專利名稱:一種制備氮化釩的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明屬于鋼鐵冶金領(lǐng)域,涉及氮化釩的制備方法。
背景技術(shù):
氮化釩是一種優(yōu)良的煉鋼添加劑,能顯著地提高和改善鋼材的
綜合機械性能和焊接性能。與使用釩鐵相比可以節(jié)約20% 40%的釩 資源,從而降低了煉鋼生產(chǎn)成本。以建筑業(yè)為例,使用釩氮合金化技 術(shù)生產(chǎn)的新三級鋼筋因其強度提高,不僅增強了建筑物的安全性、抗 震性、強韌性、焊接性能,還可以較使用普通鋼筋節(jié)約鋼材10%至12% 等優(yōu)點。
1967年J. H. Downing等人在US3334992中披露,將181Kg的 V205, 62Kg碳粉,4.1Kg樹膠脂和3Kg鐵粉混勻后,在20.68MPa下壓 制成型,樣品尺寸為51X51X38mm。在1385。C和22.7Pa真空下進(jìn)行 碳還原,還原時體系真空度降到2666Pa再保持60h,體系真空度又還 原到22.7Pa,即標(biāo)志還原過程結(jié)束。此時將爐子停止加熱,冷卻至室 溫時樣品出爐,得到的是碳化釩(VCx)。當(dāng)真空度恢復(fù)至22. 7Pa,爐 子不停止加熱而溫度降至l 100°C時,將氮氣送至爐內(nèi)并保持氮的分壓 為PN2二700 1000Pa。先恒溫滲氮2h,然后將爐溫調(diào)至100(TC再滲氮 6h電爐停止加熱,在氦氣氛下冷至室溫出爐,其產(chǎn)品的化學(xué)組成為 78.75%V 10.5%C 7.3%N,所以又稱這種VN為VCN。
1999年王功厚等人,用V205與活性碳壓塊成型,在實驗條件下 進(jìn)行碳熱還原,在1673K和1.333Pa真空下先還原生成VC,隨后通入
氮氣,在101325Pa氮氣壓力下滲氮1.5小時,可獲得86XV、7XC、9.069 %~9.577%N、 2%0樣品。為了提高氮化釩強度,在原料中加入3% 鐵粉。
上述兩個過程需要高真空度,設(shè)備成本和運轉(zhuǎn)成本都比較高, 并且不涉及反應(yīng)過程的加熱方式。
1977年美國聯(lián)合碳化物公司在美國專利US4040814中披露,將 V2O3和碳在1100 150(TC下還原氮化制備得到了含氮12^的氮化釩。
2001年孫朝暉等人在中國專利CN1422800A中披露,將粉末狀 的釩氧化物,碳質(zhì)粉劑和粘結(jié)劑混勻后壓塊,成型,再將成型后的物 料連續(xù)加入制備爐,同時向制備爐通入氨氣或氮氣做反應(yīng)和保護(hù)氣 體,制備爐加熱到1000 180(TC,該物料在爐內(nèi)發(fā)生了碳化和氮化反 應(yīng),持續(xù)時間小于6小時,出爐前要在保護(hù)氣氛下冷卻到100 25(TC, 出爐即得氮化釩產(chǎn)品。
上述兩個過程沒有述及加熱方式的問題,實際上以電阻推板窯 要的方式加熱。
上述兩個過程以及CN1587064中披露的過程實際上用V2O3為 原料,如果用V205為原料,則其因為沒有預(yù)還原過程,會在67(TC即 其熔點附近熔化板結(jié),妨礙后續(xù)還原過程和形成產(chǎn)品團(tuán)結(jié)現(xiàn)象。而釩 原料中釩的氧化態(tài)越低,原料成本越高。
1985年聯(lián)合碳化物公司的J. B. Goddard等人在美國專利 US4562057中披露,以釩的高價氧化物¥205或釩酸銨為原料,以混合 氣體(氮氣+氨氣)為還原劑及氮化劑,先在675 70(TC下預(yù)還原lh,
將低熔點高價釩氧化物還原至高熔點的低價釩氧化物,之后在95(TC 下同時進(jìn)行還原和滲氮3 4h,可獲得73.3。/。V、 12.6%N、 15.35%0的 產(chǎn)品,然后再用碳熱還原法在1400'C左右除去其中大量的氧得碳氮化 釩產(chǎn)品。該過程經(jīng)過預(yù)還原——降溫——配料——高溫碳熱還原過 程,能耗高,生產(chǎn)效率低,也沒有說明以何種方式加熱。
1999年1. Galesic等人(Thin Solid Films, 349(1999)14 18)發(fā)表 了用快速熱處理工藝在110(TC制備氮化釩薄膜的方法。
2000年,Prabhat Kumar Tripathy在J. Mater. Chem., 2001 , 11 , 691 695中披露了在1500。C以V2O5為原料碳熱和N2還原制備得到了 氮化釩。
上述兩個過程都是研究性質(zhì)的小規(guī)模非連續(xù)過程。 在中國專利CN1478915A 、 CN2690415中披露的氮化釩制備方 法,是將五氧化二釩與碳粉壓塊后先在400 80(TC預(yù)還原成VO2或 V203,再在1000 150(TC最終還原成氮化釩。由于釩氧化物原料和 碳粉的混合物壓塊后導(dǎo)電性能和導(dǎo)磁性能都不好,很難單純用感應(yīng)方 式加熱,因此該工藝在預(yù)還原過程中采用合金電阻絲以電阻發(fā)熱的方 式加熱,不同于本發(fā)明在預(yù)還原和還原氮化過程中都采用感應(yīng)加熱。 CN1757606A和CN101082089雖然提到應(yīng)用感應(yīng)爐,但是沒有提到電 流感應(yīng)的頻率,而且在專利申請文件和現(xiàn)實中都沒有實際的實施案 例。
2003年隋智通等在中國專禾iJCN1212416A中披露,在密度強化 劑存在下,在1300 1500'C還原氮化0.5 8h,制備得到氮化釩。該過
程沒有涉及加入方式的問題,實際上用電阻絲加熱推板窯完成。
1973年Servaas Middelhoek等在美國專利US3745209中披露,以 五氧化二釩為原料,在800 125(TC下用氨氣和天然氣還原氮化合成了 氮化釩。該過程中沒有采用碳熱還原,實際上使用電阻式回轉(zhuǎn)窯完成, 沒有提及感應(yīng)加熱。
中國專利CN1562770和CN1644510中披露,用微波加熱的方法、 以三氧化二釩為原料在142(TC以上制備得到了含氮14^左右的氮化 釩。微波加熱的熱效率高,但是由于單個微波管的功率不能做得太大, 一般較大的做到5kw的功率,那么當(dāng)需要整個窯爐的功率密度比較大 的情況下, 一般采用多個微波管,但是微波管過多時,不同微波管之 間容易相互加熱,導(dǎo)致微波管壽命降低、熱效率降低。由于微波穿透 能力有限(一般小于5cm),爐子做得太大后會導(dǎo)致加熱不均勻。以 上兩個原因使得單臺設(shè)備生產(chǎn)規(guī)模受到限制。 一般單爐做到年產(chǎn)ioo 噸氮化釩左右。另外,由于氮化釩制備過程中,隨著還原程度的加深, 反應(yīng)介質(zhì)越來越具有金屬的性質(zhì),使得越到反應(yīng)后期,介質(zhì)對微波的 反射越強,導(dǎo)致反應(yīng)不易完成,產(chǎn)品中會殘留較多的氧。不同于本發(fā) 明的感應(yīng)加熱方式。
2002年鄭臣謀等在中國專禾UCN1380247A中以 (NH4)5[(VO)6(C03)4(OH)9] 10EbO為原料,在750 1100°C下合成了氮化釩。
2003年高濂等人在中國專利CN1431146A中披露,以特殊方法
制備的含一個結(jié)晶水的五氧化二釩(V2(VH20,結(jié)晶水質(zhì)量百分比約
為9%)為原料,在500 80(TC保溫3 5小時制備得到了氮化釩。
1991年Arai, Tohru在EP471276中披露了 700°C下在金屬表面氣
相沉積了氮化釩。
以上三種方法采用專門合成的特殊原料,原料獲得困難,價格高。
2002年Christopher Allen Bennett在其博士論文中及H. Kwon, S. Choi等在Journal of Catalysis 184, 236 246(1999)上的論文中披露,在 800 1000°C下微量制備了用作催化劑的高比表面積的氮化釩。該方法 的缺點是在熱分析儀器上制備,其制備量非常小,只有克甚至毫克級。
綜上所述,由于高價釩氧化物原料基本沒有導(dǎo)電性和磁性質(zhì)差, 不易被感應(yīng)加熱,現(xiàn)有制備方法中,凡工業(yè)化大批量制備, 一般采用 合金電阻絲、硅碳棒或者硅鉬棒發(fā)熱體電阻加熱爐加熱方式。與本專 利最接近的是采用合金電阻絲和感應(yīng)加熱混和加熱方式加熱,在預(yù)還 原段采用電阻絲加熱不易被感應(yīng)加熱的初始原料,待初始原料還原到 一定程度的時候再采用感應(yīng)加熱。另外也有采用微波加熱的小規(guī)模設(shè) 備。這些電阻加熱設(shè)備傳熱慢,熱損耗高,電阻爐推板窯的工藝每噸 氮化釩的電耗在14000kWh左右。而微波加熱又不亦大型化,還原氮 化反應(yīng)一個不夠完全。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種原料易得,工藝過程穩(wěn)定,以釩價 態(tài)大于四價的釩化合物為原料,加熱效率高,能耗低的氮化釩生產(chǎn)工
藝。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的將氧化態(tài)4價及4價以上的釩化合 物與碳質(zhì)還原劑壓塊成型,加入感應(yīng)電爐中經(jīng)過預(yù)還原和還原氮化過 程生成氮化釩。該過程的特征在于
所述含釩原料為含氧化態(tài)四價或四價以上的釩元素的釩化合 物、偏釩酸銨、紅礬、黑釩、五氧化二釩、多釩酸銨、二氧化釩中的 一種或者一種以上的混合物,或者這類高價釩化合物與低于四價的釩 化合物的混合物;
所述的加熱過程采用感應(yīng)加熱,通過精確選定感應(yīng)電流的頻率 和確定感應(yīng)電爐的結(jié)構(gòu)和工藝參數(shù),可以實現(xiàn)對原料的良好加熱,感 應(yīng)加熱的電流頻率為100 20000Hz,沒有必要再采用電阻加熱或者
微波加熱的混和加熱方式。 ,
所述的預(yù)還原和還原氮化過程在0.02 5MPa下進(jìn)行。 所述的預(yù)還原過程和還原氮化過程在同一個反應(yīng)器中順次完成。
進(jìn)一步的是所述還原氮化過程為經(jīng)過預(yù)還原的原料在700
190(TC之間被無機碳質(zhì)還原劑進(jìn)一步還原并被氮化氣氛中的氮元素 氮化,并且物料經(jīng)過的最高溫度不低于IIOO'C不高于1900°C;
所述的預(yù)還原過程和還原氮化過程在同一個反應(yīng)器中順次完 成,所述的氮化氣氛氣流先經(jīng)過所述的還原氮化過程再經(jīng)過所述的預(yù) 還原過程,所述的預(yù)還原過程利用感應(yīng)加熱和氣體及熱輻射從所述的 還原氮化過程帶來的熱量加熱。
所述氮化釩成品中含有釩、氮、碳、少量沒有反應(yīng)完的氧以及 從原料中帶入的雜質(zhì)。
進(jìn)一步的是所用的感應(yīng)加熱的電流頻率為100 4000Hz。用于 感應(yīng)加熱的電流頻率可以在50 10MHz之間,選擇頻率的重要依據(jù) 是加熱效率和溫度。而被加熱物料的導(dǎo)磁和導(dǎo)電特性決定了一定體積 的加熱爐的固有感應(yīng)電流頻率,高于這個頻率,整個加熱體系呈現(xiàn)感 抗特性,低于這個頻率,呈現(xiàn)容抗特性,等于這個頻率,則呈現(xiàn)單純 的阻抗特性。本發(fā)明通過對氮化釩制備過程的原料、中間產(chǎn)物和氮化 釩產(chǎn)品的磁性質(zhì)和電性質(zhì)的研究,選擇了特定的加熱感應(yīng)電流頻率, 這個頻率使得在整個升溫和還原的過程中,體系呈現(xiàn)最大的阻抗特 性,使得物料可以被有效加熱,電源效率高。
進(jìn)一步的是感應(yīng)加熱爐內(nèi)部緊挨著固體反應(yīng)介質(zhì)處有一層能夠 被感應(yīng)加熱的非金屬材料。
進(jìn)一步的是在原料中加入不超過釩重量100% (以鐵計)的鐵、
氧化鐵或者其混合物,可以制備得到含鐵的氮化釩。
與已有技術(shù)相比,本發(fā)明具有如下特點
1. 選定特定的加熱用感應(yīng)電流的頻率。
2. 高價釩氧化物可以利用感應(yīng)加熱和還原氮化過程的余熱進(jìn)行預(yù)還 原,采用感應(yīng)加熱進(jìn)行預(yù)還原的優(yōu)點是原料壓塊的塊與塊之間容 易發(fā)生感應(yīng)電火花,從而使得塊表面的碳和高價釩氧化物反應(yīng)生 成低價釩氧化物,而此時整個塊的溫度還低于70(TC,避免了高價
釩氧化物在升溫過程中的熔化(五氧化二釩的熔點693°C)。因此
即使以五價釩化合物或者其混合物為原料,整個升溫和還原氮化 過程中也不會出現(xiàn)結(jié)塊或者板結(jié)現(xiàn)象。
3. 在感應(yīng)加熱爐內(nèi)部靠近固體反應(yīng)介質(zhì)處加入一層能夠被感應(yīng)方式 加熱的非金屬材料,這樣感應(yīng)加熱可以既加熱原料,又加熱這一 層材料,再由這一層材料傳熱給反應(yīng)介質(zhì),提高反應(yīng)介質(zhì)在低電 磁感應(yīng)情況下的熱效率。
4. 預(yù)還原和還原氮化過程在同一反應(yīng)器的同一升溫過程中完成,避
免了單獨的預(yù)還原過程或者避免了采用價格較高的V203等低價態(tài)
高價格釩原料,降低了能耗或者原材料成本。
具體實施例方式
現(xiàn)結(jié)合實施例說明本發(fā)明的具體技術(shù)解決方案。以下實施例只 是說明本發(fā)明的技術(shù)方案可以可靠有效的實現(xiàn),但本發(fā)明的技術(shù)解決 方案并不僅限于以下實施例。
實施例1
將3000kg含量大于98%的片狀五氧化二釩、1000kg石墨、200kg 多乙烯多胺球磨,壓塊,然后裝入立式感應(yīng)窯爐中。感應(yīng)電流頻率控 制在150Hz,立窯內(nèi)部溫度在軸向上自上而下由室溫到最高溫度1500 。C,然后降低到10(TC左右。塊狀原料連續(xù)或者間歇自立窯頂部加入 并從立窯底部出料。立窯底部通入氮氣和合成氣(CO+H2),反應(yīng)尾 氣自立窯頂部撤出立窯。根據(jù)產(chǎn)量要求,固體物料在立窯內(nèi)部停留 6h至200h不等。所得產(chǎn)品含78.9。/。V、 15.0%N、 3.1%C。塊狀產(chǎn)品 由原料壓塊縮小而成,塊與塊之間無進(jìn)一步的結(jié)塊現(xiàn)象。每噸氮化釩 耗電約5500kWh。 實施例2
將3000kg含量大于99%的橙色粉狀五氧化二釩、800kg活性炭、 200kg石蠟、200kg淀粉球磨,壓塊,然后裝入立窯中。感應(yīng)電流頻 率控制在2000Hz,立窯內(nèi)部中段與固體反應(yīng)介質(zhì)接觸的地方內(nèi)襯石 墨,立窯內(nèi)部溫度在軸向上自上而下由室溫到最高溫度1500°C,然 后降低到IO(TC左右。塊狀原料連續(xù)或者間歇自立窯頂部加入并從立 窯底部出料。立窯底部通入氮氣,反應(yīng)尾氣自立窯頂部撤出立窯。根 據(jù)產(chǎn)量要求,固體物料在立窯內(nèi)部停留6h至200h不等。所得產(chǎn)品含 78.2%V、 17.3%N、 1.7%C。塊狀產(chǎn)品由原料壓塊縮小而成,塊與塊 之間無進(jìn)一步的結(jié)塊現(xiàn)象。每噸氮化釩耗電約5000kWh。
實施例3
將3000kg含量大于98%的片狀五氧化二釩、900kg碳黑、200kg 淀粉球磨,壓塊,然后裝入立窯中。感應(yīng)電流頻率控制在3000Hz, 立窯內(nèi)部與固體反應(yīng)介質(zhì)接觸的地方內(nèi)襯Pb02,立窯內(nèi)部溫度在軸 向上自上而下由室溫到最高溫度1300°C,然后降低到IO(TC左右。塊 狀原料連續(xù)或者間歇自立窯頂部加入并從立窯底部出料。立窯底部通 入氮氣和氨氣,反應(yīng)尾氣自立窯頂部撤出立窯。根據(jù)產(chǎn)量要求,固體 物料在立窯內(nèi)部停留6h至200h不等。所得產(chǎn)品含77.6°/。V、 18.2%N、 1.1%C。塊狀產(chǎn)品由原料壓塊縮小而成,塊與塊之間無進(jìn)一步的結(jié)塊
現(xiàn)象。每噸氮化釩耗電約4500kWh。 實施例4
將3000kg含量大于98。/。的片狀五氧化二釩、700kg石墨、100kg 淀粉、100kg三聚氰胺球磨,壓塊。感應(yīng)電流頻率控制在300Hz,推 板窯內(nèi)部與固體反應(yīng)介質(zhì)接觸的地方內(nèi)襯碳氮化釩,推板窯內(nèi)部溫度 由室溫到最高溫度1600°C,然后降低到IO(TC左右。塊狀原料以耐高 溫?zé)o蓋料盒盛裝連續(xù)或者間歇自推板窯一端加入并從另外一端出料。 推板窯出料端通入氮氣,在推板窯進(jìn)料端和最高溫度之間的約800°C 的地方加入天然氣,反應(yīng)尾氣自推板窯進(jìn)原料端撤出。根據(jù)產(chǎn)量要求, 固體物料在推板窯內(nèi)部停留6h至200h不等。所得產(chǎn)品含79.5%V、 12.7%N、 4.6%C。塊狀產(chǎn)品由原料壓塊縮小而成,塊與塊之間無進(jìn)一 步的結(jié)塊現(xiàn)象。每噸氮化釩耗電約5500kWh。
實施例5
將3000kg含量大于98Q/。的片狀五氧化二釩、700kg石墨、200kg 淀粉、1000kg鐵粉球磨壓塊。感應(yīng)電流頻率控制在4000Hz,推板窯 內(nèi)部中段與固體反應(yīng)介質(zhì)接觸的地方內(nèi)襯石墨、氮化鋁和碳氮化鈦的 混合物,推板窯內(nèi)部溫度由室溫到最高溫度1600°C,然后降低到IOO 'C左右。塊狀原料以耐高溫?zé)o蓋料盒盛裝連續(xù)或者間歇自推板窯一端 加入并從另外一端出料。推板窯出料端通入氮氣,在推板窯進(jìn)料端和 最高溫度之間的約80(TC的地方加入CO和H2的混和氣體,反應(yīng)尾氣 自推板窯進(jìn)原料端撤出。根據(jù)產(chǎn)量要求,固體物料在推板窯內(nèi)部停留 6h至200h不等。所得產(chǎn)品含32.0%Fe、 54.2%V、 8.4%N、 3.6%C。
塊狀產(chǎn)品由原料壓塊縮小而成,塊與塊之間無進(jìn)一步的結(jié)塊現(xiàn)象。每
噸氮化釩耗電約5500kWh。
權(quán)利要求
1.一種工業(yè)制備氮化釩的方法,將含有釩和碳質(zhì)還原劑的原料壓制成塊,然后將其加熱到1100℃以上,加熱過程中釩原料順次經(jīng)過預(yù)還原過程和在氮化氣氛中的還原氮化過程而合成氮化釩,其特征在于所述含釩原料為含氧化態(tài)四價或四價以上的釩元素的釩化合物、偏釩酸銨、紅礬、黑釩、五氧化二釩、多釩酸銨、二氧化釩中的一種或者一種以上的混合物,或者這類高價釩化合物與低于四價的釩化合物的混合物;所述的加熱過程采用感應(yīng)加熱,感應(yīng)加熱的電流頻率為100~20000Hz;所述的預(yù)還原和還原氮化過程在0.02~5MPa下進(jìn)行。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備氮化釩的方法,其特征在于所述氮化氣氛為氮氣、氨氣、尿素、肼、乙腈、三聚氰胺或 其它含氮的有機物中的一種或者它們的混合物,或者以上物質(zhì)與含碳 或氫元素的物質(zhì)的混合物,或者以上物質(zhì)與含碳和氫元素的物質(zhì)的混 合物;所述的碳質(zhì)還原劑為無機碳、石墨、碳黑、活性炭、焦炭、 石油焦、瀝青、有機碳、淀粉、石蠟、糖中的一種或者它們的混合物;所述的預(yù)還原過程為上述含釩原料中的部分或者全部釩在700 °C以下被預(yù)還原到比原料中的釩氧化態(tài)低的釩物種;所述還原氮化過程為經(jīng)過預(yù)還原的原料在700 190(TC之間被 無機碳質(zhì)還原劑進(jìn)一步還原并被氮化氣氛中的氮元素氮化,并且物料 經(jīng)過的最高溫度不低于IIO(TC不高于1900°C; 所述的預(yù)還原過程和還原氮化過程在同一個反應(yīng)器中順次完 成,所述的氮化氣氛氣流先經(jīng)過所述的還原氮化過程再經(jīng)過所述的預(yù) 還原過程,所述的預(yù)還原過程利用感應(yīng)加熱和氣體及熱輻射從所述的 還原氮化過程帶來的熱量加熱;所述氮化釩成品中含有釩、氮、碳、少量沒有反應(yīng)完的氧元素 以及從原料中帶入的雜質(zhì)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1至2中任一權(quán)利要求所述的制備氮化釩的方法, 其特征在于所用的感應(yīng)加熱的電流頻率最優(yōu)為100 4000Hz。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一權(quán)利要求所述的制備氮化釩的方法, 其特征在于感應(yīng)加熱爐內(nèi)部緊挨著固體反應(yīng)介質(zhì)處有一層能夠被感應(yīng)加熱的非金屬材料。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一權(quán)利要求所述的制備氮化釩的方法, 其特征在于所述的氮化氣氛為氮氣、氨氣、或者以上物質(zhì)的混合物,或者以上物質(zhì)與氫氣或者氣態(tài)的含還原性氫化合物的混合物、或者以上物質(zhì)與CO的混合物,或者以上物質(zhì)與氫氣和CO的 混合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一權(quán)利要求所述的制備氮化釩的方法, 其特征在于還原氮化過程中的無機碳質(zhì)還原劑是在原料壓塊之前與含釩原料混和的。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一權(quán)利要求所述的制備氮化釩的方法,其特征在于還原氮化過程中的無機碳質(zhì)還原劑是在升溫過程中由有機碳質(zhì)還原劑碳化生成的。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一權(quán)利要求所述的制備氮化釩的方法,其特征在于在原料中加入不超過釩重量100% (以鐵計)的鐵、 氧化鐵或者其混合物,制備得到含鐵的氮化釩。
9. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備氮化釩的方法,其特征在于所述的 非金屬材料含有石墨、炭黑、碳纖維、硅、碳化硅、氮化硅、氮 化鋁、氧化鉛、鐵氧化物、錳氧化物、鉻氧化物、鈦氧化物、釩 氧化物、釩氮或者碳化物、硼的氧化物或者氮化物或者碳化物中 的一種或者一種以上的混合物以及它們在高溫和所述的氮化氣氛 中反應(yīng)生成的產(chǎn)物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種制備氮化釩的方法,是將價態(tài)四價以上的釩化合物或這些化合物的混合物與有機碳或者無機碳和粘接劑壓塊成型,然后在100~4000Hz的感應(yīng)加熱爐中逐步升溫到1100~1900℃,還原氮化生成氮化釩。本發(fā)明的優(yōu)點是熱效率高,電耗低。
文檔編號C01B21/06GK101372321SQ20081004633
公開日2009年2月25日 申請日期2008年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月21日
發(fā)明者馮良榮 申請人:馮良榮