多晶超硬構(gòu)造及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及包含多晶金剛石(P⑶)材料主體的多晶超硬構(gòu)造和制造熱穩(wěn)定的多 晶金剛石構(gòu)造的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 用于機械加工的刀具插入件和其他工具可以包含粘結(jié)到燒結(jié)碳化物基底的多晶 金剛石(PCD)層。PCD是超硬材料的示例,也被稱為超研磨材料。
[0003] 包含PCD的部件可用于各種切削、機加工、鉆孔或敲碎硬質(zhì)或研磨材料如巖石、金 屬、陶瓷、復(fù)合材料和含木材料的工具中。PCD包含大量基本上共生的金剛石顆粒,所述金剛 石顆粒形成限定金剛石顆粒間的間隙的骨豁體(skeletal mass)。PCD材料典型地包含占 其體積至少約80%的金剛石并且可以通過使金剛石顆粒的聚集體在燒結(jié)助劑的存在下經(jīng) 受大于約5GPa,典型地約5. 5GPa的超高壓力和至少約1200°C,典型地約1440°C的溫度來制 造,所述燒結(jié)助劑也被稱為用于金剛石的催化劑材料。用于金剛石的催化劑材料可以理解 為是在金剛石在熱力學上比石墨更穩(wěn)定的壓力和溫度條件下能夠促進金剛石顆粒的直接 共生的材料。
[0004] 用于金剛石的催化劑材料典型地包括任何VIII族元素并且常見示例是鈷、鐵、鎳 和包括任何這些元素的合金的某些合金。PCD可以在鈷-燒結(jié)碳化鎢基底上形成,該基底可 以為PCD提供鈷催化劑材料的來源。
[0005] 在PCD材料主體燒結(jié)期間,燒結(jié)-碳化物基底的組分如在鈷-燒結(jié)碳化鎢基底的 情況下的鈷液化并從鄰近大量金剛石顆粒的區(qū)域快速移動(sweep)到金剛石顆粒間的間 隙區(qū)域中。在該示例中,鈷充當催化劑來促進粘結(jié)金剛石顆粒的形成。可選擇地,金屬-溶 劑催化劑可以在金剛石顆粒和基底經(jīng)受HPHT過程之前與金剛石顆粒混合。在PCD材料內(nèi)的 間隙可以至少部分地充滿催化劑材料。共生的金剛石結(jié)構(gòu)因此包含原始金剛石顆粒和新沉 淀的或重新生長的金剛石相,該金剛石相結(jié)合(bridge)原始顆粒。在最終的燒結(jié)結(jié)構(gòu)中, 催化劑/溶劑材料通常會殘留在存在于燒結(jié)金剛石顆粒之間的至少一些間隙中。
[0006] 已知的與這種傳統(tǒng)PCD坯塊共存的問題是當在切削和/或磨損程序期間被暴露在 高溫下時,它們易遭受熱降解。有人認為這是由于,至少部分由于在顯微結(jié)構(gòu)的間隙中存在 殘留溶劑/催化劑材料,這由于在間隙溶劑金屬催化劑材料的熱膨脹特性和晶間粘結(jié)金剛 石的熱膨脹特性之間存在的差異而在高溫下對PCD坯塊的性能有不利影響。已知這種不同 的熱膨脹在約400°C的溫度下會發(fā)生,并且被認為在金剛石與金剛石粘結(jié)中會引起斷裂的 發(fā)生,并且最終導(dǎo)致在PCD結(jié)構(gòu)中形成裂縫和碎片。PCD臺中的碎裂或破裂在鉆孔或切削操 作中可能降低切削元件的機械性能或?qū)е虑邢髟氖?,從而致使PCD結(jié)構(gòu)不適合進一 步使用。
[0007] 已知的與傳統(tǒng)PCD材料共存的熱降解的另一種形式是也被認為與間隙區(qū)域中的 溶劑金屬催化劑的存在和溶劑金屬催化劑對金剛石晶體的粘附有關(guān)的一種形式。具體地, 在高溫下,金剛石顆??梢耘c溶劑/催化劑進行化學分解或逆向轉(zhuǎn)化(back-conversion)。 在極高溫度下,溶劑金屬催化劑被認為在金剛石中引起了不期望的催化相位變換以致部分 金剛石顆??梢赞D(zhuǎn)化為一氧化碳、二氧化碳、石墨或其組合,從而降低PCD材料的機械性能 并將P⑶材料的實際應(yīng)用限制到約750°C。
[0008] 嘗試在常規(guī)PCD材料中解決這種不期望的熱降解形式在本領(lǐng)域中是已知的。通 常,這些嘗試都集中在與傳統(tǒng)P⑶材料相比具有改進的熱穩(wěn)定性的P⑶主體的形成上。一 種生產(chǎn)具有改進的熱穩(wěn)定性的PCD主體的已知技術(shù)包括,在形成PCD主體后例如使用化學 浸出移除全部或部分的溶劑催化劑材料。從金剛石晶格結(jié)構(gòu)移除催化劑/粘合劑使得多晶 金剛石層更耐熱。
[0009] 由于切削元件典型操作的不利環(huán)境,期望具有改進的耐磨性、強度和斷裂韌性的 切削層的切削元件。然而,當PCD材料制造地更耐磨時,例如通過從金剛石基質(zhì)中的間隙移 除殘余催化劑材料,PCD材料典型地變得更加易碎且容易破裂并且因此易于損害或減小抗 破裂性。
[0010] 因此需要克服或基本上改善上述問題以提供具有增強的抗破裂和剝落的PCD材 料。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0011] 從第一方面看,本發(fā)明提供了包含多晶金剛石(PCD)材料主體和在形成多晶金剛 石材料的相互粘結(jié)的金剛石顆粒之間的多個間隙區(qū)域的多晶超硬構(gòu)造;該PCD材料主體包 括:
[0012] 沿主體的外側(cè)部分定位的工作表面;
[0013] 基本上不含溶劑/催化材料的第一區(qū)域;以及
[0014] 遠離工作表面的第二區(qū)域,其在多個間隙區(qū)域中包含溶劑/催化材料;
[0015] 其中,第一區(qū)域從工作表面延伸進入多晶金剛石材料主體中至少約400 ym的深 度。
[0016] 從第二方面看,本發(fā)明提供了用于制造熱穩(wěn)定的多晶金剛石構(gòu)造的方法,其包含 下列步驟:
[0017] 處理包含多晶金剛石主體的多晶金剛石構(gòu)造,該多晶金剛石主體包含多個相互粘 結(jié)的金剛石顆粒和設(shè)置在其間的間隙區(qū)域,從而從金剛石主體的第一區(qū)域移除溶劑/催化 劑材料并允許溶劑/催化劑材料保留在金剛石主體的第二區(qū)域中;
[0018] 進一步包括,在處理步驟期間,控制第一區(qū)域的深度以便其從金剛石主體的工作 表面延伸至少約400 ym的深度。
【附圖說明】
[0019] 本發(fā)明將僅通過示例的方式并參照附圖更詳細地描述多種實施例,其中:
[0020] 圖1是P⑶材料主體的顯微結(jié)構(gòu)示意圖;
[0021] 圖2是包含粘結(jié)至基底的P⑶結(jié)構(gòu)的P⑶坯塊的示意圖;
[0022] 圖3a至3c是通過根據(jù)示出應(yīng)用中的逐步磨損的實施例的圖2的一部分P⑶結(jié)構(gòu) 的橫截面示意圖;
[0023] 圖4是包括第一結(jié)構(gòu)和第二結(jié)構(gòu)的示例性組件的側(cè)面示意圖;
[0024] 圖5是用于制造超硬構(gòu)造的部分示例性壓力和溫度循環(huán)的示意圖;
[0025] 圖6至圖10是用于制造P⑶構(gòu)造的部分示例性壓力和溫度循環(huán)的示意圖;
[0026] 圖11a至lib是不同金剛石密度的P⑶材料主體的實施例的拋光部的顯微圖(在 底片中所示)的過程圖像;
[0027] 圖12是在一個實施例的立式鍵床測試(vertical borer test)中針對切割長度 的磨痕面積的圖;以及
[0028] 圖13在另一個實施例的立式鏜床測試中針對切割長度的磨痕面積的圖。
【具體實施方式】
[0029] 參照圖1,P⑶材料主體10包含直接相互粘結(jié)的金剛石顆粒12和在金剛石顆粒12 之間的間隙14的骨骼體,該間隙14可以至少部分地填充填充材料或粘合劑材料。填充材 料可以包括例如鈷、鎳或鐵或可替代地可以包括一個或多個其它非金剛石相添加物,例如, 如鈦、鎢、鈮、鉭、鋯、鉬、鉻或釩,填充材料中的一種或多種上述物質(zhì)的含量可以是例如,在 使用Ti的情況下約為填充材料的重量的1 %,在使用V的情況下,填充材料中V的含量約為 填充材料的重量的2%,以及在使用W的情況下,填充材料中W的含量約為填充材料的重量 的 20%。
[0030][0031]同時希望不受到任何特定理論的約束,填充材料內(nèi)的金屬添加劑的組合可以被認 為在使用中具有更好分散在PCD材料內(nèi)產(chǎn)生和擴散的裂紋的能量的作用,導(dǎo)致PCD材料的 改進的磨損性能和增強的抗沖擊性和抗斷裂性,并且因此延長在一些應(yīng)用中的工作壽命。
[0032] 根據(jù)一些實施例,制造的PCD材料的燒結(jié)體具有金剛石與金剛石的粘結(jié)并具有包 含催化劑/溶劑和通過WC的顯微結(jié)構(gòu)與另外的非金剛石相碳化物如VC -起或代替另外的 非金剛石相碳化物如VC分散的WC (碳化鎢)的第二相。PCD材料主體可以根據(jù)標準化方法 形成,例如,如在公開號為W02011/141898的PCT申請中所述的使用HpHT條件來產(chǎn)生燒結(jié) PCD 臺。
[0033] 圖2和圖3a到3c示出了作為用于地殼鉆探(boring into the earth)的鉆頭 (未示出)的刀具插入件使用的多晶復(fù)合構(gòu)造20的實施例。多晶復(fù)合坯塊或構(gòu)造20包括 超硬材料如PCD材料主體22,在界面24整體粘結(jié)至基底30。基底30可以由硬質(zhì)材料如燒 結(jié)碳化物材料組成并且例如可以是燒結(jié)碳化鎢、燒結(jié)碳化鉭、燒結(jié)碳化鈦、燒結(jié)碳化鉬或其 混合物。用于這種碳化物的粘合劑金屬例如可以是鎳、鈷、鐵或含有一種或多種這些金屬的 合金。典型地,該粘合劑會以10-20%質(zhì)量的數(shù)量存在,但是這可以低至6%的質(zhì)量或更少。 一些粘合劑金屬可能在形成坯塊20期間滲入多晶金剛石材料主體22。
[0034] 超硬材料例如可以是多晶金剛石(P⑶)。
[0035] 切削元件20在使用中可以安裝到小主體(bit body)如刮刀鉆頭主體(未示出) 中。與基底30相對的超硬材料22的暴露的上表面形成工作表面34,該工作表面34是在使 用中沿著該表面的邊緣36執(zhí)行切削的表面。
[0036] 基底30例如可以是一般圓柱形的并且具有外圍表面和外圍上邊緣。
[0037] 刀具元件20的暴露表面包括在使用中也充當前面的工作表面34。斜面44在工作 表面34和切削邊緣36以及刀具的側(cè)面或柱面(barrel) 42的至少一部分之間延伸,切削邊 緣36是由斜面44和側(cè)面42的邊緣限定的。
[0038] 刀具的工作表面或"前面"34是表面或多個表面,當?shù)毒弑挥糜趶闹黧w切削材料 時,被切下的材料碎片從該表面或多個表面上流動,前面34引導(dǎo)新形成的碎片的流動。該 表面34通常被稱為刀具的上表面或工作表面。在本發(fā)明中,"碎片"是在使用中由刀具從主 體的工作表面移除的主體的碎片。
[0039] 在本發(fā)明中,刀具的"側(cè)面"42是越過在被刀具切削的材料主體上產(chǎn)生的表面的刀 具的表面或多個表面并且通常被認為是刀具的側(cè)面或柱面。側(cè)面42可以提供距主體的間 隙并且可以包括多個側(cè)面。
[0040] 在本發(fā)明中,"切削邊緣" 36在使用中旨在執(zhí)行切削主體。
[0041] 在本發(fā)明中,"磨痕"是在使用中由于刀具的磨損通過移除大量切削材料形成的刀 具的表面。側(cè)面可以包含磨痕。當在使用中刀具磨損時,材料可以從最近的切削邊緣逐漸移 除,從而當磨痕形成時不斷地重新確定切削邊緣、前面和側(cè)面的位置和形狀。在本發(fā)明中, 可以理解術(shù)語"切削邊緣"指的是如上功能性限定的在刀具磨損過程直到刀具失效的任何 具體的階段或多個階段包括但不限于處于基本上未磨損或未使用狀態(tài)的刀具的實際的切 削邊緣。
[0042] 參照圖3a到3c,斜面44在臨近切削邊緣36和側(cè)面42的結(jié)構(gòu)中形成。前面34因 此通過從切削邊緣36延伸到前面34的斜面44連接到側(cè)面42上,并且位于與垂直于刀具 縱軸延伸的平面的平面呈預(yù)定角度9的平面中。在一些實施例中,這個倒角可達45°左 右。斜面44的垂直高度例如可以在350 ym和450 ym之間,如400 ym左右。
[0043] 圖3a到3c是使用下面詳細描述的技術(shù)已經(jīng)被處理以從金剛石顆粒之間的間隙 空間移除殘留溶劑/催化劑的PCD構(gòu)造20的示意表示圖。從工作表面34朝向溶劑/催 化劑已經(jīng)基本被移除的基底30的界面24的P⑶層22中的深度D被稱為浸出深度(leach depth)。根據(jù)實施例,該深度D為至少400 y m。在一些實施例中,該深度為至少約450 y m 或約500 y m或約600 y m至約1200 y m或約1300 y m或約1400 y m。
[0044] 圖3a中的第一接觸點36是第一次使用時切削邊緣的第一位置。當?shù)毒吣p時, 刀具上的磨損是由虛線45到第二虛線46表示的位置的移動示出的,如圖3a到3c所示,伴 有由參考數(shù)字36a和36b表示的切削邊緣的移動。圖3b用表示切削的起點的第一虛線45 和表示超硬材料的逐漸磨損的第二虛線46示出了第一階段。
[0045] 圖3c示出了額外使用之后刀具的進一步磨損并通過PCD材料示出了磨痕的進展。 磨損因此僅在PCD的浸出區(qū)域進行。
[0046] 同時不希望受到理論的約束,可以想到裂紋具有在P⑶中沿P⑶的浸出區(qū)域和非 浸出區(qū)域之間的界面擴散的傾向。通常,一旦磨損到達斜面44的頂端,這可能會導(dǎo)致剝落, 然而,如圖3所示,當此時磨痕保持在PCD的浸出區(qū)域時,剝落不太可能發(fā)生,因為磨痕尚未 到達PCD的浸出區(qū)域和非浸出區(qū)域之間的界面,裂紋傾向于沿該界面?zhèn)鞑コ跏紕兟洹?br>[0047] 圖1至圖3c的刀具例如可以如下所述制造。
[0048] 在本發(fā)明中,"生坯"是包含待被燒結(jié)的顆粒和將顆粒保持在一起的部件的主體, 如粘合劑,例如有機粘合劑。
[0049] 超硬構(gòu)造的實施例可以通過制備包含超硬材料的顆粒和粘合劑如有機粘合劑的 生坯的方法來制造。該生坯也可以包含用于促進超硬顆粒的燒結(jié)的催化劑材料。生坯可以 通過將顆粒與粘合劑結(jié)合以及使它們形成為具有與所要燒結(jié)主體基本相同的總體形狀的 主體以及烘干粘合劑來制造。至少一些粘合劑材料可以通過例如將其燒掉來移除。生坯可 以通過包括壓實過程、注射或其他方法如鑄造、擠壓、沉積成型等方法來形成。生坯可以由 包含顆粒和粘結(jié)劑的組件構(gòu)成,例如,該組件可以片、塊或盤的形式存在,并且生坯本身可 以由多個生坯構(gòu)成。
[0050] 用于制造生坯的方法的一個實施例包括提供流延成型片材,每個片材例如包含 多個與粘合劑粘結(jié)在一起的金剛石顆粒,如水基有機粘合劑,以及將片材堆疊在彼此的頂 部和支撐體的頂部。包含具有不同顆粒尺寸分布、金剛石含量或添加劑的金剛石顆粒的不 同片材可以被有選擇地堆疊以實現(xiàn)所需的結(jié)構(gòu)。片材可以通過本領(lǐng)域中已知的方法來制 造,如擠壓或流延成型方法,其中包含金剛石顆粒和粘合劑材料的懸浮液被鋪設(shè)在表面上 并被允許干燥。也可以使用制造金剛石-支撐片材的其他方法,如在編號為5, 766, 394和 6, 446, 740的美國專利中所描述的。用于涂覆金剛石-支撐層的替代方法包括噴射法,如熱 噴'涂。
[0051] 用于超硬構(gòu)造的生坯可以被放置在基底上,如燒結(jié)碳化物基底以形成預(yù)燒結(jié)組 件,如本領(lǐng)域中已知的,該襯底可以被密封在用于超高壓力爐的容器中。該基底可以為促進 超硬顆粒的燒結(jié)提供催化劑材料的源。在一些實施例中,超硬顆??梢允墙饎偸w粒并且 基底可以是鈷_燒結(jié)碳化鎢,基底中的鈷是用于燒結(jié)金剛石顆粒的催化劑的源。預(yù)燒結(jié)組 件可以包含催化劑材料的額外源。
[0052] 在一個版本中,該方法可以包括將包含預(yù)燒結(jié)組件的容器裝載到壓力機中并使生 坯經(jīng)受超高壓力和溫度,在該超高壓力和溫度下超硬材料是熱力學穩(wěn)定的,以燒結(jié)超硬顆 粒。在一些實施例中,生坯包含金剛石顆粒并且組件經(jīng)受的壓力為至少約5GPa并且溫度為 至少約1300°C。
[0053] 該方法的一個版本可以包括用例如在公開號為W02009/128034的PCT申請中公開 的用于制造超硬增強硬質(zhì)金屬材料的方法來制造金剛石復(fù)合結(jié)構(gòu)。包含金剛石顆粒和金屬 粘合劑材料如鈷的粉末混合物可以通過將這些顆粒結(jié)合和將這些顆?;旌显谝黄饋碇苽洹?有效的粉末制備技術(shù)可用于混合粉末,如潮濕的或干燥的多方位混合、行星式球磨機和高 剪切混合勻質(zhì)器。在一些實施例中,金剛石顆粒的平均尺寸可以為至少約50 ym并且金剛 石顆??梢酝ㄟ^將粉末混合或在一些情況下手工將粉末攪拌在一起而與其它顆粒結(jié)合。在 該方法的一個版本中,粉末混合物中可以包括適合于隨后轉(zhuǎn)化為粘合劑材料的前體材料, 并且在該方法的一個版本中,金屬粘合劑材料可以以適合于滲透到生坯中的方式被引入。 粉末混合物可以被放置在沖模或模具中并且被壓實以形成生坯,例如通過單軸壓縮或其它 壓縮方法,如冷等靜壓制(CIP)。生坯可以經(jīng)受在本領(lǐng)域中已知的燒結(jié)過程以形成燒結(jié)制 品。在一個版本中,該方法可以包括將包含預(yù)燒結(jié)組件的容器裝載到壓力機中和使生坯經(jīng) 受超高壓力和溫度,在該超高壓力和溫度下超硬材料是熱力學穩(wěn)定的,以燒結(jié)超硬顆粒。