輸,即使是以大量,和/或
(x)可以容易且安全地處置和施用于土壤處理,甚至是以大量,和/或
(xi)如果幾種不同的組合物用于不同的目的的話,可以容易地識別和區(qū)別。
發(fā)明概述
因此,發(fā)現(xiàn)組合物(q4),其包含:
(a)包含至少一種通式(i)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:
r1r2n–p(x)(nh2)2,
其中:
x為氧或硫;
r1為c1-c20烷基、c3-c20環(huán)烷基、c6-c20芳基或二烷基氨基羰基;
r2為h,或者
r1和r2與連接它們的氮原子一起限定任選包含1或2個選自氮、氧和硫的其它雜原子的5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)基,
和
(l1)至少一種選自如下的胺:如下文進(jìn)一步描述的(l10)、(l11)、(l12)、(l13)、(l14)、(l15)、(l16)、(l17)、(l18)、(l19)、(l20)、(l21)、(l22)、(l23)、(l24)和(l29)。
因此,發(fā)現(xiàn)組合物(q5),其包含:
(a)包含至少一種通式(i)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:
r1r2n–p(x)(nh2)2,
其中:
x為氧或硫;
r1為c1-c20烷基、c3-c20環(huán)烷基、c6-c20芳基或二烷基氨基羰基;
r2為h,或者
r1和r2與連接它們的氮原子一起限定任選包含1或2個選自氮、氧和硫的其它雜原子的5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)基,
和
(l2)至少一種選自如下文進(jìn)一步描述的(l700)至(l848)的著色劑。
因此,發(fā)現(xiàn)另一組合物(q2),其包含:
(a)包含至少一種通式(i)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:
r1r2n–p(x)(nh2)2,
其中:
x為氧或硫;
r1為c1-c20烷基、c3-c20環(huán)烷基、c6-c20芳基或二烷基氨基羰基;
r2為h,或者
r1和r2與連接它們的氮原子一起限定任選包含1或2個選自氮、氧和硫的其它雜原子的5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)基,
和
(c)至少一種選自如下的胺:
(c1)聚合多胺,和
(c2)包含不多于1個氨基和至少3個烷氧基或羥基取代c2-c12烷基r21的胺,其中至少一個基團r21不同于其它基團r21,和
(c3)包含不多于1個氨基和至少2個烷氧基或羥基取代c2-c12烷基r22的胺,其中至少一個基團r22在仲或叔碳原子上帶有烷氧基或羥基取代基且其中至少一個基團r22不同于其它基團r22,和
(c4)包含至少一個飽和或不飽和c8-c40烷基r23的胺,和
(c5)包含至少一個氧原子作為環(huán)原子且不包含其它烷氧基的飽和或不飽和雜環(huán)胺。
因此,發(fā)現(xiàn)又一組合物(q3),其包含:
(a)包含至少一種通式(i)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:
r1r2n–p(x)(nh2)2,
其中:
x為氧或硫;
r1為c1-c20烷基、c3-c20環(huán)烷基、c6-c20芳基或二烷基氨基羰基;
r2為h,或者
r1和r2與連接它們的氮原子一起限定任選包含1或2個選自氮、氧和硫的其它雜原子的5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)基,和
(d)至少一種根據(jù)通式(vi)的酰胺:
r31co–nr32r33
其中:
r31co為具有1-22個碳原子的?;?/p>
r32為氫或烷基,且
r33為氫或烷基,或者
r32和r33與連接它們的氮原子一起限定任選包含1或2個選自氮、氧和硫的其它雜原子的5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)基。
另外,發(fā)現(xiàn)處理土壤的方法,其包括將本發(fā)明組合物壟間和/或作為側(cè)施肥料和/或作為廣譜肥料施用于土壤中。
此外,發(fā)現(xiàn)本發(fā)明組合物作為含氮肥料的添加劑或涂料的用途。
優(yōu)選實施方案解釋于權(quán)利要求書和說明書中。應(yīng)當(dāng)理解優(yōu)選實施方案的組合在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
術(shù)語“至少一種/一個”應(yīng)當(dāng)理解為1、2、3或更多。包含至少一種胺的混合物例如指包含1、2、3或更多種胺的混合物。
術(shù)語“土壤”應(yīng)當(dāng)理解為存在于陸地表面上的包含有生命(例如微生物(例如細(xì)菌和真菌)、動物和植物)和無生命物質(zhì)(例如礦物和有機物(例如各種分解度的有機化合物)、液體和氣體)的天然體,且特征是由于各種物理、化學(xué)、生物和人為方法而可與原始材料區(qū)別的土層。從農(nóng)業(yè)觀點看,土壤主要被認(rèn)為是植物的錨定和主要營養(yǎng)基(植物棲息地)。
術(shù)語“肥料”應(yīng)當(dāng)理解為用于促進(jìn)植物和果實生長的化合物。肥料通常通過土壤(用于植物根吸收)或者通過葉面給食(用于通過葉吸收)施用。術(shù)語“肥料”可再分為兩個主要類別:a)有機肥料(包含腐爛植物/動物物質(zhì))和b)無機肥料(包含化學(xué)品和礦物)。有機肥料包括廄肥、泥漿、蚯蚓鑄件、泥煤、海草、污水和鳥糞。也使綠肥作物定期地生長以向土壤增強營養(yǎng)素(尤其是氮)。制造有機肥料包括堆肥、血粉、骨粉和海草提取物。其它實例為酶消化蛋白、魚粉和羽毛粉。來自上年度的分解作物殘渣為另一肥力來源。另外,天然存在的礦物如礦石磷酸鹽、苛性鉀硫酸鹽和石灰石也被認(rèn)為是無機肥料。無機肥料通常通過化學(xué)方法(例如haber-bosch方法),還使用天然存在的沉積層,同時將它們化學(xué)改變(例如濃縮三過磷酸鹽)生產(chǎn)。天然存在的無機肥料包括chilean硝酸鈉、礦石磷酸鹽和石灰石。
“廄肥”為農(nóng)業(yè)中用作有機肥料的有機物。取決于其結(jié)構(gòu),廄肥可分成液體廄肥、半液體廄肥、穩(wěn)定或固體廄肥和秸稈肥。取決于其來源,廄肥可分成衍生自動物或植物的廄肥。動物廄肥的通常形式包括糞便、尿、農(nóng)場淤漿(液體廄肥)或農(nóng)家?guī)?fym),而fym還包含一定量的可能已用作動物草墊的植物材料(通常秸稈)。可使用的廄肥的動物包括馬、牛、豬、羊、雞、火雞、兔以及來自海鳥和蝙蝠的鳥糞。當(dāng)用作肥料時,動物廄肥的施用率高度取決于來源(動物的類型)。植物廄肥可衍生自任何種類的植物,而也可使植物生長明確用于將它們耕作(例如豆科植物),因此改進(jìn)土壤的結(jié)構(gòu)和肥力。此外,用作廄肥的植物物質(zhì)可包括屠宰反芻動物的瘤胃的內(nèi)容物、廢啤酒花(來自釀造啤酒的殘余物)或海草。
本發(fā)明組合物在下文中稱為組合物(q2)、(q3)、(q4)和(q5)。組合物(q2)包含(a)和(c)和任選如下文所述其它組分。組合物(q3)包含(a)和(d)和任選如下文所述其它組分。組合物(q4)包含(a)和(l1)和任選如下文所述其它組分。組合物(q5)包含(a)和(l2)和任選如下文所述其它組分。
根據(jù)本發(fā)明,組合物(q2)、(q3)、(q4)和(q5)包含—作為它們的主要組分之一—
(a)包含至少一種通式(i)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:
r1r2n–p(x)(nh2)2,
其中:
x為氧或硫;
r1為c1-c20烷基、c3-c20環(huán)烷基、c6-c20芳基或二烷基氨基羰基;
r2為h,或者
r1和r2與連接它們的氮原子一起限定任選包含1或2個選自氮、氧和硫的其它雜原子的5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)基。
(a)的通式(i)中的x優(yōu)選為硫。
(a)的通式(i)中的r1優(yōu)選為c1-c20烷基,更優(yōu)選c1-c10烷基,最優(yōu)選c2-c7烷基,例如c3-c4烷基。
烷基的實例為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基、2-甲基戊基、庚基、辛基、2-乙基己基、異辛基、壬基、異壬基、癸基和異癸基。環(huán)烷基的實例為環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)辛基,芳基的實例為苯基或萘基。雜環(huán)基團r1r2n的實例為哌嗪基、嗎啉基、吡咯基、吡唑基、三唑基、
根據(jù)一個實施方案,(a)為n-正丁基硫代磷酸三酰胺(nbpt)。
根據(jù)另一實施方案,(a)為n-正丙基硫代磷酸三酰胺(nppt)。
根據(jù)另一實施方案,(a)為nbpt和nppt的混合物。
根據(jù)另一實施方案,(a)包含具有通式(i)結(jié)構(gòu)的至少兩種不同(硫代)磷酸三酰胺,且其中所述至少兩種不同(硫代)磷酸三酰胺的不同之處是基團r1或r2中的至少一個,且優(yōu)選所述至少兩種不同(硫代)磷酸三酰胺中的一種為n-正丁基硫代磷酸三酰胺(nbpt),更優(yōu)選所述至少兩種不同(硫代)磷酸三酰胺中的另一個選自n-環(huán)己基-、n-戊基-、n-異丁基-和n-正丙基磷酸三酰胺和-硫代磷酸三酰胺。尤其優(yōu)選包含40-95重量%,最優(yōu)選60-85%重量%,特別優(yōu)選72-80重量%的量的nbpt的混合物(a),每種情況下基于(a)的總重量。
一般而言,混合物(a)可以以變化量包含在組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中。優(yōu)選,(a)的量基于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量為不多于85重量%(重量%代表“重量百分?jǐn)?shù)”),更優(yōu)選不多于60重量%,最優(yōu)選不多于45重量%,最特別優(yōu)選不多于35重量%,特別是不多于30重量%,例如不多于27重量%。(a)的量基于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量為至少1重量%,更優(yōu)選至少4重量%,最優(yōu)選至少10重量%,最特別優(yōu)選至少15重量%,特別是至少20重量%,例如至少23重量%。
根據(jù)本發(fā)明,發(fā)現(xiàn)組合物(q4),其包含:
(a)包含至少一種通式(i)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:
r1r2n–p(x)(nh2)2,
其中:
x為氧或硫;
r1為c1-c20烷基、c3-c20環(huán)烷基、c6-c20芳基或二烷基氨基羰基;
r2為h,或者
r1和r2與連接它們的氮原子一起限定任選包含1或2個選自氮、氧和硫的其它雜原子的5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)基,
和
(l1)至少一種選自如下的胺:(l10)、(l11)、(l12)、(l13)、(l14)、(l15)、(l16)、(l17)、(l18)、(l19)、(l20)、(l21)、(l22)、(l23)、(l24)和(l29):(l10)通式(ia)的脂族亞烷基二胺:
其中基團如下文所定義:
r1和r2同時或者各自獨立地為氫、線性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8環(huán)烷基或者其中任選-優(yōu)選強制性地-一個或多個ch2基團被o、nh或nr10置換的c3-c8環(huán)烷基;或者
作為選擇,r1和r2聯(lián)合表示線性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8環(huán)烷基或者其中任選-優(yōu)選強制性地-一個或多個ch2基團被o、nh或nr10置換的c3-c8環(huán)烷基;且
r3x和r4x同時或者各自獨立地為氫、線性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8環(huán)烷基或者其中任選-優(yōu)選強制性地-一個或多個ch2基團被o、nh或nr10置換的c3-c8環(huán)烷基;且
r10為線性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基或c3-c8環(huán)烷基;且
z為2-20,優(yōu)選2-12的值;且
x為可呈現(xiàn)1至z的所有值的指數(shù);
(l11)通式(ii)的低聚聚亞烷基胺:
其中基團各自如下文所定義:
r1、r2和r5同時或者各自獨立地為氫、線性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8環(huán)烷基或者其中任選-優(yōu)選強制性地-一個或多個ch2基團被o、nh或nr10置換的c3-c8環(huán)烷基;或者
三個基團r1、r2和r5中的兩個相互共價鍵合以形成線性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8環(huán)烷基或者其中任選-優(yōu)選強制性地-一個或多個ch2基團被o、nh或nr10置換的c3-c8環(huán)烷基,且三個基團r1、r2和r5中的其余一個為氫、線性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8環(huán)烷基或者其中任選-優(yōu)選強制性地-一個或多個ch2基團被o、nh或nr10置換的c3-c8環(huán)烷基;且
r3y和r4y同時或者各自獨立地為氫、線性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8環(huán)烷基或者其中任選-優(yōu)選強制性地-一個或多個ch2基團被o、nh或nr10置換的c3-c8環(huán)烷基;
r10為線性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基或c3-c8環(huán)烷基;
a為2-5的值;
b為2-12的值;
且y為可呈現(xiàn)1至b的所有值的指數(shù);
(l12)通式(iii)的聚醚胺:
其中基團各自如下文所定義:
r1和r2同時或者各自獨立地為氫、線性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8環(huán)烷基或者其中任選-優(yōu)選強制性地-一個或多個ch2基團被o、nh或nr10置換的c3-c8環(huán)烷基;
作為選擇,r1和r2聯(lián)合表示線性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8環(huán)烷基或者其中任選-優(yōu)選強制性地-一個或多個ch2基團被o、nh或nr10置換的c3-c8環(huán)烷基;且
r3、r4和r5同時或者各自獨立地為氫、線性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基、c3-c8環(huán)烷基或者其中任選-優(yōu)選強制性地-一個或多個ch2基團被o、nh或nr10置換的c3-c8環(huán)烷基;
r10為線性或支化c1-c12烷基、c7-c12芳烷基、c6-c10芳基或c3-c8環(huán)烷基;
x、y和z各自獨立地為0-100的值,且x、y和z的和為至少2;
(l13)選自如下的聚乙烯基胺相關(guān)聚合物:
(l501)聚乙烯基胺,
(l502)通式(iv)的聚乙烯基胺:
其具有200-2,000,000克/摩爾的平均分子量(mw),且其中r7-r11相互獨立地為氫、線性或支化c1-c20烷基、烷氧基、-聚氧化乙烯、-羥烷基、-(烷基)羧基、-膦酰烷基、烷基氨基、甲酰胺基、吡咯烷酮基、咪唑基、c2-c20烯基或c6-c20芳基、芳氧基、鄰-羥基苯甲酰基、鄰苯二甲酰亞氨基、鄰-羧酰氨基苯甲?;?、鄰-(c1-c8烷氧基羰基)苯甲?;?、鄰-氨基苯甲?;?、鄰-(單-c1-c8烷基氨基)苯甲?;?、鄰-(二-c1-c8烷基氨基)苯甲?;?-氰基-3,3-二苯基丙烯?;蜷g-苯并咪唑基-對羥基苯甲酰基,其可任選進(jìn)一步被取代,其中s為整數(shù),t為0或整數(shù),其中s和t的和必須選擇以使得平均摩爾質(zhì)量在所述范圍內(nèi),
(l503)聚烯丙基胺,
(l504)聚(二烯丙基二甲基氯化銨),
(l505)陽離子聚乙烯基甲酰胺,
(l506)陽離子聚乙烯基吡咯烷酮,
(l507)陽離子聚乙烯基乙酰胺,
(l508)陽離子聚乙烯基甲基甲酰胺,
(l509)陽離子聚乙烯基甲基乙酰胺,
(l510)聚(二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺),
(l511)聚(丙烯酸二甲基氨基乙酯),
(l512)聚(丙烯酸二乙基氨基乙酯),
(l513)聚(丙烯酰乙基三甲基氯化銨),
(l514)聚(丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨),
(l515)聚(甲基丙烯酰氨基三丙基三甲基氯化銨),
(l516)陽離子聚丙烯酰胺,
(l517)聚(乙烯基吡啶),
(l518)海美溴銨,
(l519)聚(二甲胺-共-表氯醇),
(l520)聚(二甲胺-共-表氯醇-共-乙二胺),
(l521)聚(酰氨基胺-表氯醇),
(l522)線性、支化或超支化聚酰胺基胺,或者
(l523)具有1,000-200,000克/摩爾的平均分子量(mw)的聚酰胺基胺,
(l524)陽離子淀粉或者包含聚合單元形式以及如果需要的話分解形式的n-乙烯基甲酰胺、烯丙胺、二烯丙基二甲基氯化銨、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、n-甲基-n-乙烯基甲酰胺、n-甲基-n-乙烯基乙酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酰乙基三甲基氯化銨或甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨的共聚物,以及當(dāng)聚合物為堿性聚合物時,其鹽;
(l14)通式(v)的聚乙烯亞胺:
其具有200-1,000,000克/摩爾的平均分子量(mw),且其中:
r1-r6相互獨立地為氫、線性或支化c1-c20烷基、烷氧基、-聚氧化烯、-聚氧化乙烯、-羥烷基、-(烷基)羧基、-膦酰烷基、烷基氨基、c2-c20烯基或c6-c20芳基、芳氧基、羥基芳基、芳基羧基或芳基氨基,其任選進(jìn)一步被取代,且
r2、r3和r5可相互獨立地任選各自另外為其它聚乙烯亞胺聚合物鏈,且r1可任選為nr3r4或nh2基團,且
x、y和z相互獨立地為0或整數(shù),其中x、y和z的和必須以一定方式選擇以使得平均摩爾質(zhì)量在所述范圍內(nèi);
(l15)通式(v)的聚乙烯亞胺,其中基團r2-r6中的至少一個為聚氧化烯基團;
(l16)可通過包括步驟l16a)的方法(l16p)得到的聚合物:
l16a)使至少一種選自式(i.a)和/或(i.b)的n-(羥烷基)胺的化合物縮合:
其中:
a獨立地選自c1-c6亞烷基;
r1、r1*、r2、r2*、r3、r3*、r4、r4*、r5和r5*相互獨立地選自氫、烷基、環(huán)烷基或芳基,其中提到的最后三個基團可任選被取代;且
r6選自氫、烷基、環(huán)烷基或芳基,其可任選被取代;
(l17)可通過包括兩個步驟l17a)和l17b)的方法(l17p)得到的聚合物:
l17a)使至少一種選自式(i.a)和/或(i.b)的n-(羥烷基)胺的化合物縮合:
其中:
a獨立地選自c1-c6亞烷基;
r1、r1*、r2、r2*、r3、r3*、r4、r4*、r5和r5*相互獨立地選自氫、烷基、環(huán)烷基或芳基,其中提到的最后三個基團可任選被取代;且
r6選自氫、烷基、環(huán)烷基或芳基,其可任選被取代;且
l17b)使步驟l17a)中提供的聚醚的至少一部分剩余羥基和/或如果存在的話至少一部分仲氨基與至少一種氧化烯反應(yīng);
(l18)可通過聚合物(l16)或(l17)的季銨化、質(zhì)子化、硫化和/或磷化而得到的衍生物;
(l19)選自如下的樹枝狀多胺或其前體:
(l554)n,n,n',n'-四氨基丙基亞烷基二胺,
(l555)可通過氨基-正丙基化由n,n,n',n'-四氨基丙基亞烷基二胺得到的樹枝狀胺(例如根據(jù)其氮原子的數(shù)目稱為n14-、n30-、n62-和n128-胺),
(l556)n,n,n',n'-四氨基丙基乙二胺,
(l557)可通過氨基-正丙基化由n,n,n',n'-四氨基丙基乙二胺得到的樹枝狀胺(例如根據(jù)其氮原子的數(shù)目稱為n14-、n30-、n62-和n128-胺),
(l558)n,n,n',n'-四氨基丙基丙二胺,
(l559)可通過氨基-正丙基化由n,n,n',n'-四氨基丙基丙二胺得到的樹枝狀胺(例如根據(jù)其氮原子的數(shù)目稱為n14-、n30-、n62-和n128-胺),
(l560)n,n,n',n'-四氨基丙基丁二胺,
(l561)可通過氨基-正丙基化由n,n,n',n'-四氨基丙基丁二胺得到的樹枝狀胺(例如根據(jù)其氮原子的數(shù)目稱為n14-、n30-、n62-和n128-胺);
(l20)二環(huán)、三環(huán)或更高多環(huán)多胺;
(l21)包含不多于一個氨基以及2個烷氧基或羥基取代的c2-c12烷基r21a和一個c1-c10烷基r21b的胺,其中r21a基團在仲或叔碳原子上帶有烷氧基或羥基取代基,且其中兩個基團r21a是相同的;
(l22)包含不多于一個氨基以及1個烷氧基或羥基取代的c2-c12烷基r22a和2個c1-c10烷基r22b的胺,其中兩個基團r22b是相同的;
(l23)在其一個或兩個氮原子上被烷基r23n取代的咪唑烷酮,其中r23可任選被oh基團取代;
(l24)被烷基r24n取代的嗎啉,其中r24可任選被oh基團取代;
(l29)氨基酸的均聚物或共聚物。
一般而言,胺(l1)可以以變化量包含在組合物(q4)中。優(yōu)選,(l1)的量基于組合物(q4)的總重量為不多于90重量%(重量%代表“重量百分?jǐn)?shù)”),更優(yōu)選不多于65重量%,最優(yōu)選不多于45重量%,最特別優(yōu)選不多于30重量%,特別是不多于22重量%,例如不多于16重量%。優(yōu)選,(l1)的量基于組合物(q4)的總重量為至少1重量%,更優(yōu)選至少3重量%,最優(yōu)選至少6重量%,最特別優(yōu)選至少9重量%,特別是至少12重量%,例如至少15重量%。
如果存在的話,胺(l1)通常可以以變化量包含在組合物(q2)、(q3)或(q5)中。如果存在的話,(l1)的量基于組合物(q2)、(q3)或(q5)的總重量優(yōu)選為不多于90重量%(重量%代表“重量百分?jǐn)?shù)”),更優(yōu)選不多于65重量%,最優(yōu)選不多于45重量%,最特別優(yōu)選不多于30重量%,特別是不多于22重量%,例如不多于16重量%。如果存在的話,(l1)的量基于組合物(q2)、(q3)或(q5)的總重量優(yōu)選為至少1重量%,更優(yōu)選至少3重量%,最優(yōu)選至少6重量%,最特別優(yōu)選至少9重量%,特別是至少12重量%,例如至少15重量%。
優(yōu)選,組合物(q2)或(q4)包含混合物(a)和:
a)至少一種選自(l101)-(l222)的低分子量或非聚合胺,和
b)至少一種選自(l501)-(l571)的聚合胺。
組合物(q2)、(q3)或(q5)可任選進(jìn)一步包含:
(l1)至少一種選自如下的胺:如上文所述(l10)、(l11)、(l12)、(l13)、(l14)、(l15)、(l16)、(l17)、(l18)、(l19)、(l20)、(l21)、(l22)、(l23)、(l24)和(l29)。
特別優(yōu)選的脂族亞烷基二胺(l10)為選自下列的那些亞烷基二胺:
(l101)乙二胺,
(l102)1,3-丙二胺,
(l103)1,2-丙二胺,
(l104)1,4-丁二胺(備選名:1,4-二氨基丁烷,或腐胺),
(l105)1,2-丁二胺,
(l106)1,5-二氨基戊烷,
(l107)1,2-二氨基戊烷,
(l108)1,5-二氨基-2-甲基戊烷,
(l109)1,6-二氨基己烷,
(l110)1,2-二氨基己烷,
(l111)1,7-二氨基庚烷,
(l112)1,2-二氨基庚烷,
(l113)1,8-二氨基辛烷,
(l114)1,2-二氨基辛烷,
(l115)1,9-九亞甲基二胺,
(l116)1,10-十亞甲基二胺,
(l117)1,2-二氨基癸烷,
(l118)1,11-十一亞甲基二胺,
(l119)1,2-二氨基十一烷,
(l120)1,12-十二亞甲基二胺,
(l121)1,2-二氨基十二烷,
(l122)2,2-二甲基丙烷-1,3-二胺,
(l123)4,7,10-三氧雜十三烷-1,13-二胺,
(l124)4,9-二氧雜十二烷-1,12-二胺,
(l125)d3-(甲基氨基)丙胺,
(l126)3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二環(huán)己基甲烷,
(l127)4,4′-二氨基二環(huán)己基甲烷,
(l128)異佛爾酮二胺,
(l129)[雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷],
(l130)[雙(4-氨基-3,5-二甲基環(huán)己基)甲烷],
(l131)[雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷],
(l132)3-(環(huán)己基氨基)丙胺,
(l133)雙(氨基乙基)哌嗪,
(l134)雙(氨基甲基)哌嗪,
(l135)哌嗪,
(l136)異構(gòu)化雙(氨基甲基)苯,
(l137)間二甲苯二胺(mxda),
(l138)異構(gòu)化雙(氨基甲基)苯,
(l139)氨基芐胺的異構(gòu)體(2-氨基芐胺,4-氨基芐胺),
(l140)4-(2-氨基乙基)苯胺,
(l141)間-二甲苯二胺,
(l142)鄰二甲苯二胺,
(l143)2,2′-聯(lián)苯二胺,
(l144)氧基二苯胺,
(l145)4,4′-氧基二苯胺,
(l146)二氨基芴的異構(gòu)體,
(l147)二氨基菲的異構(gòu)體,
(l148)4,4′-亞乙基二苯胺,
或其混合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的脂族亞烷基二胺(l10)為:
(l149)通式(ia)的亞烷基二胺,其中式(ia)中的r1、r2、r3x和r4x各自為氫且式(ia)中的z為2-8。
進(jìn)一步優(yōu)選的脂族亞烷基二胺(l10)為:
(l150)至少部分n-乙氧基化的通式(ia)的亞烷基二胺,
(l151)至少部分n-丙氧基化的通式(ia)的亞烷基二胺,
(l152)至少部分n-丁氧基化的通式(ia)的亞烷基二胺,或
(l153)至少部分n-烷氧基化的通式(ia)的亞烷基二胺。
進(jìn)一步優(yōu)選的二胺(l10)為環(huán)狀二胺,其中氨基與一個或多個互相連接的未取代或取代脂環(huán)族或雜脂族、芳族或雜芳族環(huán)直接或間接連接。特別優(yōu)選的環(huán)狀二胺為脂環(huán)族二胺,特別是3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二環(huán)己基甲烷、4,4′-二氨基二環(huán)己基甲烷、異佛爾酮二胺、[雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷]、[雙(4-氨基-3,5-二甲基環(huán)己基)甲烷]或[雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷]、3-(環(huán)己基氨基)丙胺、雙(氨基乙基)哌嗪、雙(氨基甲基)哌嗪或哌嗪。特別優(yōu)選的芳族環(huán)狀二胺為其中氨基不直接在芳族環(huán)上取代的芳族二胺。優(yōu)選的芳族二胺為異構(gòu)雙(氨基甲基)苯,尤其是間二甲苯二胺(mxda),或者異構(gòu)雙(氨基甲基)苯、氨基芐胺的異構(gòu)體(2-氨基芐胺、4-氨基芐胺)、4-(2-氨基乙基)苯胺、間二甲苯二胺、鄰二甲苯二胺或2,2′-聯(lián)苯二胺,或氧基二苯胺,例如4,4′-氧基二苯胺,二氨基芴的異構(gòu)體、二氨基菲的異構(gòu)體和4,4′-亞乙基二苯胺。
特別優(yōu)選的低聚聚亞烷基胺(l11)為:
(l154)n,n-雙(3-氨基丙基)甲胺,
(l155)二亞甲基三胺(deta),
(l156)三亞乙基四胺(teta),
(l157)四亞乙基五胺(tepa),
(l158)二-1,3-亞丙基三胺,
(l159)三-1,3-亞丙基四胺,
(l160)四-1,3-亞丙基五胺,
(l161)二-1,2-亞丙基三胺,
(l162)三-1,2-亞丙基四胺,
(l163)四-1,2-亞丙基五胺,
(l164)二-六亞甲基三胺,
(l165)三-六亞甲基四胺,
(l166)四-六亞甲基五胺,
(l167)亞精胺(cas號124-20-9),或
(l168)精胺(cas號71-44-3)。
進(jìn)一步優(yōu)選的低聚聚亞烷基胺(l11)為:
(l169)至少部分n-乙氧基化的通式(ii)的聚亞烷基胺,
(l170)至少部分n-丙氧基化的通式(ii)的聚亞烷基胺,
(l171)至少部分n-烷氧基化的通式(ii)的聚亞烷基胺。
優(yōu)選的聚醚胺(l12)為:
(l562)通式(iii)的聚醚胺,其中在式(iii)中,x和z各自呈現(xiàn)0的值,且y呈現(xiàn)>0的值,且式(iii)中的取代基r1-r5優(yōu)選為氫(基于乙二醇的聚醚胺)。
進(jìn)一步優(yōu)選的聚醚胺(l12)為:
(l563)通式(iii)的聚醚胺,其中在式(iii)中,y呈現(xiàn)0的值,且(x+z)呈現(xiàn)>0的值,且取代基r1和r2優(yōu)選為氫,且取代基r3-r5優(yōu)選為甲基(基于丙二醇的聚醚胺)。
進(jìn)一步優(yōu)選的聚醚胺(l12)為:
(l564)通式(iii)的聚醚胺,其中在式(iii)中,y呈現(xiàn)>0的值,且(x+z)呈現(xiàn)>0的值,且取代基r1-r2優(yōu)選為氫且取代基r3-r5優(yōu)選為甲基(具有基于聚乙二醇的中心嵌段和基于丙二醇的外部嵌段的嵌段聚醚胺)。
非常特別優(yōu)選的聚醚胺(l12)為:
(l565)4,7,10-三氧雜十三烷-1,13-二胺,
(l566)4,9-二氧雜十二烷-1,12-二胺,
(l567)來自huntsman的
在聚乙烯基胺相關(guān)聚合物(l13)中,線性、支化或超支化聚酰胺基胺(l221)例如描述于us4435548,ep115771,ep234408,ep802215,l.j.hobson和w.j.feast,polymer1999,40,1279-1297,或者h(yuǎn).-b.mekelburger,w.jaworek和f.
優(yōu)選的聚乙烯亞胺(l14)為:
(l525)通式(v)的聚乙烯亞胺,其具有250-100,000克/摩爾的平均分子量(mw),
(l526)通式(v)的聚乙烯亞胺,其具有300-25,000克/摩爾的平均分子量(mw);
(l527)通式(v)的聚乙烯亞胺,其中r1-r6各自為氫、甲基、乙基、羧甲基、羧乙基、膦代甲基、2-羥基乙基、2-(2'-羥基乙氧基)乙基或2-[2'-(2”-羥基乙氧基)-乙氧基]乙基;
(l528)具有約800的分子量(gpc)和在ph4.5下測定約16meq/g干物質(zhì)的電荷密度且具有1/0.9/0.5的伯/仲/叔氨基比(如通過13c-nmr測定)的支化聚乙烯亞胺;
(l529)具有約25000的分子量(gpc)、在ph4.5下測定約17meq/g干物質(zhì)的電荷密度且具有1/1.1/0.7的伯/仲/叔氨基比(如通過13c-nmr測定)的支化聚乙烯亞胺。
其它優(yōu)選的聚乙烯亞胺(l14)為:
(l610)線性聚乙烯亞胺;
(l611)在1h-nmr中顯示出在2.72ppm下的單峰的線性聚乙烯亞胺,其中其它峰具有不多于15%,優(yōu)選不多于10%,更優(yōu)選不多于6%,最優(yōu)選不多于3%,特別是不多于1%的在2.72ppm下的單峰強度;
(l612)如下制備的線性聚乙烯亞胺:
將1500g2-甲基-2-
聚乙烯亞胺(l15)優(yōu)選可通過聚乙烯亞胺(l14)的至少一部分伯或仲氨基與至少一種氧化烯反應(yīng)而得到。
優(yōu)選的聚乙烯亞胺(l15)為通式(v)的聚乙烯亞胺,其中基團r2-r6中的至少一個為聚氧化乙烯或聚氧化丙烯基。
優(yōu)選的聚乙烯亞胺(l15)為:
(l530)可通過聚乙烯亞胺(l14)的至少一部分伯或仲氨基與環(huán)氧乙烷(=氧化乙烯)反應(yīng)而得到的聚合物;
(l531)可通過聚乙烯亞胺(l14)的至少一部分伯或仲氨基與環(huán)氧基丙烷(=氧化丙烯)反應(yīng)而得到的聚合物;
(l532)可通過聚乙烯亞胺(l14)的至少一部分伯或仲氨基與1,2-環(huán)氧基丁烷(=氧化α丁烯)反應(yīng)而得到的聚合物;
(l533)可通過聚乙烯亞胺(l14)的至少一部分伯或仲氨基與2,3-環(huán)氧基丁烷(=氧化β丁烯)、1,2環(huán)氧基-2-甲基-丙烷(=氧化異丁烯)、1,2-環(huán)氧基戊烷、2,3-環(huán)氧基戊烷、1,2-環(huán)氧基-2-甲基丁烷,或者2,3-環(huán)氧基-2-甲基丁烷、1,2-環(huán)氧基己烷、2,3-環(huán)氧基己烷、3,4-環(huán)氧基己烷,或者任選取代的(1,2-環(huán)氧基乙烯)苯(=氧化苯乙烯)反應(yīng)而得到的化合物;
(l534)通式(v)的聚乙烯亞胺,其中基團r2-r6中的至少一個為聚氧化乙烯基;
(l535)n-乙氧基化聚乙烯亞胺;
(l536)具有5-40,優(yōu)選10-30,最優(yōu)選15-25個乙氧基化物基團每–nh的聚乙烯亞胺;
(l537)具有20個乙氧基化物基團每–nh的聚乙烯亞胺(mw=600);
(l538)包含5重量份的分子量(gpc)為約600-800的支化聚乙烯亞胺和約95重量份的式-ch2-ch2-o-結(jié)構(gòu)部分的乙氧基化聚乙烯亞胺。
特別優(yōu)選的聚乙烯亞胺(l15)為:
(l613)具有0.75-0.99個eo(氧化乙烯)每nh單元的聚乙烯亞胺,和
(l614)具有0.75-0.99個po(氧化丙烯)每nh單元的聚乙烯亞胺,和
(l615)具有0.85-0.95個eo(氧化乙烯)每nh單元的聚乙烯亞胺,和
(l616)具有0.85-0.95個po(氧化丙烯)每nh單元的聚乙烯亞胺,和
(l617)pei600(=具有通過gpc測量600克/摩爾的重均分子量的聚乙烯亞胺)加0.9個eo(氧化乙烯)每nh單元,不含水,
(l618)pei600加0.9個po(氧化丙烯)每nh單元,不含水。
聚乙烯亞胺(l613)-(l618)優(yōu)選通過wo2009/060059中公開的合成程序制備。
在又一實施方案中,特別優(yōu)選的聚乙烯亞胺(l15)為:
(l619)聚三乙醇胺,和
(l620)具有1,000-10,000克/摩爾的重均分子量的聚三乙醇胺,和
(l621)具有7,000-9,000克/摩爾的重均分子量的聚三乙醇胺。
優(yōu)選的聚三乙醇胺為其中多于90%,優(yōu)選多于95%,更優(yōu)選多于98%胺基團為叔胺基團,且其中多于90%,優(yōu)選多于95%,更優(yōu)選多于98%羥基為伯羥基的那些聚三乙醇胺。
關(guān)于(l16)或(l17),如本文所用以及術(shù)語烷氧基中的術(shù)語“烷基”指飽和直鏈或支化烴基。c1-c4烷基指具有1-4個碳原子的飽和直鏈或支化烴基,例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1,1-二甲基乙基。任選取代的烷基指未被取代或者其中一部分或所有氫原子被羥基、鹵素、氰基或c1-c4烷氧基置換的烷基。
關(guān)于(l16)或(l17),如本文所用術(shù)語“環(huán)烷基”指飽和或部分不飽和單環(huán)或二環(huán)烴基。優(yōu)選,術(shù)語環(huán)烷基涉及具有3-8,特別是3-6個碳原子的單環(huán)烴基(c3-c8環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基)。這類優(yōu)選的環(huán)烷基的實例為環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基。任選取代的環(huán)烷基指未被取代或者其中一部分或所有氫原子被羥基、鹵素、氰基、c1-c4烷基或c1-c4烷氧基置換的環(huán)烷基。優(yōu)選的環(huán)烷基為未被取代的或者帶有1、2或3個c1-c4烷基。
關(guān)于(l16)或(l17),如本文所用術(shù)語“芳基”指苯基或萘基,優(yōu)選苯基。任選取代的芳基指未被取代或者其中一部分或所有氫原子被羥基、鹵素、氰基、c1-c4烷基或c1-c4烷氧基置換的芳基。優(yōu)選的環(huán)烷基為未被取代的或者帶有1、2或3個c1-c4烷基。
關(guān)于(l16)或(l17),如本文所用術(shù)語“c1-c6亞烷基”指2、3、4、5或6個碳基團的飽和二價直鏈或支化烴鏈,實例包括亞甲基、乙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、2-甲基丙烷-1,2-二基、2,2-二甲基丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、丁烷-1,3-二基(=1-甲基丙烷-1,3-二基)、丁烷-1,2-二基、丁烷-2,3-二基、2-甲基-丁烷-1,3-二基、3-甲基-丁烷-1,3-二基(=1,1-二甲基丙烷-1,3-二基)、戊烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、戊烷-2,5-二基、2-甲基戊烷-2,5-二基(=1,1-二甲基丁烷-1,3-二基)和己烷-1,6-二基。
關(guān)于(l15)或(l17),如本文所用術(shù)語“氧化烯”涉及在化合物的烷基結(jié)構(gòu)部分上帶有至少一個,優(yōu)選1或2個,特別是1個環(huán)氧基的烷基或烷基芳基化合物。關(guān)于(l17),帶有一個環(huán)氧基的烷基化合物的實例為環(huán)氧乙烷(=氧化乙烯)、環(huán)氧基丙烷(=氧化丙烯)、1,2-環(huán)氧基丁烷(=氧化α丁烯)、2,3-環(huán)氧基丁烷(=氧化β丁烯)、1,2環(huán)氧基-2甲基-丙烷(=氧化異丁烯)、1,2-環(huán)氧基戊烷、2,3-環(huán)氧基戊烷、1,2-環(huán)氧基-2-甲基丁烷、2,3-環(huán)氧基-2-甲基丁烷、1,2-環(huán)氧基己烷、2,3-環(huán)氧基己烷和3,4-環(huán)氧基己烷。帶有一個環(huán)氧基的烷基芳基化合物的實例為任選取代的(1,2-環(huán)氧基乙烯)苯(=氧化苯乙烯)化合物。
關(guān)于(l16)或(l17),如本文所用術(shù)語“縮合”指其中兩個相應(yīng)官能團之間的共價鍵隨著小分子如水的形式損失一起形成的化學(xué)反應(yīng)。優(yōu)選,術(shù)語縮合指與脫水反應(yīng)一起的醚化。
關(guān)于(l16)或(l17),n-(羥烷基)胺(i.a)的實例為例如n-三-(2-羥烷基)-胺。n-三-(2-羥烷基)-胺例如可通過氨與三當(dāng)量氧化烯反應(yīng)(氨解)而得到。這類化合物(i.a)的優(yōu)選實例為三乙醇胺、三異丙醇胺或三丁-2-醇胺。
關(guān)于(l16)或(l17),n-(羥烷基)胺(i.b)的實例為例如n-二-(2-羥烷基)-胺,其可通過式h2n-r6的伯胺(其中r6具有上文給出的一種含義)與2當(dāng)量氧化烯反應(yīng)(氨解)而得到。這類化合物(i.b)的優(yōu)選實例為例如n-甲基二乙醇胺、n,n-雙-(2-羥丙基)-n-甲胺、n,n-雙-(2-羥丁基)-n-甲胺、n-異丙基二乙醇胺、n-正丁基二乙醇胺、n-仲丁基二乙醇胺、n-環(huán)己基二乙醇胺、n-芐基二乙醇胺、n-4-甲苯基二乙醇胺、n,n-雙-(2-羥乙基)-苯胺等。
關(guān)于(l16)或(l17),優(yōu)選可由選自式(i.a)和/或(i.b)的n-(羥烷基)胺的化合物得到的聚合物,其中a為未被取代或者帶有一個選自c1-c4烷基的取代基的亞甲基。更優(yōu)選可由化合物(i.a)和/或(i.b)得到的聚合物,其中a為亞甲基或者帶有1個甲基的亞甲基。特別優(yōu)選可由化合物(i.a)和/或(i.b)得到的聚合物,其中a為未被取代的亞甲基。
關(guān)于(l16)或(l17),優(yōu)選可由選自式(i.a)和/或(i.b)的n-(羥烷基)胺得到的聚合物,其中r1、r1*、r2、r2*、r3、r3*、r4、r4*、r5和r5*相互獨立地選自氫和c1-c4烷基,即氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。更優(yōu)選,r1、r1*、r2、r2*、r3、r3*、r4、r4*、r5和r5*相互獨立地選自氫和甲基。
關(guān)于(l16)或(l17),優(yōu)選可由式(i.a)和/或(i.b)的n-(羥烷基)胺得到的聚合物,其中r1*、r2*、r3*、r4*和r5*為氫,且r1、r2、r3、r4和r5相互獨立地選自氫和c1-c4烷基。更優(yōu)選,r1*、r2*、r3*、r4*和r5*為氫,且r1、r2、r3、r4和r5相互獨立地選自氫和甲基。
關(guān)于(l16)或(l17),優(yōu)選可由式(i.b)的n-(羥烷基)胺得到的聚合物,其中如果存在的話,r6優(yōu)選選自氫和c1-c4烷基。
關(guān)于(l17),聚合物優(yōu)選可通過1-100摩爾,優(yōu)選2-80摩爾至少一種氧化烯與1摩爾其余羥基和如果存在的話可通過至少一種式(i.a)和/或(i.b)化合物縮合而得到的聚醚的仲氨基反應(yīng)而得到。
關(guān)于(l16)或(l17),聚合物優(yōu)選具有500-100000克/摩爾,更優(yōu)選1000-80000克/摩爾,特別是2000-50000克/摩爾的數(shù)均分子量。
關(guān)于(l16)或(l17),聚合物優(yōu)選具有1-10,特別是1-5的多分散性(mw/mn)。
關(guān)于(l16)或(l17),在一個特定實施方案中,聚合物可通過一種方法得到,其中在步驟a)中,基于式(i.a)和/或(i.b)化合物的量,使用小于5重量%,優(yōu)選小于1重量%,更優(yōu)選基本不使用,即使用小于0.1重量%的不同于式(i.a)和/或(i.b)化合物的可共縮合化合物(即共縮合)。
優(yōu)選的聚合物(l16)為:
(l539)可通過方法(l16p)得到的聚合物,其中n-(羥烷基)胺(i.a)為三乙醇胺;
(l540)可通過方法(l16p)得到的聚合物,其中n-(羥烷基)胺(i.a)為三異丙醇胺;
(l541)可通過方法(l16p)得到的聚合物,其中n-(羥烷基)胺(i.a)為三丁-2-醇胺;
(l542)可通過方法(l16p)得到的聚合物,其中n-(羥烷基)胺(i.b)為n-甲基二乙醇胺;
(l543)可通過方法(l16p)得到的聚合物,其中n-(羥烷基)胺(i.b)為n,n-雙-(2-羥丙基)-n-甲胺、n,n-雙-(2-羥丁基)-n-甲胺、n-異丙基二乙醇胺、n-正丁基二乙醇胺、n-仲丁基二乙醇胺、n-環(huán)己基二乙醇胺、n-芐基二乙醇胺、n-4-甲苯基二乙醇胺,或者n,n-雙-(2-羥乙基)-苯胺;
優(yōu)選的聚合物(l17)為:
(l544)可通過方法(l17p)得到的聚合物,其中n-(羥烷基)胺(i.a)為三乙醇胺;
(l545)可通過方法(l17p)得到的聚合物,其中n-(羥烷基)胺(i.a)為三異丙醇胺;
(l546)可通過方法(l17p)得到的聚合物,其中n-(羥烷基)胺(i.a)為三丁-2-醇胺;
(l547)可通過方法(l17p)得到的聚合物,其中n-(羥烷基)胺(i.b)為n-甲基二乙醇胺;
(l548)可通過方法(l17p)得到的聚合物,其中n-(羥烷基)胺(i.b)為n,n-雙-(2-羥丙基)-n-甲胺、n,n-雙-(2-羥丁基)-n-甲胺、n-異丙基二乙醇胺、n-正丁基二乙醇胺、n-仲丁基二乙醇胺、n-環(huán)己基二乙醇胺、n-芐基二乙醇胺、n-4-甲苯基二乙醇胺,或者n,n-雙-(2-羥乙基)-苯胺;
(l549)可通過方法(l17p)得到的聚合物,其中氧化烯為環(huán)氧乙烷(=氧化乙烯);
(l550)可通過方法(l17p)得到的聚合物,其中氧化烯為環(huán)氧基丙烷(=氧化丙烯);
(l551)可通過方法(l17p)得到的聚合物,其中氧化烯為1,2-環(huán)氧基丁烷(=氧化α丁烯);
(l552)可通過方法(l17p)得到的聚合物,其中氧化烯為2,3-環(huán)氧基丁烷(=氧化β丁烯)、1,2環(huán)氧基-2甲基-丙烷(=氧化異丁烯)、1,2-環(huán)氧基戊烷、2,3-環(huán)氧基戊烷、1,2-環(huán)氧基-2-甲基丁烷,或者2,3-環(huán)氧基-2-甲基丁烷、1,2-環(huán)氧基己烷、2,3-環(huán)氧基己烷或3,4-環(huán)氧基己烷;
(l553)可通過方法(l17p)得到的聚合物,其中氧化烯為任選取代的(1,2-環(huán)氧基乙烯)苯(=氧化苯乙烯)化合物。
樹枝狀多胺或其前體(l19)包括n,n,n',n'-四氨基丙基亞烷基二胺,也稱為n6-胺,和可通過氨基丙基化由其得到并根據(jù)其氮原子的數(shù)目稱為n14-、n30-、n62-和n128-胺的樹枝狀胺。這些胺例如具有堿性乙二胺、丙二胺或丁二胺骨架,其氫原子被氮上的氨基(正丙基)取代。術(shù)語氨基又可被相應(yīng)的氨基丙基(nl4-胺)等取代。起始于乙二胺制備這些胺的方法描述于wo96/15097中。這些胺的優(yōu)選實例還有如wo93/14147所述由丁二胺制備的相應(yīng)n-胺。
二環(huán)、三環(huán)或更高多環(huán)多胺(l20)優(yōu)選選自:
(l172)二環(huán)多胺;
(l173)三環(huán)多胺;
(l174)n環(huán)多胺,其中n(環(huán)狀結(jié)構(gòu)的數(shù)目)大于3;
(l175)二環(huán)脂族二胺;
(l176)二環(huán)脂族二胺,其中二胺的兩個氨基都是叔氨基,更優(yōu)選其中二胺的兩個氨基的兩個氮原子還都是橋頭原子;
(l177)1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(dabco);
(l178)取代1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(dabco)。
胺(l21)優(yōu)選選自:
(l179)甲基二異丙醇胺;
(l180)丁基二乙醇胺。
胺(l22)優(yōu)選選自:
(l181)n,n-二丁基乙醇胺;
(l182)n,n,-二甲基異丙醇胺。
咪唑烷酮(l23)優(yōu)選為:
(l183)1-(2-羥乙基)-2-咪唑烷酮[備選名:(2-羥乙基)亞乙基脲]。
嗎啉(l24)優(yōu)選為:
(l184)n-(2-羥乙基)嗎啉。
氨基酸的均聚物或共聚物(l29)優(yōu)選選自:
(l573)α-氨基酸(α-氨基酸)的均聚物或共聚物,
(l574)天然存在的α-氨基酸的均聚物或共聚物,
(l575)蛋白原α-氨基酸的均聚物或共聚物,
(l576)丙氨酸的均聚物或共聚物,
(l577)精氨酸的均聚物或共聚物,
(l578)天冬酰胺酸的均聚物或共聚物,
(l579)天冬氨酸的均聚物或共聚物,
(l580)半胱氨酸的均聚物或共聚物,
(l581)谷氨酸的均聚物或共聚物,
(l582)谷氨酰胺的均聚物或共聚物,
(l583)甘氨酸的均聚物或共聚物,
(l584)組氨酸的均聚物或共聚物,
(l585)異亮氨酸的均聚物或共聚物,
(l586)亮氨酸的均聚物或共聚物,
(l587)賴氨酸的均聚物或共聚物,
(l588)蛋氨酸的均聚物或共聚物,
(l589)苯基丙氨酸的均聚物或共聚物,
(l590)脯氨酸的均聚物或共聚物,
(l591)絲氨酸的均聚物或共聚物,
(l592)蘇氨酸的均聚物或共聚物,
(l593)色氨酸的均聚物或共聚物,
(l594)酪氨酸的均聚物或共聚物,
(l595)纈氨酸的均聚物或共聚物,
(l596)硒代半胱氨酸的均聚物或共聚物,
(l597)吡咯賴氨酸的均聚物或共聚物,
(l598)n-甲?;鞍彼岬木畚锘蚬簿畚?,和
(l599)鳥氨酸的均聚物或共聚物。
氨基酸的均聚物或共聚物(l29)優(yōu)選為氨基酸的均聚物。
在另一實施方案中,氨基酸的均聚物或共聚物(l29)優(yōu)選為氨基酸的共聚物。
賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)優(yōu)選選自:
(l600a)l-賴氨酸的均聚物,
(l601a)d-賴氨酸的均聚物,
(l600b)d-賴氨酸的共聚物,
(l601b)d-賴氨酸的共聚物,
(l602)α-聚賴氨酸,
(l603)ε-聚賴氨酸。
賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)優(yōu)選具有250-10,000克/摩爾,更優(yōu)選500-5,000克/摩爾,最優(yōu)選800-3,500克/摩爾,特別優(yōu)選1,200-2,800克/摩爾,特別是1,700-2,300克/摩爾的重均分子量。在另一實施方案中,賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)具有800-1,100克/摩爾的重均分子量。在又一實施方案中,賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)優(yōu)選具有3,000-3,500克/摩爾的重均分子量。
賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)優(yōu)選具有250-10,000克/摩爾,更優(yōu)選500-5,000克/摩爾,最優(yōu)選700-3,000克/摩爾,特別優(yōu)選750-2,000克/摩爾,特別是1,200-1,500克/摩爾的數(shù)均分子量。在另一實施方案中,賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)優(yōu)選具有750-900克/摩爾的數(shù)均分子量。在又一實施方案中,賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)優(yōu)選具有1500-1750克/摩爾的數(shù)均分子量。
賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)優(yōu)選具有100-2,000mgkoh/g,更優(yōu)選200-1,000mgkoh/g,最優(yōu)選300-700mgkoh/g,特別優(yōu)選370-630mgkoh/g,特別是420-500mgkoh/g的胺值。在另一實施方案中,賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)優(yōu)選具有360-440mgkoh/g的胺值。在又一實施方案中,賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)優(yōu)選具有560-640mgkoh/g的胺值。
賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)優(yōu)選通過以下方法實施方案(l587p1)-(l587p16)中的一種方法制備:
(l587p1)制備聚賴氨酸的方法,其包括步驟:
(a)在2-8小時內(nèi)將包含重量比為1:10-3:1的賴氨酸和水的沸騰含水反應(yīng)混合物加熱至135-165℃的溫度,和
(b)將步驟(a)的反應(yīng)混合物在大氣壓力以下的壓力下保持在135-165℃的溫度下,
其中水從混合物中除去,且任何溫度提高為在60分鐘內(nèi)≤30℃;
(l587p2)實施方案(l587p1)的方法,其中在兩個步驟中將水從混合物中除去;
(l587p3)實施方案(l587p1)或(l587p2)的方法,其中第一步驟在大氣壓力下進(jìn)行;
(l587p4)實施方案(l587p1)-(l587p3)中任一項的方法,其中在第二步驟中將壓力降至0.1-500毫巴的壓力,優(yōu)選降至50-350毫巴的壓力;
(l587p5)實施方案(l587p1)-(l587p4)中任一項的方法,其中在第二步驟中將水從混合物中除去,直至得到基本由熔融聚賴氨酸組成的產(chǎn)物。
(l587p6)實施方案(l587p1)-(l587p5)中任一項的方法,其中將在第二步驟中得到的聚賴氨酸冷卻以使它凝固。
(l587p7)實施方案(l587p1)-(l587p6)中任一項的方法,其中在第二步驟中,將反應(yīng)混合物在135-165℃的溫度下保持1-5小時。
(l587p8)實施方案(l587p1)-(l587p7)中任一項的方法,其中第一和第二步驟的加熱時間一起為4.5-11小時。
(l587p9)實施方案(l587p1)-(l587p8)中任一項的方法,其中將混合物在160℃或更大的溫度下保持至多6小時。
(l587p10)實施方案(l587p1)-(l587p9)中任一項的方法,其中第一步驟的沸騰含水反應(yīng)混合物通過將包含重量比為1:10-3:1的賴氨酸和水的起始混合物加熱而提供。
(l587p11)實施方案(l587p1)-(l587p10)中任一項的方法,其進(jìn)一步包括將聚賴氨酸化學(xué)改性以得到化學(xué)改性的聚賴氨酸。
(l587p12)實施方案(l587p1)-(l587p11)中任一項的方法,其中聚賴氨酸為非交聯(lián)的支化聚賴氨酸。
(l587p13)實施方案(l587p1)-(l587p12)中任一項的方法,其中聚賴氨酸具有1000道爾頓至10000道爾頓的重均分子量。
通過方法(l587p1)制備的聚賴氨酸稱為聚賴氨酸(l607)。
在另一實施方案中,賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)優(yōu)選為可通過方法實施方案(l587p1)-(l587p13)中任一項的方法得到的支化聚賴氨酸。
在另一實施方案中,賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)優(yōu)選具有1500道爾頓至4000道爾頓的重均分子量和<2的多分散性。
在另一實施方案中,賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)優(yōu)選具有0.21-0.28的支化度。
在另一實施方案中,賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)優(yōu)選為:
(l604)如下文制備的聚賴氨酸:
將800g50%l-賴氨酸水溶液放入裝配有攪拌器、冷凝塔、溫度計和氮氣入口的2l四頸燒瓶中。將l-賴氨酸加熱至沸點。然后根據(jù)以下曲線提高外部熱源的溫度:在150c下1小時,在160下1小時以及在170下1小時和在180c下1小時,同時將水濾出。然后將壓力降至200毫巴,同時將外部熱源保持在180℃。在真空(200毫巴)下繼續(xù)反應(yīng)約2小時。將溫?zé)岬姆磻?yīng)熔體收集在鋁容器中。在室溫下得到固體材料。在水中借助凝膠滲透色譜并關(guān)于胺值表征聚合物:mn:1690克/摩爾;mw:3298克/摩爾;多分散性(mw/mn):1.9;胺值**:396mgkoh/g(關(guān)于100%純聚賴氨酸給出)。
在又一實施方案中,賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)優(yōu)選為:
(l605)如下文制備的聚賴氨酸:
將1700g50%l-賴氨酸水溶液放入裝配有攪拌器、冷凝塔、溫度計和氮氣入口的2l四頸燒瓶中。將l-賴氨酸加熱至沸點。然后根據(jù)以下曲線提高外部熱源的溫度:在150c下1小時,在160下1小時以及在170下1小時和在180c下1小時,同時將水濾出。然后將壓力降至200毫巴,同時將外部熱源保持在180℃并在真空(200毫巴)下繼續(xù)反應(yīng)約1+1/2小時。將溫?zé)岬姆磻?yīng)熔體收集在鋁容器中。在室溫下得到固體材料。在水中借助凝膠滲透色譜并關(guān)于胺值表征聚合物:mn:1380克/摩爾;mw:1980克/摩爾;多分散性(mw/mn):1.4;胺值**:458mgkoh/g*(關(guān)于100%純聚賴氨酸給出)。
在又一實施方案中,賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)優(yōu)選為:
(l606)如下文制備的聚賴氨酸:
將1700g50%l-賴氨酸水溶液放入裝配有攪拌器、冷凝塔、溫度計和氮氣入口的2l四頸燒瓶中。將l-賴氨酸加熱至沸點。然后根據(jù)以下曲線提高外部熱源的溫度:在150c下1小時,在160下1小時以及在170下1小時和在180c下1小時,同時將水濾出。然后將壓力降至200毫巴,同時將外部熱源保持在180℃并在真空(200毫巴)下繼續(xù)反應(yīng)約15分鐘。將溫?zé)岬姆磻?yīng)熔體收集在鋁容器中。在室溫下得到固體材料。在水中借助凝膠滲透色譜并關(guān)于胺值表征聚合物:mn:840克/摩爾;mw:940克/摩爾;多分散性(mw/mn):1.1;胺值:598mgkoh/g(關(guān)于100%純聚賴氨酸給出)。
根據(jù)本發(fā)明,發(fā)現(xiàn)另一組合物(q5),其包含:
(a)包含至少一種通式(i)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物
r1r2n–p(x)(nh2)2,
其中:
x為氧或硫;
r1為c1-c20烷基、c3-c20環(huán)烷基、c6-c20芳基或二烷基氨基羰基;
r2為h,或者
r1和r2與連接它們的氮原子一起限定任選包含1或2個選自氮、氧和硫的其它雜原子的5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)基,
和
(l2)至少一種選自如下的著色劑:
(l700)ci20470(酸性黑(acidblack)1;c22h14n6na2o9s2;einecs213-903-1;cas1064-48-8);
(l701)ci50420(酸性黑(acidblack)2;-;einecs-;cas8005-03-6);
(l702)ci42045(酸性藍(lán)(acidblue)1;c27h31n2nao6s2;einecs204-934-1;cas129-17-9);
(l703)ci42735(酸性藍(lán)(acidblue)104;c43h49n3nao6s2;einecs229-390-2;cas6505-30-2);
(l704)ci42051(酸性藍(lán)(acidblue)3;c54h62can4o14s4;einecs222-573-8;cas3536-49-0);
(l705)ci62045(酸性藍(lán)(acidblue)62;c20h19n2nao5s;einecs224-460-9;cas4368-56-3);
(l706)ci42080(酸性藍(lán)(acidblue)7;c37h35n2nao6s2;einecs222-476-0;cas3486-30-4);
cas860-22-0);
(l708)ci61585(酸性藍(lán)(acidblue)80;c32h28n2na2o8s2;einecs224-748-4;cas4474-24-2);
(l709)ci42090(酸性藍(lán)(acidblue)9;c37h34n2na2o9s3;einecs223-339-8;cas3844-45-9);
(l710)ci10020(酸性綠(acidgreen)1;c30h15fen3na3o15s3;einecs243-010-2;cas19381-50-1);
(l711)ci42170(酸性綠(acidgreen)22;c39h38cln2nao6s2;einecs227-513-4;cas5863-51-4);
(l712)ci61570(酸性綠(acidgreen)25;c28h20n2na2o8s2;einecs224-546-6;cas4403-90-1);
(l713)ci44090(酸性綠(acidgreen)50;c27h25n2nao7s2;einecs221-409-2;cas3087-16-9);
(l714)ci42100(酸性綠(acidgreen)9;c37h34cln2nao6s2;einecs225-458-0;cas4857-81-2);
(l715)ci16230(酸性橙(acidorange)10;c16h10n2na2o7s2;einecs217-705-6;cas1936-15-8);
(l716)ci45370(酸性橙(acidorange)11;c20h8br2na2o5;einecs224-468-2;cas4372-02-5);
(l717)ci14270(酸性橙(acidorange)6;c12h10n2o5sna;einecs208-924-8;cas547-57-9);
(l718)ci15510(酸性橙(acidorange)7;c16h11n2o4sna;einecs211-199-0;cas633-96-5);
(l719)ci18050(酸性紅(acidred)1;c18h13n3na2o8s2;einecs223-098-9;cas3734-67-6);
(l720)ci14720(酸性紅(acidred)14;c20h12n2na2o7s2;einecs222-657-4;cas3567-69-9);
(l721)ci14720:1(酸性紅(acidred)14鋁色淀;c60h36al2n6o21s6;einecs282-478-2;cas84238-07-3);
(l722)ci18130(酸性紅(acidred)155;-;einecs-;cas10236-37-0);
(l723)ci24790(酸性紅(acidred)163;c44h34n4na2o12s3;einecs236-531-1;cas13421-53-9);
(l724)ci16255(酸性紅(acidred)18;c20h11n2na3o10s3;einecs220-036-2;cas2611-82-7);
(l725)ci16255:1(酸性紅(acidred)18鋁紅;c20h14aln2o10s3;einecs235-438-3;cas12227-64-4);
(l726)ci18736(酸性紅(acidred)180;c34h27cl2crn8na2o4;einecs229-051-9;cas6408-26-0);
(l727)ci16185(酸性紅(acidred)27;c20h11n2na3o10s3;einecs213-022-2;cas915-67-3);
(l728)ci17200(酸性紅(acidred)33;c16h11n3na2o7s2;einecs222-656-9;cas3567-66-6);
(l729)ci16290(酸性紅(acidred)41;c20h10n2na4o13s4;einecs227-454-4;cas5850-44-2);
(l730)ci16250(酸性紅(acidred)44;c20h12n2na2o7s2;einecs-;cas2766-77-0);
(l731)ci45220(酸性紅(acidred)50;c25h25n2nao7s2;einecs227-528-6;cas5873-16-5);
(l732)ci45430(酸性紅(acidred)51;c20h6i4na2o5;einecs240-474-8;cas16423-68-0);
(l733)ci45100(酸性紅(acidred)52;c27h29n2nao7s2;einecs222-529-8;cas3520-42-1);
(l734)ci45380(酸性紅(acidred)87;c20h6br4na2o5;einecs241-409-6;cas17372-87-1);
(l735)ci15620(酸性紅(acidred)88;c20h13n2nao4s;einecs216-760-3;cas1658-56-6);
(l736)ci45410(酸性紅(acidred)92;c20h2br4cl4na2o5;einecs242-355-6;cas18472-87-2);
(l737)ci45405(酸性紅(acidred)98;c20h4br4cl2k2o5;einecs229-225-4;cas6441-77-6);
(l738)ci60730(酸性紫(acidviolet)43;c21h14nnao6s;einecs224-618-7;cas4430-18-6);
(l739)ci50325(酸性紫(acidviolet)50;c29h22n4nao7s2;einecs229-951-1;cas6837-46-3);
(l740)ci45190(酸性紫(acidviolet)9;c34h26n2nao6s;einecs228-377-9;cas6252-76-2);
(l741)ci10316(酸性黃(acidyellow)1;c10h4n2na2o8s;einecs212-690-2;cas846-70-8);
(l742)ci18820(酸性黃(acidyellow)11;c16h13n4nao4s;einecs228-808-0;cas6359-82-6);
(l743)ci18965(酸性黃(acidyellow)17;c16h10na2n4o7s2;einecs228-819-0;cas6359-98-4);
(l744)ci19140(酸性黃(acidyellow)23;c16h9n4na3o9s2;einecs217-699-5;cas1934-21-0);
(l745)ci47005(酸性黃(acidyellow)3;c18h9nna2o8s2;einecs305-897-5;cas8004-92-0);
(l746)ci13065(酸性黃(acidyellow)36;c18h14n3nao3s;einecs209-608-2;cas587-98-4);
(l747)ci18690(酸性黃(acidyellow)59;c34h25crn8o6;einecs227-022-5;cas5601-29-6);
(l748)ci45350(酸性黃(acidyellow)73;c20h10na2o5;einecs208-253-0;cas518-47-8);
(l749)ci13015(酸性黃(acidyellow)9;c12h11n3nao6s2;einecs220-293-0;cas2706-28-7);
(l750)ci16035(allurarotac;c18h14n2na2o8s2;einecs247-368-0;cas25956-17-6);
(l751)ci44045(堿性藍(lán)(basicblue)26;c33h32cln3;einecs219-943-6;cas2580-56-5);
(l752)ci12251(堿性棕(basicbrown)17;c19h20cln5o3;einecs269-944-0;cas68391-32-2);
(l753)ci12251:1(堿性紅(basicred)118;-;einecs275-216-3;cas71134-97-9);
(l754)ci42510(堿性紫(basicviolet)14;c20h19n3·hcl;einecs211-189-6;cas632-99-5);
(l755)ci42520(堿性紫(basicviolet)2;c22h24n3cl;einecs221-831-7;cas3248-91-7);
(l756)ci40215(直接橙(directorange)39;-;einecs215-397-8;cas1325-54-8);
(l757)ci40215(直接橙(directorange)46;-;einecs256-783-6;cas50814-31-8);
(l758)ci60724(分散紫(disperseviolet)27;c20h13no3;einecs242-939-0;cas19286-75-0);
(l759)ci28440(食品黑(foodblack)1;c28h17n5na4o14s4;einecs219-746-5;cas2519-30-4);
(l760)ci27755(食品黑(foodblack)2;c26h15n5na4o13s4;einecs218-326-9;cas2118-39-0);
(l761)ci42053(食品綠(foodgreen)3;c37h34n2na2o10s3;einecs219-091-5;cas2353-45-9);
(l762)ci40800(食品橙(foodorange)5;c40h56;einecs230-636-6;cas7235-40-7);
(l763)ci40820(食品橙(foodorange)6;c30h40o;einecs214-171-6;cas1962-15-8);
(l764)ci40825(食品橙(foodorange)7;c32h44o2;einecs214-173-7;cas1109-11-1);
(l765)ci40850(食品橙(foodorange)8;c40h52o2;einecs208-187-2;cas514-78-3);
(l766)ci14700(食品紅(foodred)1;c18h14n2na2o7s2;einecs224-909-9;cas4548-53-2);
(l767)ci14815(食品紅(foodred)2;c18h14n2na2o7s2;einecs221-856-3;cas3257-28-1);
(l768)ci15985(食品黃(foodyellow)3;c16h10n2na2o7s2;einecs220-491-7;cas2783-94-0);
(l769)ci74160(顏料藍(lán)(pigmentblue)15;c32h16cun8;einecs205-685-1;cas147-14-8);
(l770)ci74100(顏料藍(lán)(pigmentblue)16;c32h18n8;einecs209-378-3;cas574-93-6);
(l771)ci69800(顏料藍(lán)(pigmentblue)60;c28h14n2o4;einecs201-375-5;cas81-77-6);
(l772)ci69825(顏料藍(lán)(pigmentblue)64;c28h12cl2n2o4;einecs204-980-2;cas130-20-1);
(l773)ci73000(顏料藍(lán)(pigmentblue)66;c16h10n2o2;einecs207-586-9;cas482-89-3);
(l774)ci12480(顏料棕(pigmentbrown)1;c25h19cl2n3o4;einecs229-106-7;cas6410-40-8);
(l775)ci74260(顏料綠(pigmentgreen)7;-;einecs215-524-7;cas1328-53-6);
(l776)ci10006(顏料綠(pigmentgreen)8;c30h18fen3nao6;einecs240-299-7;cas16143-80-9);
(l777)ci11725(顏料橙(pigmentorange)1;c18h18n4o5;einecs228-901-6;cas6371-96-6);
(l778)ci71105(顏料橙(pigmentorange)43;c26h12n4o2;einecs224-597-4;cas4424-06-0);
(l779)ci12370(顏料紅(pigmentred)112;c24h16cl3n3o2;einecs229-440-3;cas6535-46-2);
(l780)ci73915(顏料紅(pigmentred)122;c22h16n2o2;einecs213-561-3;cas980-26-7);
(l781)ci45430:1(顏料紅(pigmentred)172;c60h27ali12o15;einecs235-440-4;cas12227-78-0);
(l782)ci73360(顏料紅(pigmentred)181;c18h10cl2o2s2;einecs219-163-6;cas2379-74-0);
(l783)ci12120(顏料紅(pigmentred)3;c17h13n3o3;einecs219-372-2;cas2425-85-6);
(l784)ci12085(顏料紅(pigmentred)4;c16h10cln3o3;einecs220-562-2;cas2814-77-9);
(l785)ci15865(顏料紅(pigmentred)48;c18h11cln2na2o6s;einecs222-642-2;cas3564-21-4);
(l786)ci15865:1(顏料紅(pigmentred)48:1;c18h11bacln2o6s;einecs231-494-8;cas7585-41-3);
(l787)ci15865:2(顏料紅(pigmentred)48:2;c18h11cacln2o6s;einecs230-303-5;cas7023-61-2);
(l788)ci15865:3(顏料紅(pigmentred)48:3;c18h11cln2o6ssr;einecs239-879-2;cas15782-05-5);
(l789)ci15865:4(顏料紅(pigmentred)48:4;c18h11clmnn2o6s;einecs226-102-7;cas5280-66-0);
(l790)ci15630(顏料紅(pigmentred)49;c17h12cl2nao4s;einecs214-998-2;cas1248-18-6);
(l791)ci15630:1(顏料紅(pigmentred)49:1;c40h26ban4o8s2;einecs214-160-6;cas1103-38-4);
(l792)ci15630:2(顏料紅(pigmentred)49:2;c40h26can4o8s2;einecs214-161-1;cas1103-39-5);
(l793)ci12490(顏料紅(pigmentred)5;c30h31cln4o7s;einecs229-107-2;cas6410-41-9);
(l794)ci15580(顏料紅(pigmentred)51;c34h26ban4o8s2;einecs227-459-1;cas5850-87-3);
(l795)ci15585(顏料紅(pigmentred)53;c17h12cln2nao4s;einecs218-248-5;cas2092-56-0);
(l796)ci15585:1(顏料紅(pigmentred)53:1;c34h24bacl2n4o8s2;einecs218-248-5;cas5160-02-1);
(l797)ci15585:2(顏料紅(pigmentred)53:2;c34h24cacl2n4o8s2;einecs288-057-6;cas67990-35-6);
(l798)ci15850(顏料紅(pigmentred)57;-;einecs227-497-9;cas5858-81-1);
(l799)ci15850(顏料紅(pigmentred)57:1;c18h12can2o6s;einecs226-109-5;cas5281-04-9);
(l800)ci15880(顏料紅(pigmentred)63;-;einecs-;cas5858-84-4);
(l801)ci15980?(顏料紅(pigmentred)63:?;-;einecs219-073-7;cas2347-72-0);
(l802)ci15880:1(顏料紅(pigmentred)63:1;c21h12can2o6s;einecs229-142-3;cas6417-83-0);
(l803)ci15800(顏料紅(pigmentred)64:1;c34h22can4o6;einecs228-899-7;cas6371-76-2);
(l804)ci15525(顏料紅(pigmentred)68;c34h18cacl2n4na2o12s2;einecs227-456-5;cas5850-80-6);
(l805)ci12420(顏料紅(pigmentred)7;c25h19cl2n3o2;einecs229-315-3;cas6471-51-8);
(l806)ci58000(顏料紅(pigmentred)83;c14h8o4;einecs200-782-5;cas72-48-0);
(l807)ci45380:3(顏料紅(pigmentred)90:1;-;einecs240-005-7;cas15876-39-8);
(l808)ci73900(顏料紫(pigmentviolet)19;c20h12n2o2;einecs213-879-2;cas1047-16-1);
(l809)ci45170(顏料紫(pigmentviolet)19;c28h31cln2o3;einecs;cas81-88-9);
(l810)ci51319(顏料紫(pigmentviolet)23;c34h22cl2n4o2;einecs228-767-9;cas6358-30-1);
(l811)ci73385(顏料紫(pigmentviolet)36;c18h10cl2o2s2;einecs226-750-0;cas5462-29-3);
(l812)ci58055(顏料紫(pigmentviolet)5;c14h8o7s;einecs-;cas145-48-2);
(l813)ci11680(顏料黃(pigmentyellow)1;c17h16o4n4;einecs219-730-8;cas2512-29-0);
(l814)ci19140:1(顏料黃(pigmentyellow)100;c48h33aln12o27s6;einecs235-428-9;cas12225-21-7);
(l815)ci15985:1(顏料黃(pigmentyellow)104;c16h12aln2o7s2;einecs239-888-1;cas15790-07-5);
(l816)ci21100(顏料黃(pigmentyellow)13;c36h34cl2n6o4;einecs225-822-9;cas5102-83-0);
(l817)ci13980(顏料黃(pigmentyellow)151;c18h15n5o5;einecs-;cas31837-42-0);
(l818)ci20040(顏料黃(pigmentyellow)16;c34h28cl4n6o4;einecs227-783-3;cas5979-28-2);
(l819)ci11710(顏料黃(pigmentyellow)3;c16h12cl2n4o4;einecs229-355-1;cas6486-23-3);
(l820)ci21108(顏料黃(pigmentyellow)83;c36h32cl4n6o8;einecs226-939-8;cas5567-15-7);
(l821)ci74180(溶劑藍(lán)(solventblue)38;-;einecs215-523-1;cas1328-51-4);
(l822)ci61565(溶劑綠(solventgreen)3;c28h22n2o2;einecs204-909-5;cas128-80-3);
(l823)ci59040(溶劑綠(solventgreen)7;c16h7na3o10s3;einecs228-783-6;cas6358-69-6);
(l824)ci11920(溶劑橙(solventorange)1;c12h10n2o2;einecs218-131-9;cas2051-85-6);
(l825)ci45396(溶劑橙(solventorange)16;c20h10n2o9;einecs246-308-0;cas24545-86-6);
(l826)ci12100(溶劑橙(solventorange)2;c17h14n2o;einecs220-162-8;cas2646-17-5);
(l827)ci12140(溶劑橙(solventorange)7;c18h16n2o;einecs221-490-4;cas3118-97-6);
(l828)ci12150(溶劑紅(solventred)1;c17h14n2o2;einecs214-968-9;cas1229-55-6);
(l829)ci26100(溶劑紅(solventred)23;c22h16n4o;einecs201-638-4;cas85-86-9);
(l830)ci26105(溶劑紅(solventred)24;c24h20n4o;einecs-;cas85-83-6);
(l831)ci12010(溶劑紅(solventred)3;c18h16n2o2;einecs229-439-8;cas6535-42-8);
(l832)ci45380:2(溶劑紅(solventred)43;c20h8br4o5;einecs239-138-3;cas15086-94-9);
(l833)ci45410(溶劑紅(solventred)48;c20h4br4cl4o5;einecs236-747-6;cas13473-26-2);
(l834)ci45370(溶劑紅(solventred)72;c20h10br2o5;einecs209-876-0;cas596-03-2);
(l835)ci12156(溶劑紅(solventred)80;c18h16n2o3;einecs228-778-9;cas6358-53-8);
(l836)ci60725(溶劑紫(solventviolet)13;c21h15no3;einecs201-353-5;cas81-48-1);
(l837)ci12055(溶劑黃(solventyellow)14;c16h12n2o;einecs-;cas842-07-9);
(l838)ci12700(溶劑黃(solventyellow)16;c16h14n4o;einecs224-330-1;cas4314-14-1);
(l839)ci21230(溶劑黃(solventyellow)29;-;einecs229-754-0;cas6706-82-7);
(l840)ci47000(溶劑黃(solventyellow)33;c18h11no2;einecs232-318-2;cas8003-22-3);
(l841)ci73300(還原紅(vatred)41;c16h8o2s2;einecs-;cas522-75-8);
(l842)ci47005(-;-;einecs305-632-3;cas94891-32-4);
(l843)orasolyellow141
(l844)c.i.顏料藍(lán)(pigmentblue)29(cas57455-37-5)(備選名:群青藍(lán);ci77007;ultrablue;gunjo8000;gunjo4000;gunjo2000;frenchblue;群青;laundryblue;gunjoap201);
(l845)c.i.酸性紅(acidred)33(cas3567-66-6)(備選名:d&credno.33、azogrenadine、azofuchsine、acidfuchsined、redusolz、azomagentag、certicolredb、fastacidmagenta、hexalanredb、acetylredb、naphthaleneredb、c.i.17200);
(l846)苯甲銨,n-乙基-n-(4-((4-(乙基((3-磺基苯基)甲基)氨基)苯基)(2-磺基苯基)亞甲基)-2,5-環(huán)己二烯-1-亞基)-3-磺基-,氫氧化物,內(nèi)鹽,二鈉鹽(cas3844-45-9)(備選名:fd&cblueno.1、酸性藍(lán)(acidblue)9、d&cblueno.4、alzenfoodblueno.1、atracidbluefg、erioglaucine、erioskyblue、patentbluear、xylenebluevsg、c.i.42090);
(l847)1h-吡唑-3-羧酸,4,5-二氫-5-氧代-1-(4-磺基苯基)-4-((4-磺基苯基)偶氮)-三鈉鹽(cas1934-21-0)(備選名:fd&cyellowno.5、酸性黃(acidyellow)23、tartrazin);
(l848)orasolorange251(cas85029-59-0)[備選名:胺,c10-14支化和線性烷基,[2,4-二氫-4-[(2-羥基-5-硝基苯基)偶氮]-5-甲基-2-苯基-3h-吡唑-3-酮基(2-)][2-[(4,5-二氫-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1h-吡唑-4-基)偶氮]苯甲酸(2-)]鉻酸鹽(1-)]。
一般而言,著色劑(l2)可以以變化量包含在組合物(q5)中。優(yōu)選,(l2)的量基于組合物(q5)的總重量為不多于30重量%(重量%代表“重量百分?jǐn)?shù)”),更優(yōu)選不多于15重量%,最優(yōu)選不多于10重量%,最特別優(yōu)選不多于5重量%,特別是不多于2重量%,例如不多于1.1重量%。優(yōu)選,(l2)的量基于組合物(q5)的總重量為至少0.01重量%,更優(yōu)選至少0.1重量%,最優(yōu)選至少0.2重量%,最特別優(yōu)選至少0.4重量%,特別是至少0.5重量%,例如至少0.9重量%。
如果存在的話,著色劑(l2)通常可以以變化量包含在組合物(q2)、(q3)或(q4)中。如果存在的話,(l2)的量基于組合物(q2)、(q3)或(q4)的總重量優(yōu)選為不多于30重量%(重量%代表“重量百分?jǐn)?shù)”),更優(yōu)選不多于15重量%,最優(yōu)選不多于10重量%,最特別優(yōu)選不多于5重量%,特別是不多于2重量%,例如不多于1.1重量%。如果存在的話,(l2)的量基于組合物(q2)、(q3)或(q4)的總重量優(yōu)選為至少0.01重量%,更優(yōu)選至少0.1重量%,最優(yōu)選至少0.2重量%,最特別優(yōu)選至少0.4重量%,特別是至少0.5重量%,例如至少0.9重量%。
組合物(q2)、(q3)或(q4)可任選進(jìn)一步包含:
(l2)至少一種選自如上所述(l700)-(l848)的著色劑。
優(yōu)選,著色劑(l2)的添加改進(jìn),最優(yōu)選以協(xié)同方式改進(jìn)(硫代)磷酸三酰胺的穩(wěn)定性和/或脲酶抑制效果和/或收率提高效果。
根據(jù)本發(fā)明,組合物(q2)包含以下作為它的主要組分之一且組合物(q3)、(q4)和(q5)可包含以下作為其一種任選組分:
(c)至少一種選自如下的胺:
(c1)聚合多胺,和
(c2)包含不多于1個氨基和至少3個烷氧基或羥基取代c2-c12烷基r21的胺,其中至少一個基團r21不同于其它基團r21,和
(c3)包含不多于1個氨基和至少2個烷氧基或羥基取代c2-c12烷基r22的胺,其中至少一個基團r22在仲或叔碳原子上帶有烷氧基或羥基取代基且其中至少一個基團r22不同于其它基團r22,和
(c4)包含至少一個飽和或不飽和c8-c40烷基r23的胺,和
(c5)包含至少一個氧原子作為環(huán)原子且不包含其它烷氧基的飽和或不飽和雜環(huán)胺。
一般而言,胺(c)可以以變化量包含在組合物(q2)中。優(yōu)選,(c)的量基于組合物(q2)的總重量為不多于90重量%(重量%代表“重量百分?jǐn)?shù)”),更優(yōu)選不多于65重量%,最優(yōu)選不多于48重量%,最特別優(yōu)選不多于37重量%,特別是不多于30重量%,例如不多于24重量%。優(yōu)選,(c)的量基于組合物(q2)的總重量為至少1重量%,更優(yōu)選至少3重量%,最優(yōu)選至少6重量%,最特別優(yōu)選至少9重量%,特別是至少14重量%,例如至少18重量%。
如果存在的話,胺(c)通??梢砸宰兓看嬖谟诮M合物(q3)、(q4)或(q5)中。如果存在的話,(c)的量基于組合物(q3)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為不多于90重量%(重量%代表“重量百分?jǐn)?shù)”),更優(yōu)選不多于65重量%,最優(yōu)選不多于48重量%,最特別優(yōu)選不多于37重量%,特別是不多于30重量%,例如不多于24重量%。如果存在的話,(c)的量基于組合物(q3)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為至少1重量%,更優(yōu)選至少3重量%,最優(yōu)選至少6重量%,最特別優(yōu)選至少9重量%,特別是至少14重量%,例如至少18重量%。
在另一實施方案中,如果存在的話,聚合多胺(l572)、聚亞烷基亞胺(l568),或者聚乙烯亞胺(l569)的量基于組合物(q3)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為不多于35重量%,更優(yōu)選不多于24重量%,最優(yōu)選不多于17重量%,最特別優(yōu)選不多于12重量%,特別是不多于9重量%,例如不多于7重量%。如果存在的話,聚合多胺(l572)、聚亞烷基亞胺(l568),或者聚乙烯亞胺(l569)的量基于組合物(q3)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為至少0.2重量%,更優(yōu)選至少1重量%,最優(yōu)選至少2.5重量%,最特別優(yōu)選至少4重量%,特別是至少5重量%,例如至少5.5重量%。
根據(jù)一個實施方案,(c)為:
(c1)聚合多胺。
一般而言,(c1)可以為任何聚合多胺,優(yōu)選為聚亞烷基亞胺或聚乙烯基胺,更優(yōu)選(l568)聚亞烷基亞胺,(c1)最優(yōu)選為(l569)聚乙烯亞胺、(l570)聚丙烯亞胺或(l571)聚丁烯亞胺,特別是聚乙烯亞胺。
根據(jù)一個實施方案,(c1)優(yōu)選為包含乙烯亞胺(—ch2ch2nh—)作為單體單元的任何聚合多胺,包括乙烯亞胺的均聚物或共聚物和任何共聚物,優(yōu)選為乙烯亞胺的均聚物或共聚物。共聚物可以為交替、周期、統(tǒng)計或嵌段共聚物。
一般而言,(c1)可具有任何聚合物結(jié)構(gòu),例如線性聚合物、環(huán)聚合物、交聯(lián)聚合物、支化聚合物、星型聚合物、梳型聚合物、刷狀聚合物、樹枝狀聚合物或樹狀聚合物等。根據(jù)一個實施方案,(c1)為基本線性聚合物,優(yōu)選為線性聚合物。
可使用的聚乙烯亞胺為可以以未交聯(lián)或交聯(lián)形式存在的聚乙烯亞胺均聚物或共聚物。聚乙烯亞胺均聚物或共聚物可通過已知的方法制備,例如如
根據(jù)本發(fā)明一個實施方案,聚乙烯亞胺(c1)優(yōu)選為具有0.1-0.95的支化度的聚乙烯亞胺(也稱為“高度支化聚乙烯亞胺”),更優(yōu)選具有0.25-0.90的支化度的聚乙烯亞胺,更優(yōu)選具有0.30-0.80的支化度的聚乙烯亞胺,最優(yōu)選具有0.50-0.80的支化度的聚乙烯亞胺。
高度支化聚乙烯亞胺的特征是它的高支化度,其可例如借助13c-nmr光譜,優(yōu)選在d2o中測定,并如下定義:
支化度=d+t/d+t+l
d(樹枝狀)等于叔氨基的百分?jǐn)?shù),l(線性)等于仲氨基的百分?jǐn)?shù),且t(末端)等于伯氨基的百分?jǐn)?shù)。
一般而言,聚合多胺(c1)可具有不同的重均分子量。(c1)的重均分子量優(yōu)選為至少200,更優(yōu)選至少400,最優(yōu)選至少550,特別是至少650,例如至少750。(c1)的重均分子量優(yōu)選為不多于10,000,更優(yōu)選不多于4,000,最優(yōu)選不多于1,900,特別是不多于1,500,例如不多于1,350。重均分子量可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的標(biāo)準(zhǔn)凝膠滲透色譜(gpc)測定。
根據(jù)另一實施方案,(c)為:
(c2)包含不多于1個氨基和至少3個烷氧基或羥基取代c2-c12烷基r21的胺,其中至少一個基團r21不同于其它基團r21。
(c2)內(nèi)基團r21的數(shù)目為至少3,優(yōu)選3-5,更優(yōu)選3-4,最優(yōu)選3。
(c2)內(nèi)各個基團r21中的碳原子數(shù)目為2-12,優(yōu)選2-9,更優(yōu)選2-7,最優(yōu)選2-5,特別優(yōu)選2-4,特別是2-3,例如3,其中所述碳原子數(shù)不包括r21的任何烷氧基或任何其它取代基中的碳原子。
(c2)內(nèi)的基團r21為烷氧基-或羥基取代,優(yōu)選羥基取代的。
對于一種胺(c2),在至少3個基團r21中,至少一個基團r21不同于其它基團r21,優(yōu)選一個基團r21不同于其它基團r21。
優(yōu)選,至少一個基團r21,更優(yōu)選至少2個基團r21,最優(yōu)選至少3個基團r21,特別是所有基團r21共價結(jié)合在胺(c2)的氨基上。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案,(c2)為:
(l185)包含不多于1個氨基和至少3個羥基取代c2-c8–或者優(yōu)選c2-c5–烷基r21的胺,其中至少一個基團r21不同于其它基團r21,
(c2)優(yōu)選為:
(l186)包含不多于1個氨基和至少3個羥基取代c2-c3烷基r21的胺,其中至少一個基團r21不同于其它基團r21,
(c2)更優(yōu)選為:
(l187)包含不多于1個氨基和共價結(jié)合在氨基上的3個羥基取代c2-c3烷基r21的胺,其中一個基團r21不同于其它基團r21,
(c2)例如為選自如下的胺:
(l188)n,n-雙(羥乙基)-異丙醇胺(deipa)和
(l189)1,1’-((2-羥乙基)亞氨基)二丙-2-醇。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案,(c2)為:
(l190)胺n(r21)3,其中:
r21為烷氧基或羥基取代—優(yōu)選羥基取代–c2-c12–優(yōu)選c2-c7,更優(yōu)選c2-c3–烷基,且其中一個基團r21不同于其它基團r21。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案,(c2)為:
(l191)胺n(r21)3,其中:
r21為烷氧基或羥基取代–優(yōu)選羥基取代–c2-c12–優(yōu)選c2-c7,更優(yōu)選c2-c3–烷基,且其中一個基團r21不同于其它基團r21,且其中至少一個基團r21在仲或叔碳原子上帶有烷氧基或羥基取代基。
根據(jù)另一實施方案,(c)為:
(c3)包含不多于1個氨基和至少2個烷氧基或羥基取代c2-c12烷基r22的胺,其中至少一個基團r22在仲或叔碳原子上帶有烷氧基或羥基取代基且其中至少一個基團r22不同于其它基團r22。
(c3)內(nèi)基團r22的數(shù)目為至少2,優(yōu)選2-5,更優(yōu)選2-4,最優(yōu)選2-3,例如2。
(c3)內(nèi)各個基團r22中的碳原子數(shù)目為2-12,優(yōu)選2-9,更優(yōu)選2-7,最優(yōu)選2-5,特別優(yōu)選2-4,特別是2-3,例如3,其中所述碳原子數(shù)不包括r22的任何烷氧基或任何其它取代基中的碳原子。
(c3)內(nèi)的基團r22為烷氧基-或羥基取代,優(yōu)選羥基取代的。
對于一種胺(c3),在至少兩個基團r22中,至少一個基團r22不同于其它基團r22,優(yōu)選一個基團r22不同于其它基團r22。
優(yōu)選至少一個基團r22,更優(yōu)選至少2個基團r22,最優(yōu)選所有基團r22共價結(jié)合在胺(c3)的氨基上。
優(yōu)選,至少一個基團r22,更優(yōu)選一個基團r22在仲或叔碳原子上,特別是在仲碳原子上帶有烷氧基或羥基取代基。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案,(c3)為:
(l192)包含不多于1個氨基和至少兩個羥基取代c2-c7烷基r22的胺,其中至少一個基團r22在仲或叔碳原子上帶有羥基取代基,且其中至少一個基團r22不同于其它基團r22,
(c3)更優(yōu)選為:
(l193)包含不多于1個氨基和至少兩個羥基取代c2-c4烷基r22的胺,其中至少一個基團r22在仲碳原子上帶有羥基取代基,且其中至少一個基團r22不同于其它基團r22,
(c3)最優(yōu)選為:
(l194)包含不多于1個氨基和2個羥基取代c2-c3烷基r22的胺,所述羥基取代c2-c3烷基r22共價結(jié)合在胺(c3)的氨基上,其中至少一個基團r22在仲碳原子上帶有羥基取代基且其中一個基團r22不同于其它基團r22,
(c2)為例如選自如下的胺:
(l195)1-((2-羥乙基)氨基)丙-2-醇,和
(l196)n-甲基-n-羥乙基-異丙醇胺。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案,(c3)為:
(l197)胺r24n(r22)2,其中:
r24為h或c1-c12–優(yōu)選c1-c7,更優(yōu)選c1-c3烷基,且
r22為烷氧基或羥基取代–優(yōu)選羥基取代–c2-c12–優(yōu)選c2-c7,更優(yōu)選c2-c3–烷基且其中至少一個基團r22在仲碳原子上帶有羥基取代基,且其中一個基團r22不同于其它基團r22。
根據(jù)另一實施方案,(c)為:
(c4)包含至少一個飽和或不飽和c8-c40烷基r23的胺。
(c4)內(nèi)各個基團r23中的碳原子數(shù)目為8-40,優(yōu)選8-32,更優(yōu)選8-24,最優(yōu)選8-19,特別優(yōu)選8-16。
(c4)內(nèi)的基團r23為飽和或不飽和的,優(yōu)選不飽和的。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案,(c4)包含至少一個烷氧基或羥基,更優(yōu)選至少一個烷氧基和至少一個羥基,最優(yōu)選至少2個烷氧基和至少一個羥基,特別地,(c4)為:
(l198)包含至少一個飽和或不飽和c8-c40烷基r23且包含至少四個烷氧基和至少一個羥基的胺。
例如,(c4)為選自如下的胺:
(l199)乙氧基化(2)椰油烷基胺,
(l200)乙氧基化(5)椰油烷基胺,
(l201)乙氧基化(15)椰油烷基胺,
(l202)乙氧基化(2)油胺,
(l203)月桂基-二甲胺,
(l204)油基-二甲胺,
(l205)2-丙基庚胺乙氧基化物(5eo),
(l206)2-丙基庚胺乙氧基化物(10eo)和
(l207)2-丙基庚胺乙氧基化物(20eo)。
根據(jù)另一實施方案,(c)為:
(c5)包含至少一個氧原子作為環(huán)原子且不包含其它烷氧基的飽和或不飽和雜環(huán)胺。
術(shù)語“雜環(huán)胺”代表其中雜環(huán)的至少一個環(huán)原子為氮原子的雜環(huán)化合物。
雜環(huán)胺(c5)為飽和或不飽和的,優(yōu)選飽和的。
雜環(huán)胺(c5)包含優(yōu)選包含5-、6-或7元雜環(huán),更優(yōu)選5-或6元環(huán),最優(yōu)選6元環(huán)。
雜環(huán)胺(c5)包含至少一個,更優(yōu)選1-3,最優(yōu)選1-2,特別是一個氧原子作為雜環(huán)的環(huán)成員。
雜環(huán)胺(c5)優(yōu)選為:
(l208)嗎啉或嗎啉衍生物,
(c5)更優(yōu)選為:
(l209)n-烷基嗎啉,
(c5)最優(yōu)選為n-甲基、n-乙基、n-丙基或n-丁基嗎啉,例如為:
(l210)n-甲基嗎啉。
根據(jù)本發(fā)明,組合物(q3)包含—作為其一種主要組分—且組合物(q2)、(q4)或(q5)可進(jìn)一步包含—作為其一種任選組分:
(d)至少一種根據(jù)通式(iii)的酰胺:
r31co–nr32r33
其中:
r31co為具有1-22個碳原子的酰基;
r32為h或烷基,且
r33為h或烷基,或者
r32和r33與連接它們的氮原子一起限定任選包含1或2個選自氮、氧和硫的其它雜原子的5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)基。
一般而言,酰胺(d)可以以變化量包含在組合物(q3)中。優(yōu)選,(d)的量基于組合物(q3)的總重量為不多于90重量%(重量%代表“重量%”),更優(yōu)選不多于65重量%,最優(yōu)選不多于45重量%,最特別優(yōu)選不多于30重量%,特別是不多于22重量%,例如不多于16重量%。優(yōu)選,(d)的量基于組合物(q3)的總重量為至少1重量%,更優(yōu)選至少3重量%,最優(yōu)選至少6重量%,最特別優(yōu)選至少9重量%,特別是至少12重量%,例如至少15重量%。
如果存在的話,酰胺(d)通??梢砸宰兓堪诮M合物(q2)、(q4)或(q5)中。如果存在的話,(d)的量基于組合物(q2)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為不多于90重量%(重量%代表“重量百分?jǐn)?shù)”),更優(yōu)選不多于65重量%,最優(yōu)選不多于45重量%,最特別優(yōu)選不多于30重量%,特別是不多于22重量%,例如不多于16重量%。如果存在的話,(d)的量基于組合物(q2)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為至少1重量%,更優(yōu)選至少3重量%,最優(yōu)選至少6重量%,最特別優(yōu)選至少9重量%,特別是至少12重量%,例如至少15重量%。
在(d)的通式(vi)中,r32為h或烷基,優(yōu)選h或c1-c40烷基,更優(yōu)選h或c1-c20烷基,最優(yōu)選h或c1-c10烷基,特別優(yōu)選h或c1-c4烷基,最特別優(yōu)選c1-c4烷基,特別是c1-c2烷基,例如甲基。
在(d)的通式(vi)中,r33為h或烷基,優(yōu)選h或c1-c40烷基,更優(yōu)選h或c1-c20烷基,最優(yōu)選h或c1-c10烷基,特別優(yōu)選h或c1-c4烷基,最特別優(yōu)選c1-c4烷基,特別是c1-c2烷基,例如甲基。
根據(jù)一個優(yōu)選實施方案,在(d)的通式(vi)中,r32為h或c1-c4烷基且r33為h或c1-c4烷基,更優(yōu)選r32為c1-c4烷基且r33為c1-c4烷基,最優(yōu)選r32為c1-c2烷基且r33為c1-c2烷基。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案(d1pe),在(d)的通式(vi)中,r31co為具有1-22個碳原子的羥基取代?;鼉?yōu)選r31co為具有1-22個碳原子的羥基取代?;?,且r32為烷基且r33為烷基,最優(yōu)選r31co為具有1-7個碳原子的羥基取代酰基,且r32為c1-c4烷基且r33為c1-c4烷基。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案,酰胺(d)為:
(l401)基于乳酸、檸檬酸、酒石酸、蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸或其混合物的n,n-二烷基酰胺,
酰胺(d)優(yōu)選為:
(l402)基于乳酸、檸檬酸、酒石酸或其混合物的n,n-二烷基酰胺,
酰胺(d)最優(yōu)選為:
(l403)基于乳酸、檸檬酸、酒石酸的n,n-二甲基酰胺,
酰胺(d)特別是:
(l404)乳酸n,n-二甲基酰胺(=n,n-二甲基乳酰胺)。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案(d2pe),在(d)的通式(vi)中,r31co為具有6-12個碳原子的?;?,更優(yōu)選r31co為具有8-10個碳原子的?;?。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案,在(d)的通式(vi)中,r31co不包含羥基,更優(yōu)選r31co不包含羥基且為具有6-12個碳原子的?;顑?yōu)選,r31co不包含羥基且為具有8-10個碳原子的?;@纾0?d)選自:
(l405)n,n-二甲基辛酰胺,
(l406)n,n-二甲基壬酰胺,和
(l407)n,n-二甲基癸酰胺。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案(d3pe),在(d)的通式(vi)中,r31co為具有1-3個碳原子的酰基,更優(yōu)選r31co為具有1-2個碳原子的?;?。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案,在(d)的通式(vi)中,r32和r33與連接它們的氮原子一起限定任選包含1或2個選自氮、氧和硫的其它雜原子的5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)基,更優(yōu)選r32和r33與連接它們的氮原子一起限定任選包含一個選自氮、氧和硫的其它雜原子的6-元飽和或不飽和雜環(huán)基團,最優(yōu)選r32和r33與連接它們的氮原子一起限定包含1個其它氧雜原子的6元飽和雜環(huán)基團,特別是r32和r33與連接它們的氮原子一起限定嗎啉基。例如,酰胺(d)為:
(l408)n-乙酰基嗎啉(備選名:n-烷基羰基-嗎啉),
(l409)n-乙酰基嗎啉,或者
(l410)n-甲?;鶈徇?/p>
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案(d4pe),在(d)的通式(vi)中,r32和r33與連接它們的氮原子一起限定任選包含1或2個選自氮、氧和硫的其它雜原子的5-元飽和或不飽和雜環(huán)基團,更優(yōu)選r32和r33與連接它們的氮原子一起限定任選包含一個其它氮雜原子的5元飽和雜環(huán)基團,最優(yōu)選r32和r33與連接它們的氮原子一起限定包含1個其它氮雜原子的5元飽和雜環(huán)基團,所述雜環(huán)基團共價結(jié)合在r31co的羰基的碳原子上,特別是r32和r33與連接它們的氮原子一起限定咪唑烷基。例如,酰胺(d)為:
(l411)1,3-二甲基-2-咪唑烷酮(也稱為二甲基亞乙基脲)。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案(d5pe),在(d)的通式(vi)中,r32為酰氧基取代烷基,更優(yōu)選r31co為具有1-4個碳原子的酰基,且r32為酰氧基取代烷基,最優(yōu)選,r31co為具有1-4個碳原子的酰基,r32為酰氧基取代烷基且r33為c1-c4烷基。例如,酰胺(d)為:
(l412)n-[2-(乙酰氧基)乙基]-n-甲基乙酰胺。
組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)可進(jìn)一步任選包含:
(e)包含至少2個在含水介質(zhì)中不可離解的羥基的醇。醇(e)不同于組分(a)、(l1)、(l2)、(c)和(d)。
“不可離解”意指羥基在中性水相中的反應(yīng)醇(d)→去質(zhì)子化醇(d)+h+的pka值(酸離解常數(shù)的對數(shù)度量)在25℃和大氣壓力下在去離子水中測量為多于9.9,更優(yōu)選多于11,最優(yōu)選多于12,特別優(yōu)選多于13,例如多于14。例如,丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇)具有在25℃和大氣壓力下在去離子水中測量為14.9的pka值。
如果存在的話,醇(e)優(yōu)選作為溶劑用于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中。
優(yōu)選,醇(e)為二醇、三醇、四醇、五醇、六醇、七醇、八醇、九醇、十醇或多元醇。更優(yōu)選,醇(e)為二醇、三醇、四醇、五醇或六醇。最優(yōu)選,(e)為二醇。特別最優(yōu)選,醇(e)為:
(l421)乙二醇(乙二醇)、丙二醇(丙二醇)或丁二醇(丁二醇)。
特別是,(e)為丙二醇(丙二醇)。例如,(e)為:
(l422)丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇;cas57-55-6)。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案,醇(e)為:
(l423)二亞甲基二醇。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案,醇(e)為:
(l424)3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(cas56539-66-3)。
醇(e)優(yōu)選為具有2-50個碳原子的醇,更優(yōu)選具有2-20個碳原子的醇,最優(yōu)選具有2-11個碳原子的醇,特別優(yōu)選具有2-7個碳原子的醇,特別是具有2-4個碳原子的醇,例如具有3個碳原子的醇。
如果存在的話,醇(e)可以以變化量包含在組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中。如果存在的話,(e)的量基于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為不多于99重量%(重量%代表“重量百分?jǐn)?shù)”),更優(yōu)選不多于93重量%,最優(yōu)選不多于87重量%,最特別優(yōu)選不多于80重量%,特別是不多于75重量%,例如不多于70重量%。如果存在的話,(e)的量基于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量為至少13重量%,更優(yōu)選至少20重量%,最優(yōu)選至少35重量%,最特別優(yōu)選至少45重量%,特別是至少55重量%,例如至少60重量%。
根據(jù)另一實施方案,(e)的量基于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為不多于78重量%,更優(yōu)選不多于67重量%,最優(yōu)選不多于61重量%,最特別優(yōu)選不多于56重量%,特別是不多于53重量%,例如不多于50重量%。優(yōu)選,(e)的量基于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量為至少16重量%,更優(yōu)選至少21重量%,最優(yōu)選至少26重量%,最特別優(yōu)選至少30重量%,特別是至少37重量%,例如至少40重量%。
組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)可進(jìn)一步任選包含:
(f)含氮肥料。含氮肥料(f)不同于組分(a)、(l1)、(l2)、(c)和(d)。
含氮肥料(f)優(yōu)選包含廄肥、硫酸銨、硝酸銨、氯化銨、氨腈、雙氰胺(dcd)、硝酸鈣,或者含脲肥料(f1),更優(yōu)選包含含脲肥料(f1),最優(yōu)選包含脲,例如為脲。
含脲肥料(f1)定義為包含至少一種選自脲、脲硝酸銨(uan)、異丁叉二脲(ibdu)、亞巴豆基二脲(cdu)和脲甲醛(uf)、脲乙醛和脲-乙二醛縮合物的組分的肥料,具有脲作為氮來源的復(fù)合npk肥料、具有脲作為一種混合組分的npk肥料的物理混合物。
以常規(guī)商業(yè)肥料質(zhì)量,脲具有至少90%的純度,并且可以為例如結(jié)晶、成粒、壓實、造粒、粉碎或液體形式。
在另一優(yōu)選實施方案中,脲為涂覆脲、硫涂覆脲、聚合物涂覆脲、完全涂覆脲或部分涂覆脲。
組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)和肥料(f)的結(jié)合可以以不同的方式進(jìn)行:
-在肥料生產(chǎn)過程期間結(jié)合(組合物在固體肥料顆粒、球粒等內(nèi))
-在肥料制備過程以后施用組合物(組合物在固體肥料顆粒、球粒等的表面上)
-與液體肥料混合的組合物(桶混合)。
如果存在的話,肥料(f)可以以變化量包含在組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中。如果存在的話,(f)的量基于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為不多于99.99重量%(重量%代表“重量百分?jǐn)?shù)”),更優(yōu)選不多于99.9重量%,最優(yōu)選不多于99.5重量%,最特別優(yōu)選不多于99重量%,特別是不多于98重量%,例如不多于97重量%。如果存在的話,(f)的量基于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為至少96重量%,更優(yōu)選至少93重量%,最優(yōu)選至少90重量%,最特別優(yōu)選至少82重量%,特別是至少70重量%,例如至少50重量%。
組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的性能—例如穩(wěn)定性、儲存壽命或者在施用于或涂覆在含氮肥料(f)如脲上時的穩(wěn)定性—可取決于相應(yīng)組合物的ph。一般而言,組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)可具有任何ph值。組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的ph值優(yōu)選為不多于14,更優(yōu)選不多于13,最優(yōu)選不多于12,特別優(yōu)選不多于11.6,特別最優(yōu)選不多于11.3,特別是不多于11,例如不多于10.7。組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的ph值為至少6,更優(yōu)選至少7,最優(yōu)選至少7.5,特別優(yōu)選至少8.0,特別最優(yōu)選至少8.2,特別是至少8.5,例如至少8.7。組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的ph值優(yōu)選為6-14,更優(yōu)選7-13,最優(yōu)選7.5-12,特別優(yōu)選8-11.6,特別最優(yōu)選8.2-11.3,特別是8.5-11,例如8.7-10.7
組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)可進(jìn)一步任選包含至少一種ph調(diào)節(jié)劑(g)。ph調(diào)節(jié)劑(g)不同于組分(a)、(l1)、(l2)、(c)和(d)。一般而言,ph調(diào)節(jié)劑(g)為加入組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中以使其ph值調(diào)整至所需值的化合物。優(yōu)選,組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)包含至少一種ph調(diào)節(jié)劑(g)。優(yōu)選的ph調(diào)節(jié)劑為無機酸、羧酸、胺堿、堿性氫氧化物、氫氧化銨,包括四烷基銨氫氧化物。特別是,ph調(diào)節(jié)劑(g)為硝酸、硫酸、氨、氫氧化鈉或氫氧化鉀。例如,ph調(diào)節(jié)劑(g)為氫氧化鉀。
如果存在的話,ph調(diào)節(jié)劑(g)可以以變化量包含在組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中。如果存在的話,(g)的量基于相應(yīng)組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為不多于10重量%,更優(yōu)選不多于2重量%,最優(yōu)選不多于0.5重量%,特別是不多于0.1重量%,例如不多于0.05重量%。如果存在的話,(g)的量基于相應(yīng)組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為至少0.0005重量%,更優(yōu)選至少0.005重量%,最優(yōu)選至少0.025重量%,特別是至少0.1重量%,例如至少0.4重量%。
組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)可進(jìn)一步任選包含選自如下的化合物(k):
(k1)選自如下的胺:
(l211)甲基二乙醇胺,
(l212)四羥基丙基乙二胺,
(l213)三甲基氨基乙基乙醇胺,
(l214)n,n,n',n'-四甲基-1,6-己二胺,
(l215)n,n',n"-三(二甲基氨基丙基)六氫三嗪和
(l216)2,2'-二嗎啉基二乙醚,
(k2)包含不多于1個氨基和至少3個烷氧基或羥基取代c2-c12烷基r41的胺,其中所述胺內(nèi)的所有基團r41是相同的,和
(k3)包含不多于1個氨基和至少2個烷氧基或羥基取代c2-c12烷基r42的胺,其中至少一個基團r42在仲或叔碳原子上帶有烷氧基或羥基取代基且其中所述胺內(nèi)的所有基團r42是相同的。
(k2)或(k3)優(yōu)選為:
(l217)三乙醇胺,
(l218)三丙醇胺,
(l219)二異丙醇胺,
(l220)三異丙醇胺,
(l221)二乙醇胺,或者
(l222)甲基二丙醇胺。
如果存在的話,化合物(k)通??梢砸宰兓堪诮M合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中。如果存在的話,(k)的量基于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為不多于40重量%(重量%代表“重量百分?jǐn)?shù)”),更優(yōu)選不多于30重量%,最優(yōu)選不多于25重量%,最特別優(yōu)選不多于20重量%,特別是不多于18重量%,例如不多于15重量%。如果存在的話,(k)的量基于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為至少1重量%,更優(yōu)選至少3重量%,最優(yōu)選至少5重量%,最特別優(yōu)選至少8重量%,特別是至少11重量%,例如至少14重量%。
組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)可進(jìn)一步任選包含溶劑或液體載體(m)。(m)優(yōu)選不同于組分(a)、(l1)、(l2)、(c)和(d)。
合適的溶劑和液體載體為水和有機溶劑,例如中至高沸點的礦物油餾分,例如煤油、柴油;植物或動物來源的油;脂族、環(huán)狀和芳族烴,例如甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘;醇,例如乙醇、丙醇、丁醇、環(huán)己醇;二醇;dmso;酮,例如環(huán)己酮;酯,例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁內(nèi)酯;脂肪酸;膦酸酯;胺;酰胺,例如n-甲基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基酰胺;及其混合物。
如果存在的話,溶劑或液體載體(m)可以以變化量包含在組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中。如果存在的話,(m)的量基于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為不多于99重量%,更優(yōu)選不多于93重量%,最優(yōu)選不多于87重量%,特別優(yōu)選不多于80重量%,最特別優(yōu)選不多于72重量%,特別是不多于62重量%,例如不多于50重量%。如果存在的話,(m)的量基于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量為至少15重量%,更優(yōu)選至少25重量%,最優(yōu)選至少35重量%,特別優(yōu)選至少45重量%,最特別優(yōu)選至少55重量%,特別是至少65重量%,例如至少74重量%。
優(yōu)選的溶劑或液體載體(m)為:
(l425)芐醇;
(l418)dmso;
(l419)環(huán)丁砜(備選名:四亞甲基砜);
(l420)n-甲基吡咯烷酮;
(l426)丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇;cas57-55-6)和dmso的混合物;
(l427)丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇;cas57-55-6)和n,n-二甲基乳酰胺的混合物;
(l428)丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇;cas57-55-6)和n-甲酰基嗎啉的混合物;
(l429)芐醇和dmso的混合物;
(l430)芐醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物;或者
(l431)芐醇和n-甲?;鶈徇幕旌衔?。
如果存在的話,dmso的量基于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為不多于70重量%,更優(yōu)選不多于60重量%,最優(yōu)選不多于50重量%,特別優(yōu)選不多于40重量%,最特別優(yōu)選不多于30重量%,特別是不多于26重量%,例如不多于22重量%。如果存在的話,dmso的量基于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量為至少3重量%,更優(yōu)選至少6重量%,最優(yōu)選至少9重量%,特別優(yōu)選至少11重量%,最特別優(yōu)選至少13重量%,特別是至少15重量%,例如至少18重量%。
組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)可進(jìn)一步任選包含選自如下的組分(h):輔助劑、固體載體、表面活性劑、助劑、增稠劑、殺菌劑、防凍劑、消泡劑、著色劑、增粘劑、粘合劑、防腐劑、抗氧化劑和除臭劑。組分(h)不同于組分(a)、(l1)、(l2)、(c)和(d)。
合適的輔助劑為固體載體或填料、表面活性劑、分散劑、乳化劑、潤濕劑、助劑、增溶劑、滲透增強劑、保護膠體、粘著劑、增稠劑、濕潤劑、驅(qū)避劑、引誘劑、進(jìn)食刺激劑、增容劑、殺菌劑、防凍劑、消泡劑、著色劑、增粘劑和粘合劑。一種優(yōu)選的輔助劑為印度楝樹油或印度楝樹植物或印度楝樹子的提取物。
合適的固體載體或填料為礦土,例如硅酸鹽、硅膠、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、粘土、白云石、硅藻土、膨潤土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂;多糖,例如纖維素、淀粉;肥料,例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素;植物來源的產(chǎn)品,例如谷粉、樹皮粉、木粉、堅果殼粉及其混合物。
合適的表面活性劑為表面活性化合物,例如陰離子、陽離子、非離子和兩性表面活性劑、嵌段聚合物、聚電解質(zhì)及其混合物。這類表面活性劑可用作乳化劑、分散劑、增溶劑、潤濕劑、滲透增強劑、保護膠體或輔助劑。表面活性劑的實例列于mccutcheon’s,第1卷:emulsifiers&detergents,mccutcheon’sdirectories,glenrock,美國,2008(國際版或北美版)中。
合適的陰離子表面活性劑為磺酸酯、硫酸酯、磷酸酯、羧酸酯的堿、堿土或銨鹽及其混合物。磺酸酯的實例為烷基芳基磺酸酯、二苯基磺酸酯、α-烯烴磺酸酯、木素磺酸酯、脂肪酸和油的磺酸酯、乙氧基化苯酚的磺酸酯、烷氧基化芳基苯酚的磺酸酯、縮合萘的磺酸酯、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸酯、萘和烷基萘的磺酸酯、磺基琥珀酸酯或磺基琥珀酰胺酸酯。硫酸酯的實例為脂肪酸和油、乙氧基化烷基苯酚、醇、乙氧基化醇或脂肪酸酯的硫酸酯。磷酸酯的實例為磷酸酯。羧酸酯的實例為羧酸烷基酯,和羧化醇或烷基苯酚乙氧基化物。
合適的非離子表面活性劑為烷氧基化物、n-取代脂肪酸酰胺、胺氧化物、酯、糖基表面活性劑、聚合表面活性劑及其混合物。烷氧基化物的實例為化合物,例如醇、烷基苯酚、胺、酰胺、芳基苯酚、脂肪酸或脂肪酸酯,其已被1-50當(dāng)量烷氧基化。氧化乙烯和/或氧化丙烯可用于烷氧基化,優(yōu)選氧化乙烯。n-取代脂肪酸酰胺的實例為脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸鏈烷醇酰胺。酯的實例為脂肪酸酯、甘油酯或單酸甘油酯。糖基表面活性劑的實例為脫水山梨糖醇、乙氧基化脫水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合表面活性劑的實例為乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合適的陽離子表面活性劑為季銨化表面活性劑,例如具有一個或兩個疏水性基團的季銨化合物,或者長鏈伯胺的鹽。合適的兩性表面活性劑為烷基甜菜堿和咪唑啉。合適的嵌段聚合物為包含聚氧化乙烯和聚氧化丙烯嵌段的a-b或a-b-a型,或者包含鏈烷醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的a-b-c型嵌段聚合物。合適的聚電解質(zhì)為多酸或多堿。多酸的實例為聚丙烯酸的堿性鹽或多酸梳型聚合物。多堿的實例為聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
合適的其它輔助劑為本身具有可忽略或者甚至不具有農(nóng)藥活性并改善化合物i對目標(biāo)的生物性能的化合物。實例為表面活性劑、礦物或植物油和其它輔助劑。其它實例由knowles,adjuvantsandadditives,agrowreportsds256,t&finformauk,2006,第5章列出。
合適的增稠劑為多糖(例如黃原酸膠、羧甲基纖維素)、有機粘土(有機改性或未改性的)、聚羧酸酯和硅酸鹽。
合適的殺菌劑為溴硝丙二醇(bronopol)和異噻唑啉酮衍生物如烷基異噻唑啉酮和苯并異噻唑啉酮。
合適的防凍劑為乙二醇、丙二醇、脲和甘油。
合適的消泡劑為聚硅氧烷、長鏈醇和脂肪酸的鹽。
合適的著色劑(例如紅色、藍(lán)色或綠色的)為具有低水溶性的顏料和水溶性染料。實例為:
-無機著色劑,例如氧化鐵、氧化鈦、亞鐵氰化鐵,
-金屬絡(luò)合物染料,例如鉻絡(luò)合物染料,例如orasolyellow141,
-有機著色劑,例如茜素-、偶氮和酞菁著色劑。
優(yōu)選的著色劑為金屬絡(luò)合物染料,更優(yōu)選鉻絡(luò)合物染料,例如orasolyellow141。
合適的增粘劑或粘合劑為聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蠟,和纖維素醚。
合適的防腐劑包括例如苯甲酸鈉、苯甲酸、山梨酸及其衍生物。
合適的抗氧化劑包括亞硫酸酯、抗壞血酸、生育酚、生育酚乙酸酯、生育三烯酸、褪黑激素、胡羅卜素、β-胡羅卜素、泛醌及其衍生物。生育酚乙酸酯優(yōu)選作為抗氧化劑。
合適的除臭劑包括例如us7182537中提到的芳香材料,包括別羅勒烯(allo-ocimene)、環(huán)己烷丙酸烷基酯、庚酸烷基酯、反式-茴香腦、丁酸芐基酯、莰烯、杜松萜烯、香芹酚、順式-巴豆酸-3-己烯酯、香茅醇、乙酸香茅酯、香茅腈、丙酸香茅酯、乙酸己基乙酯、癸醛(癸醛)、二氫月桂烯醇、乙酸二氫月桂烯基酯、3,7-二甲基-1-辛醇、二苯醚、乙酸松油酯(乙酸1,3,3-三甲基-2-降莰烷基酯)、乙酸香葉酯、甲酸香葉酯、香葉腈、順-異丁酸3-己烯基酯、新戊酸己基酯、巴豆酸己酯、α-紫羅酮、乙基草醛l80、異丁子香酚、肉桂酸甲酯、二氫茉莉酮酸甲酯、甲基β-萘基酮、異丁酸苯氧基乙酯、香草醛l28、乙酸異冰片酯、苯甲酸異丁基酯、乙酸異壬基酯、異壬基醇(3,5,5-三甲基-1-己醇)、乙酸異胡薄荷酯、樟醛、d-檸檬油精、乙酸里哪酯、(-)-l-乙酸薄荷基酯、甲基胡椒酚(estragole)、甲基正壬基醛、甲基辛基全、β-月桂烯、橙花醇乙酸酯、乙酸壬基酯、壬醛、對傘花烴、α-蒎烯、β-蒎烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、α-松油醇乙酸酯、四氫里哪醇、四氫月桂烯醇、2-十一碳烯醛、verdox(鄰-乙酸叔丁基環(huán)己基酯)、vertenex(乙酸4-叔丁基環(huán)己基酯)。香茅腈優(yōu)選作為除臭劑。
根據(jù)一個實施方案,組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的單獨組分,例如試劑盒或者二元或三元混合物的部分可由使用者本人在噴霧罐中混合,如果合適的話可加入其它輔助劑。
如果存在的話,組分(h)可以以變化量包含在組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)中。如果存在的話,(h)的量基于相應(yīng)組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為不多于10重量%,更優(yōu)選不多于4重量%,最優(yōu)選不多于2重量%,特別是不多于1重量%,例如不多于0.5重量%。如果存在的話,(h)的量基于相應(yīng)組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的總重量優(yōu)選為至少0.0005重量%,更優(yōu)選至少0.005重量%,最優(yōu)選至少0.025重量%,特別是至少0.1重量%,例如至少0.4重量%。
關(guān)于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5),混合物(a)與胺(l1)—在(q2)、(q3)或(q5)的情況下直至僅存在(l1)—的重量比優(yōu)選為50:1-1:50,更優(yōu)選10:1-1:10,最優(yōu)選5:1-1:5,特別優(yōu)選3:1-1:3,特別最優(yōu)選2.5:1-1:2,特別是2:1-1:1,例如1.8:1-1.2:1。
關(guān)于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5),混合物(a)與胺(c)—在(q3)、(q4)或(q5)的情況下直至僅存在(c)—的重量比優(yōu)選為100:1-1:20,更優(yōu)選40:1-1:8,最優(yōu)選30:1-1:6,特別優(yōu)選20:1-1:5,特別最優(yōu)選10:1-1:2,特別是5:1-1:1.2,例如2:1-1:1。
關(guān)于組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5),混合物(a)與酰胺(d)—在(q2)、(q4)或(q5)的情況下直至僅存在(d)—的重量比優(yōu)選為50:1-1:50,更優(yōu)選10:1-1:10,最優(yōu)選5:1-1:5,特別優(yōu)選3:1-1:3,特別最優(yōu)選2.5:1-1:2,特別是2:1-1:1,例如1.8:1-1.2:1。
根據(jù)本發(fā)明,發(fā)現(xiàn)處理土壤的方法,其包括將組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)壟間和/或作為側(cè)施肥料和/或作為廣譜肥料施用于土壤中。
優(yōu)選,所述方法包括:通過將它噴霧到土壤上而施用組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)。更優(yōu)選,所述方法以一定方式進(jìn)行,其中組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)—同時(即同時)或者以時間差(即分開地)—與至少一種含氮肥料(f)一起壟間和/或作為側(cè)施肥料和/或作為廣譜肥料施用于土壤中。
根據(jù)本發(fā)明,組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)可用作含氮肥料(f),特別是含脲肥料(f1),例如脲的添加劑或涂料。根據(jù)一個優(yōu)選實施方案,組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)用作含氮肥料(f),特別是含脲肥料(f1),例如脲的涂料。含氮肥料(f)可以為結(jié)晶、成粒、壓實、造粒或粉碎形式,優(yōu)選為成粒形式。
組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)通過將(q2)、(q3)、(q4)或(q5)以液體或固體形式與含氮肥料(f)混合或者通過?;?、壓實或造粒將它們結(jié)合到(f)中,通過加入相應(yīng)的肥料混合物或碎糊或熔體中而施用于含氮肥料(f)中或上。優(yōu)選,組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)—借助例如噴霧、粉末施用或浸漬—而施用于含氮肥料(f),特別是含脲肥料(f1)的現(xiàn)有顆粒、壓實體或球粒表面上。這也可使用其它輔助劑如附著力促進(jìn)劑或包封材料進(jìn)行。適于進(jìn)行該施用的設(shè)備的實例包括板、鼓、混合機或流化床設(shè)備,盡管施用也可在傳送皮帶或者它們的排放點或者借助固體的氣動傳送器進(jìn)行。用防結(jié)塊劑和/或防塵劑的完成處理也是可能的。組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)與含氮肥料(f),特別是與含脲肥料(f1)一起用于施肥。施用優(yōu)選在農(nóng)業(yè)或園藝開采土地上進(jìn)行。
與含脲、礦物和有機肥料中氮的利用改進(jìn)并行,組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)的使用具有以下效果:在作物植物的生物質(zhì)收率或產(chǎn)量方面存在提高—在一些情況下相當(dāng)?shù)靥岣摺?/p>
可將組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)在例如這類肥料的實際儲存期間加入有機肥料,例如液體廄肥中,因此以借助各種形式的氮減速轉(zhuǎn)化成氣態(tài)氮化合物而防止氮營養(yǎng)素?fù)p失,所述氣態(tài)氮化合物因此為揮發(fā)性的,因此同時貢獻(xiàn)于降低動物穩(wěn)定中的氨負(fù)載。
在該上下文中,無關(guān)緊要的是組合物(q2)、(q3)、(q4)或(q5)通過例如熔融結(jié)合到含氮肥料(f)中,還是以例如(懸浮液)濃縮物、溶液或配制劑的形式施用于肥料表面或者與肥料的撒播分開地施用。
對于以下實施例、下表和圖1,使用以下縮寫:
表頭中的“a”表示混合物(a)
“(a1)”=包含基于工業(yè)混合物內(nèi)nxpt的總量23.7%nppt和76.3%nbpt的工業(yè)混合物(具有基于工業(yè)混合物的總量84.27%的nxpt濃度)
“ad25配制劑”表示包含約12-18重量%n,n-二甲基乳酰胺、約30-35重量%芐醇、約17-23重量%聚乙烯亞胺和約27-33重量%(a1)的組合物
“i#”表示組合物的系列號
“l(fā)#”表示如上文所列的(l#)[例如l101表示如上文所列的(l101)=乙二胺]
“(l)i”=組合物的第一組分[除混合物(a)外]
“(l)ii”=組合物的第二組分[除混合物(a)外]
“(l)iii”=組合物的第三組分[除混合物(a)外]
“nbpt”=n-(正丁基)硫代磷酸三酰胺
“nppt”=n-(正丙基)硫代磷酸三酰胺
“nxpt”=包含nbpt和nppt的混合物(a)(nxpt的含量為nbpt和nppt的含量之和)
“y”=包含nbpt和/或nppt的混合物(a)
關(guān)于如表1中所列的優(yōu)選實施方案,除上文所列的縮寫外,使用以下縮寫:
(c1)=(l572)為聚合多胺;
(c2)=(l25)為包含不多于1個氨基和至少3個烷氧基或羥基取代c2-c12烷基r21的胺,其中至少一個基團r21不同于其它基團r21;
(c3)=(l26)為包含不多于1個氨基和至少2個烷氧基或羥基取代c2-c12烷基r22的胺,其中至少一個基團r22在仲或叔碳原子上帶有烷氧基或羥基取代基且其中至少一個基團r22不同于其它基團r22;
(c4)=(l27)為包含至少一個飽和或不飽和c8-c40烷基r23的胺,和
(c5)=(l28)為包含至少一個氧原子作為環(huán)原子且不包含其它烷氧基的飽和或不飽和雜環(huán)胺。
(d1)=(l413)為根據(jù)通式(vi)的酰胺:
r31co–nr32r33
其中:
r31co為具有1-22個碳原子的羥基取代?;?/p>
r32為h或c1-c4烷基,且
r33為h或c1-c4烷基。
(d2)=(l414)為根據(jù)通式(vi)的酰胺:
r31co–nr32r33
其中:
r31co為具有1-22個碳原子且不包含羥基的酰基;
r32為h或c1-c4烷基,且
r33為h或c1-c4烷基。
(d3)=(l415)為根據(jù)通式(vi)的酰胺:
r31co–nr32r33
其中:
r31co為具有1-22個碳原子的?;?;
r32和r33與連接它們的氮原子一起限定包含1個其它氧雜原子的6元飽和雜環(huán)基團。
(d4)=(l416)為根據(jù)通式(vi)的酰胺:
r31co–nr32r33
其中:
r31co為具有1-22個碳原子的?;?/p>
r32和r33與連接它們的氮原子一起限定包含1個其它氮雜原子的5元飽和雜環(huán)基團。
(d5)=(l417)為根據(jù)通式(vi)的酰胺:
r31co–nr32r33
其中:
r31co為具有1-22個碳原子的酰基;
r32為酰氧基取代烷基,且
r33為h或烷基。
最優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含約13-17重量%n,n-二甲基乳酰胺、約30-35重量%芐醇、約18-22重量%聚乙烯亞胺和約28-32重量%(a1)的ad25配制劑。最優(yōu)選的聚乙烯亞胺為具有約800(gpc)的分子量和在ph4.5下測定約16meq/g干物質(zhì)的電荷密度且具有1/0.9/0.5的伯/仲/叔氨基比(通過13c-nmr測定)的支化聚乙烯亞胺。
特別優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)聚三乙醇胺(l619)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)具有1,000-10,000克/摩爾的重均分子量的聚三乙醇胺(l620)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)線性聚乙烯亞胺(l610)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)線性聚乙烯亞胺(l611)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)具有0.75-0.99個eo(氧化乙烯)每nh單元的聚乙烯亞胺(l613)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)具有0.75-0.99個po(氧化丙烯)每nh單元的聚乙烯亞胺(l614)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)聚合多胺(l572)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)聚亞烷基亞胺(l568)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)聚乙烯亞胺(l569)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇(l422)和(c)通過上述方法(l587p1)制備的聚賴氨酸(l607)的組合物。
特別優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)聚三乙醇胺(l619)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)具有1,000-10,000克/摩爾的重均分子量的聚三乙醇胺(l620)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)線性聚乙烯亞胺(l610)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)線性聚乙烯亞胺(l611)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)具有0.75-0.99個eo(氧化乙烯)每nh單元的聚乙烯亞胺(l613)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)具有0.75-0.99個po(氧化丙烯)每nh單元的聚乙烯亞胺(l614)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)聚合多胺(l572)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)聚亞烷基亞胺(l568)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)聚乙烯亞胺(l569)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)dmso(l418)和(c)通過所述方法(l587p1)制備的聚賴氨酸(l607)的組合物。
特別優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)聚三乙醇胺(l619)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)具有1,000-10,000克/摩爾的重均分子量的聚三乙醇胺(l620)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)線性聚乙烯亞胺(l610)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)線性聚乙烯亞胺(l611)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)具有0.75-0.99個eo(氧化乙烯)每nh單元的聚乙烯亞胺(l613)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)具有0.75-0.99個po(氧化丙烯)每nh單元的聚乙烯亞胺(l614)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)聚合多胺(l572)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)聚亞烷基亞胺(l568)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)聚乙烯亞胺(l569)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)n,n-二甲基乳酰胺(l427)和(c)通過所述方法(l587p1)制備的聚賴氨酸(l607)的組合物。
特別優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)聚三乙醇胺(l619)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)具有1,000-10,000克/摩爾的重均分子量的聚三乙醇胺(l620)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)線性聚乙烯亞胺(l610)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)線性聚乙烯亞胺(l611)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)具有0.75-0.99個eo(氧化乙烯)每nh單元的聚乙烯亞胺(l613)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)具有0.75-0.99個po(氧化丙烯)每nh單元的聚乙烯亞胺(l614)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)聚合多胺(l572)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)聚亞烷基亞胺(l568)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)聚乙烯亞胺(l569)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)、(q3)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)通過所述方法(l587p1)制備的聚賴氨酸(l607)的組合物。
特別優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)聚三乙醇胺(l619)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)具有1,000-10,000克/摩爾的重均分子量的聚三乙醇胺(l620)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)線性聚乙烯亞胺(l610)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)線性聚乙烯亞胺(l611)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)具有0.75-0.99個eo(氧化乙烯)每nh單元的聚乙烯亞胺(l613)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)具有0.75-0.99個po(氧化丙烯)每nh單元的聚乙烯亞胺(l614)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)聚合多胺(l572)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)聚亞烷基亞胺(l568)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)聚乙烯亞胺(l569)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)通過所述方法(l587p1)制備的聚賴氨酸(l607)的組合物。
特別優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)10-40重量%,優(yōu)選20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,優(yōu)選40-55重量%丙二醇和10-30重量%,優(yōu)選15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,優(yōu)選4-11重量%聚三乙醇胺(l619)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)10-40重量%,優(yōu)選20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,優(yōu)選40-55重量%丙二醇和10-30重量%,優(yōu)選15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,優(yōu)選4-11重量%的具有1,000-10,000克/摩爾的重均分子量的聚三乙醇胺(l620)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)10-40重量%,優(yōu)選20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,優(yōu)選40-55重量%丙二醇和10-30重量%,優(yōu)選15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,優(yōu)選4-11重量%線性聚乙烯亞胺(l610)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)10-40重量%,優(yōu)選20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,優(yōu)選40-55重量%丙二醇和10-30重量%,優(yōu)選15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,優(yōu)選4-11重量%線性聚乙烯亞胺(l611)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)10-40重量%,優(yōu)選20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,優(yōu)選40-55重量%丙二醇和10-30重量%,優(yōu)選15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,優(yōu)選4-11重量%具有0.75-0.99個eo(氧化乙烯)每nh單元的聚乙烯亞胺(l613)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)10-40重量%,優(yōu)選20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,優(yōu)選40-55重量%丙二醇和10-30重量%,優(yōu)選15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,優(yōu)選4-11重量%具有0.75-0.99個po(氧化丙烯)每nh單元的聚乙烯亞胺(l614)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)10-40重量%,優(yōu)選20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,優(yōu)選40-55重量%丙二醇和10-30重量%,優(yōu)選15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,優(yōu)選4-11重量%聚合多胺(l572)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)10-40重量%,優(yōu)選20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,優(yōu)選40-55重量%丙二醇和10-30重量%,優(yōu)選15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,優(yōu)選4-11重量%聚亞烷基亞胺(l568)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)10-40重量%,優(yōu)選20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,優(yōu)選40-55重量%丙二醇和10-30重量%,優(yōu)選15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,優(yōu)選4-11重量%聚乙烯亞胺(l569)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)10-40重量%,優(yōu)選20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,優(yōu)選40-55重量%丙二醇和10-30重量%,優(yōu)選15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,優(yōu)選4-11重量%賴氨酸的均聚物或共聚物(l587)的組合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的組合物(q2)或(q4)為包含(a)10-40重量%,優(yōu)選20-30重量%nbpt和/或nppt、(b)30-65重量%,優(yōu)選40-55重量%丙二醇和10-30重量%,優(yōu)選15-25重量%dmso的混合物(l426)和(c)1-15重量%,優(yōu)選4-11重量%ofa通過所述方法(l587p1)制備的聚賴氨酸(l607)的組合物。
包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和n,n-二甲基乳酰胺的混合物(l427)和(c)胺的以上組合物優(yōu)選通過以下步驟制備:
(i)首先將nbpt和/或nppt,優(yōu)選在加熱下完全溶于丙二醇中,和
(ii)然后將n,n-二甲基乳酰胺和胺以及任選其它組分如著色劑加入步驟(i)中所得混合物中。
包含(a)nbpt和/或nppt、(b)丙二醇和dmso的混合物(l426)和(c)胺的以上組合物優(yōu)選通過以下步驟制備:
(i)首先將nbpt和/或nppt,優(yōu)選在加熱下完全溶于丙二醇中,和
(ii)然后將dmso和胺以及任選其它組分如著色劑加入步驟(i)中所得混合物中。
圖1顯示在脲施肥下從用不同的(a1)配制劑處理或未處理的脲中的氣態(tài)nh3損失。
如表1中所列的以下組合物為本發(fā)明的優(yōu)選實施方案。如表1中所列組合物“i1”至“i7840”包含組分(a)、(l)i和(l)ii。組合物“i7841”至“i9919”包含組分(a)、(l)i、(l)ii和(l)iii。
表1:組合物“i1”至“i9919”
以下縮寫用于實施例以及尤其是表2:
cpex=對比例
deipa=n,n-雙(2-羥乙基)-異丙醇胺
dgbe=二甘醇單丁醚
dml=n,n-二甲基乳酰胺
exno.=實施例編號
invex=本發(fā)明實施例
ltm=包含25%nppt和75%nbpt的工業(yè)混合物(具有100%nxpt濃度)
leo=具有通過gpc測量8,000克/摩爾的重均分子量(粘度4000mpa·s,ph值10.5,電荷密度(陽離子5meq/g(干物質(zhì))),總胺含量420mgkoh/g,密度1.13g/cm2)的聚三乙醇胺,其通過聚乙烯亞胺與環(huán)氧乙烷(=氧化乙烯)反應(yīng)而制備
lfg=具有通過gpc測量800克/摩爾的重均分子量(干物質(zhì),在ph4.5下)的聚乙烯亞胺。
lga=具有通過gpc測量1300克/摩爾的重均分子量(干物質(zhì),在ph4.5下)的聚乙烯亞胺(不含水)
lpei=線性聚乙烯亞胺(l612)
nxpt=包含nbpt和nppt的混合物(a)(nxpt含量為nbpt和nppt的含量之和)
peieo=pei600(=具有通過gpc測量600克/摩爾的重均分子量的聚乙烯亞胺)加0.9個eo(氧化乙烯)每nh單元,不含水,合成程序參見wo2009/060059
peipo=pei600加0.9個po(氧化丙烯)每nh單元,不含水,合成程序參見wo2009/060059
pg=丙二醇
teoa=三乙醇胺
tgbe=三甘醇單丁醚
以下實施例闡述本發(fā)明而不限制它。
配制劑的制備
根據(jù)如表2所述比和組分,將所有組分混合,將所得混合物攪拌直至固體完全溶解,并分析nbpt、nppt、nxpt含量(通過hplc)、粘度、在水中的溶解(2%)和ph。
例如,在實施例編號8的情況下,將工業(yè)混合物ltm(25%純nxpt)與15%dmso、5%lfg和加至100%丙二醇混合。將混合物攪拌直至固體完全溶解并分析nxpt含量(通過hplc)、在20℃下在100sec-1的剪切速率下的粘度、在水中的溶解(2%)和ph。
根據(jù)表2所述比和組分,在第一步驟中,將nbpt+nppt,即nxpt完全溶于丙二醇中。任選加熱(例如至50℃)可促進(jìn)活性物質(zhì)溶解。之后在攪拌下加入所有其它所述組分。分析最終配制劑的nbpt、nppt、nxpt含量(通過hplc)、在20℃下在100sec-1的剪切速率下的粘度、在水中的溶解(2%)和ph。
配制劑穩(wěn)定性
將各試樣的混合物(例如實施例編號8)在密閉瓶中在54℃下儲存14天(在下文中稱為熱穩(wěn)定性試驗),然后分析nxpt含量。以%表示的儲存穩(wěn)定性作為儲存以前與以后的含量之間的差計算。
將各試樣的混合物(例如實施例編號8)在密閉瓶中在不同的溫度(-10℃至20℃)下儲存14天(在下文中稱為冷穩(wěn)定性試驗)。在7天以后,將各試樣用少數(shù)nbpt和nppt晶體接種并在相同的溫度下儲存另外7天。然后目測評估是否發(fā)生進(jìn)一步結(jié)晶?!?+)”意指沒有看到晶體,“(-)”意指在目測評估中看到晶體。
脲的涂覆
實施例1.1
將500g成粒脲裝入轉(zhuǎn)鼓(型號hege11)中,并使用轉(zhuǎn)盤將2g的各試樣的配制劑(例如實施例編號8)噴霧在脲上。在1分鐘以后排出均勻涂覆的脲并分析nbpt、nppt、nxpt含量(通過hplc)。
在脲上的穩(wěn)定性
將300g的涂覆脲試樣在氣候室中在50%的濕度下在40℃下在皮氏皿中儲存4星期。為了分析,將試樣均化并分析nbpt、nppt、nxpt含量(通過hplc)。以%表示的在脲上的穩(wěn)定性作為儲存以前與以后的含量之間的差計算。
通過hplc測量測量的nxpt含量總是組分nbpt和nbpt之和。
粘度在未經(jīng)稀釋的配制劑上用錐板流變儀ar2000ex(tainstruments)以100s-1的剪切速率和20℃測量。
ph值在cipac水d中以2%濃度測量。
本發(fā)明所有實施例為無色或黃色的液體清澈組合物。
表2:本發(fā)明組合物和對比組合物的實施例,以及關(guān)于它們的粘度、ph值、冷穩(wěn)定性、配制劑穩(wěn)定性和在脲上的穩(wěn)定性的數(shù)據(jù)
表2–4中的第1部分
表2–4中的第2部分
表2–4中的第3部分
表2–4中的第4部分
關(guān)于氨揮發(fā)損失的研究
材料和方法—實驗室研究
用于在實驗室中測量從脲中的nh3揮發(fā)損失的方法由fenn&kissel(1973)和terman(1979)描述。簡言之,在以不同配制脲的形式施用0.25g氮以后,在氣體排放容器中,使空氣通過具有約55%水保持能力的含濕量的200g土壤(壤質(zhì)砂,ph(cacl2)6.8)達(dá)21天。為從以約4l/min的速率離開容器的空氣中清除nh3,使它鼓泡通過200ml0.15nh2so4溶液。借助自動分析儀定期量化溶液中的作為nh4-n的nh3-n。
fenn,l.b.和d.e.kissel(1973),從石灰性土上的銨化合物施用表面的氨揮發(fā):i.generaltheory.soilsci.am.proc.37,855-859。
terman,g.l.(1979),氮作為氨從表面施用的肥料中的揮發(fā)損失、有機改良劑和作物殘留。
advancesinagronomy31,189-223。
關(guān)于氨揮發(fā)損失的研究結(jié)果顯示于圖1中。在圖1中,軸“x”表示“脲施用以后的天數(shù)”,軸“y”表示“累計nh3-n損失(%施用脲氮)”,空心圓“(i)”表示“脲”,實心方形“(ii)”表示“丙二醇配制劑中的0.04%(a1)”,實心圓“(iii)”表示“ad25配制劑中的0.04%(a1)”。