專利名稱：高砷鉛陽極泥濕法處理方法
高砷鉛陽極泥濕法處理方法，本發(fā)明是關(guān)于貴金屬冶金。
本發(fā)明是中國專利申請申請?zhí)?9103853.1專利申請的改進發(fā)明。鉛陽泥是提取銀和金的主要原料之一，傳統(tǒng)的火法處理方法是鉛陽極經(jīng)還原熔煉得貴鉛，貴鉛氧化精煉得粗銀，粗銀電解得產(chǎn)品銀?；鸱ǖ娜秉c是銀直收率較低(85～90%)，部分銀分散在煙塵及渣中，爐渣中的有價無素綜合回收困難，煙塵中的As、Sb尚無理想分離方法，易造成環(huán)境污染。昆明貴金屬研究所熊宗國等人發(fā)明的“用控制電位法從陽極泥提取貴金屬”(專利號CN85106670，申請日85·8·31)，提出用控制電位法從鉛、銻、鎳陽極提取貴金屬的方法，對貴金屬冶金過程富集、分離貴金屬比較有效;但是該法浸出條件對設(shè)備腐蝕性較強，對銀的提取未深入，對銅、銻、鉍、砷的綜合回收未涉及。昆明貴金屬研究所胡緒銘等人發(fā)明的“一種鉛陽極泥濕法處理的方法”(申請?zhí)?9103853，申請日89·6·3)提出了一個鉛陽極泥濕法處理綜合流程，銀、金直收率高(Ag96～98%，Au～98%)，銻、鉍、銅也能綜合回收，但是砷與銻、鉍、銅的進一步分離還不理想，特別是含砷高的鉛陽極泥。
本發(fā)明的目的是在胡緒銘等人發(fā)明的“一種鉛陽極泥濕法處理的方法”基礎(chǔ)上，對高砷鉛陽極泥(含砷量10～40%)的濕法處理工藝進一步改進，解決浸出液中砷與銻、鉍、銅的分離難題，提出既使砷和銻、鉍、銅全部綜合回收，又兼顧金銀損失最小，回收率高的技術(shù)條件。
本發(fā)明所提供的方法，是將所說的高砷鉛陽極泥置于3～5N鹽酸介質(zhì)，最好4NHCl介質(zhì)，固體∶液體＝1∶4～8，最好1∶4～6條件下，溫度10～50℃，最好15～20℃，通入氯氣使體系的氧化還原電位控制在360～450mv，最好380～400mv進行選擇性浸出，所得浸出液富集了砷、銻、鉍、銅、碲，金和銀有少部分進入溶液(Au～2%，Ag～1%)，在以后步驟回收;渣出渣富集了銀、金，可以用氫氧化鈉溶液處理后，接火法-電解精煉得純銀、金;也可以濕法提金后再用濕法或火法提銀;氯化浸出液通入SO2氣體進行還原或再加少量KI進行催化還原，使Sb+5→Sb+3、As+5→As+3，碲還原沉淀，控電氯化浸出損失的金和銀一半以上與碲共沉淀進入碲精礦，控制還原終點為As+5→As+3～100%(接蒸餾)或＞70%(不蒸餾);還原沉淀碲的母液在溫度100～110℃，最好≤107℃，于常壓下進行蒸餾，砷以AsCl3形態(tài)隨水及HCl蒸餾出，冷凝回收。蒸餾母液或碲還原沉淀母液在溫度40～50℃，加水水解銻，得銻精礦。沉銻母液在～40℃加碳酸鈉溶液處理至PH2～4，沉淀鉍。沉鉍母液中通入氯氣氧化，使Cu+1完全氧化為Cu+2，然后在溫度～50℃，用氫氧化鈉溶液加石灰乳中和至PH7～9，沉淀銅及剩余砷，得銅精礦。流程指標(biāo)Au、Ag總回收率～99%，銻、鉍90～96%，銅 90～98%，沉銅殘液PH7～9，Cu、Bi、Sb含量＜1mg/l，As0.5mg/l，達到排放標(biāo)準(zhǔn)。
方法的優(yōu)點是1、金、銀回收率高，損失于控電氯化浸出液中的金、銀又回收在碲精礦中，使金、銀的總收率～99%。2、蒸餾脫砷較徹底，鹽酸可用恰當(dāng)方式回收，使水解中和鉍、銅的堿耗降低。3、銻、鉍、銅綜合回收率高(至精礦回收率銻、鉍90～96%，銅90～98%)。4、腐蝕性小，設(shè)備好解決。5、若采用本法提出的不蒸餾砷的簡易方法，方法簡單易行，可簡化設(shè)備。
實施例實例1、含量為(重量%)Au0.03，Pb10.24，Cu3.40，Bi8.46，Sb33.12，Te0.38，As17.15的低金高砷鉛陽極泥，在4HNCl，溫度～20℃，固體∶液體＝1∶5條件下，通入氯氣控制電位在380～420mv浸出，可以將98%以上的砷、銻、鉍、銅及80%左右的碲浸出;鹽酸浸出液加少量KI通入氣體二氧化硫還原，碲沉淀率＞99%，在控電氯化浸出時進入浸出液的金、銀(Au～2%，Ag～1.4%)各有～50%共沉淀進入碲精礦;沉碲母液(As(+3)/As總＝～90%，Sb(+3)/Sb總＝100%)在常壓下，溫度102～107℃蒸餾脫砷，含砷冷凝液可用硫化物沉淀，以硫化砷形態(tài)堆存，鹽酸返回浸出用，或?qū)⒗淠簼饪s結(jié)晶制取商品As2O3，蒸殘液用40～50℃熱水水解沉淀銻，沉銻母液于40～50℃加碳酸鈉溶液沉淀鉍，沉鉍母液通氯氣氧化后，在40℃加氫氧化鈉溶液及適量石灰乳中和到PH＝7～9，沉淀銅及剩余砷。至精礦回收率銻、鉍＞96%，銅＞98%。沉銅殘液PH＝8，含Cu、Bi、Sb＜1mg/l，As0.5mg/l，達排放標(biāo)準(zhǔn)。
鹽酸浸出渣含Cu＜0.3%，Bi＜0.05%，Sb＜0.9%，As＜0.08%，Pb＝40%，Au～0.115%，Ag～24.6%，可以用氫氧化鈉溶液處理后，接火法-電解精煉得產(chǎn)品銀、金，也可以濕法提金后再用濕法或火法提銀，金、銀總收率～99%。
實例2、含量(重量%)為Au0.014，Ag11.85，Pb14.70，Cu1.87，Sb20.66，Bi11.48，Te0.46，As13.46的低金高砷鉛陽極泥，按例1條件控制電位氯化，金、銀進入浸出液的量分別為～2%、～1%;浸出液加少量KI通氣體SO2還原，碲沉淀率＞96%，進入控電氯化浸出液的金、銀各50%共沉淀進碲精礦;沉碲母液(As(+3)/As總＝～80%，Sb(+3)/Sb總＝～98%)水解沉淀銻，然后按例1相同的步驟處理回收鉍、銅。銻精礦含Sb70.1%，As1.1%，銻直收率73%，砷分散率1.61%;鉍精礦含Bi54.3%，As0.13%，鉍直收率91%，砷分散率0.2%;銅精礦含Cu1.51%、As12.7%，銅直收率90%、砷分散率～75%;沉銅殘液經(jīng)高鐵脫砷后，含Cu4.2mg/l，Sb2.0mg/l，Bi5.0mg/l，As0.5mg/l。控電氯化浸出渣成分與例1相似，可以用氫氧化鈉溶液處理后，接火法-電解精煉得產(chǎn)品銀、金;也可以濕法提金后再用濕法或火法提取銀，金、銀總回收率99%。
本發(fā)明的方法除用于鉛陽極泥處理外，還可以用于含砷、銻的煙塵及銅陽極泥，氰化金泥的富集過程。
權(quán)利要求
1.高砷鉛陽極泥濕法處理方法，其特征在于A、將鉛陽極泥物料置于3～5N鹽酸介質(zhì)，固體∶液體=1∶4～8的條件下，溫度10～50℃通入氯氣使體系的氧化還原電位控制在360～450mv進行選擇性浸出，所得溶液富集了砷、銻、鉍、銅、碲，所得浸出渣富集了銀、金，可以用氫氧化鈉溶液處理后，接火法一電解精煉得產(chǎn)品銀、金；也可以濕法提金后再用濕法或火法提銀；B、將A、所得浸出液通入SO2氣體進行還原或再加入少量KI進行催化還原，使Sb+5→Sb+3、As+5→As+3，碲還原沉淀，A、浸出損失的金、銀共沉淀進入碲精礦；C、將B、所得溶液在溫度100～110℃進行蒸餾，并且冷凝回收砷(AsCl3，HCl)；D、將C、所得蒸餾殘液或B、所得溶液在溫度40～50℃，加水水解銻，得銻精礦；E、將D、所得溶液在溫度～50℃，加碳酸鈉溶液中和沉淀鉍，控制終點PH值為2～4；F、將E、所得溶液通入氯氣氧化，使1價銅完全氧化為2價銅，在溫度～50℃，用氫氧化鈉溶液加石灰乳溶液中和得銅精礦，C、步驟留下的少量砷共沉淀進入銅精礦。
2.如權(quán)利要求1所述的高砷鉛陽極泥濕法處理方法，其特征在于進行1A、過程時，所說的體系的氧化還原電位控制在380～400mv，溫度15～20℃，4NHCl，固體∶液體＝1∶4～6。
3.如權(quán)利要求1所述的高砷鉛陽極泥濕法處理方法，其特征在于進行1B、過程時，加入少量KI使五價砷還原為三價砷的還原程度為～100%或＞70%。
4.如權(quán)利要求1所述的高砷鉛陽極泥濕法處理方法，其特征在于進1C、過程時，控制溫度≤107℃。
全文摘要
高砷鉛陽極泥濕法處理方法。其方法是將物料置于鹽酸介質(zhì)中通入氯氣控制電位氯化。氯化渣可用氫氧化鈉溶液處理后接火法-電解得純銀、金；也可以濕法提金后再用濕法或火法提銀。氯化液通SO
文檔編號C22B7/00GK1079510SQ9210442
公開日1993年12月15日 申請日期1992年6月2日 優(yōu)先權(quán)日1992年6月2日
發(fā)明者胡緒銘, 謝斌 申請人:中國有色金屬工業(yè)總公司昆明貴金屬研究所