本發(fā)明涉及油井管用低合金鋼和低合金鋼油井管的制造方法,更詳細而言,涉及抗硫化物應力裂紋性優(yōu)異的油井管用低合金鋼和低合金鋼油井管的制造方法。
背景技術:
油井管作為油井、氣井用的包裝或管材而被利用。由于油井、氣井(以下,統(tǒng)稱油井和氣井,簡單稱為“油井”)的深井化而要求油井管的高強度化。以往,已經廣泛利用了80ksi級(屈服應力為80~95ksi、即、551~654mpa)、95ksi級(屈服應力為95~110ksi、即、654~758mpa)的油井管。最近,開始利用110ksi級(屈服應力為110~125ksi、即、758~862mpa)的油井管,認為今后高強度化的需求進一步提高。
最近開發(fā)的深井大多含有具有腐蝕性的硫化氫。因此,油井管不僅要求高強度,還要求抗硫化物應力裂紋性(耐ssc性)。
日本特開2004-2978號公報中公開了,耐孔蝕性優(yōu)異的低合金鋼。日本特表2013-534563號公報中公開了,具有963mpa以上的屈服強度的低合金鋼。日本專利第5522322號中公開了,具有758mpa以上的屈服強度的油井用鋼管。日本專利第5333700號中公開了,具有862mpa以上的屈服強度的油井管用低合金鋼。日本特開昭62-54021號公報中記載了,具有75kgf/mm2以上的屈服強度的高強度無縫鋼管的制造方法。日本特開昭63-203748號公報中公開了,具有78kgf/mm2以上的屈服強度的高強度鋼。
技術實現(xiàn)要素:
已知通過在高溫下進行回火,可以提高鋼的耐ssc性。這是由于,通過在高溫下進行回火,從而可以降低成為氫的捕獲點的位錯的密度。另一方面,位錯密度減少時,鋼的強度降低。嘗試了增加提高回火軟化阻力的合金元素的含量,但存在限度。
強度越變高,ssc越容易發(fā)生。即使應用上述專利文獻中公開的技術,具有965mpa以上的屈服強度的低合金鋼油井管中,有時也無法穩(wěn)定地得到優(yōu)異的耐ssc性。
本發(fā)明的目的在于,提供穩(wěn)定地得到高強度和優(yōu)異的耐ssc性的油井管用低合金鋼、和低合金鋼油井管的制造方法。
本發(fā)明的油井管用低合金鋼的化學組成以質量%計為:c:超過0.45%且0.65%以下、si:0.05~0.50%、mn:0.10~1.00%、p:0.020%以下、s:0.0020%以下、cu:0.1%以下、cr:0.40~1.50%、ni:0.1%以下、mo:0.50~2.50%、ti:0.01%以下、v:0.05~0.25%、nb:0.005~0.20%、al:0.010~0.100%、b:0.0005%以下、ca:0~0.003%、o:0.01%以下、n:0.007%以下、余量:fe和雜質,組織由回火馬氏體和以體積分率計低于2%的殘留奧氏體構成,前述組織中的原奧氏體晶粒的晶粒度編號為9.0以上,具有50μm以上粒徑的碳氮化物系夾雜物的數(shù)密度為10個/100mm2以下,屈服強度為965mpa以上。
本發(fā)明的低合金鋼油井管的制造方法具備如下工序:準備工序,準備化學組成以質量%計為c:超過0.45%且0.65%以下、si:0.05~0.50%、mn:0.10~1.00%、p:0.020%以下、s:0.0020%以下、cu:0.1%以下、cr:0.40~1.50%、ni:0.1%以下、mo:0.50~2.50%、ti:0.01%以下、v:0.05~0.25%、nb:0.005~0.20%、al:0.010~0.100%、b:0.0005%以下、ca:0~0.003%、o:0.01%以下、n:0.007%以下、余量:fe和雜質的原料;鑄造工序,將前述原料鑄造而制造鑄造材料;熱加工工序,將前述鑄造材料熱加工而制造管坯;淬火工序,將前述管坯淬火;和,回火工序,將經過前述淬火的管坯回火。前述鑄造工序中,前述鑄造材料的壁厚1/4位置在1500~1000℃的溫度區(qū)域的冷卻速度為10℃/分鐘以上。
根據(jù)本發(fā)明,可以獲得穩(wěn)定地得到高強度和優(yōu)異的耐ssc性的油井管用低合金鋼和低合金鋼油井管。
附圖說明
圖1a為用于說明簇狀的夾雜物的圖。
圖1b為用于說明簇狀的夾雜物的圖。
圖2為亞組織的粒徑為2.6μm的組織的原奧氏體晶界映射。
圖3為亞組織的粒徑為2.6μm的組織的大角晶界映射。
圖4為亞組織的粒徑為4.1μm的組織的原奧氏體晶界映射。
圖5為亞組織的粒徑為4.1μm的組織的大角晶界映射。
圖6為本發(fā)明的一個實施方式的低合金鋼油井管的制造方法的流程圖。
具體實施方式
本發(fā)明人等對油井管用低合金鋼的強度和耐ssc性進行了各種研究,得到以下(a)~(e)的見解。
(a)為了穩(wěn)定地得到高強度和優(yōu)異的耐ssc性,有效的是,使用c含量多的鋼。如果增加c含量,則鋼的淬火性提高,而且鋼中析出的碳化物的量增加。由此,可以提高鋼的強度而不依賴于位錯密度。
(b)為了穩(wěn)定地得到優(yōu)異的耐ssc性,重要的是,控制碳氮化物系夾雜物的粒徑。認為這是由于,在龜裂傳播的前方形成的塑性區(qū)域中存在粗大的碳氮化物系夾雜物時,以其為起點產生裂紋,龜裂的傳播變容易。
具體而言,如果使具有50μm以上粒徑的碳氮化物系夾雜物的數(shù)密度為10個/100mm2以下,則可以得到優(yōu)異的斷裂韌性。更優(yōu)選的是,在上述基礎上,使具有5μm以上粒徑的碳氮化物系夾雜物的數(shù)密度為600個/100mm2以下。需要說明的是,本發(fā)明中,碳氮化物系夾雜物是指,jisg0555(2003)附帶文件1、4.3節(jié)“夾雜物的種類”中規(guī)定的b2系夾雜物和c2系夾雜物。
碳氮化物系夾雜物的粒徑可以根據(jù)鑄造鋼時的冷卻速度而控制。具體而言,使鑄造材料的壁厚1/4位置在1500~1000℃的溫度區(qū)域的冷卻速度為10℃/分鐘以上。此期間的冷卻速度如果過小,則碳氮化物系夾雜物粗大化。另一方面,此期間的冷卻速度如果過大,有時在鑄造材料表面產生裂紋。因此,冷卻速度優(yōu)選設為50℃/分鐘以下、更優(yōu)選設為30℃/分鐘以下。
(c)對于油井管用低合金鋼,在制管后進行淬火、回火,調整為以回火馬氏體為主體的組織。殘留奧氏體的體積分率變高時,難以穩(wěn)定地得到高強度。為了穩(wěn)定地得到高強度,使殘留奧氏體的體積分率低于2%。
(d)回火馬氏體由多個原奧氏體晶粒構成。原奧氏體晶粒越微細,越可以穩(wěn)定地得到優(yōu)異的耐ssc性。具體而言,原奧氏體晶粒的依據(jù)astme112的晶粒度編號如果為9.0以上,則即使具有965mpa以上的屈服強度的情況下,也可以穩(wěn)定地得到優(yōu)異的耐ssc性。
(e)為了得到更優(yōu)異的耐ssc性,在上述的基礎上,優(yōu)選使原奧氏體晶粒內的亞組織為微細。具體而言,優(yōu)選使以下所定義的亞組織的圓當量直徑為3μm以下。
原奧氏體晶粒分別由多個包構成。多個包分別由多個塊構成,多個塊分別由多個板條構成。包邊界、塊邊界和板條邊界中,將晶體取向差為15°以上的邊界定義為“大角晶界”?;鼗瘃R氏體中,包邊界、塊邊界和板條邊界的各邊界所劃分的區(qū)域中,將大角晶界所圍成的區(qū)域定義為“亞組織”。
亞組織的圓當量直徑可以根據(jù)淬火條件而控制。具體而言,使淬火開始溫度為ac3點以上的溫度,使淬火停止溫度為100℃以下。即,將管坯加熱至ac3點以上的溫度后,將經過加熱的管坯冷卻至100℃以下。進而,該冷卻時,使500℃至100℃的溫度區(qū)域的冷卻速度為1℃/秒以上且低于15℃/秒。由此,可以使亞組織的圓當量直徑為3μm以下。
基于以上的見解,完成了本發(fā)明。以下,對本發(fā)明的一個實施方式的油井管用低合金鋼、和低合金鋼油井管的制造方法進行詳細說明。
[化學組成]
本實施方式的油井管用低合金鋼具有以下說明的化學組成。以下的說明中,元素的含量的“%”是指質量%。
c:超過0.45%且0.65%以下
碳(c)使碳化物在鋼中析出,提高鋼的強度。碳化物例如為滲碳體、合金碳化物(mo碳化物、v碳化物、nb碳化物、ti碳化物等)。進而,使亞組織微細化,提高耐ssc性。c含量如果過少,則無法得到上述效果。另一方面,c含量變得過剩時,鋼的韌性降低,裂紋靈敏性提高。因此,c含量為超過0.45%且0.65%以下。c含量的優(yōu)選下限為0.47%、更優(yōu)選為0.50%、進一步優(yōu)選為0.55%。c含量的優(yōu)選上限為0.62%、進一步優(yōu)選為0.60%。
si:0.05~0.50%
硅(si)使鋼脫氧。si含量如果過少,則無法得到該效果。另一方面,si含量變得過剩時,耐ssc性降低。因此,si含量為0.05~0.50%。優(yōu)選的si含量的下限為0.10%、進一步優(yōu)選為0.20%。優(yōu)選的si含量的上限為0.40%、進一步優(yōu)選為0.35%。
mn:0.10~1.00%
錳(mn)使鋼脫氧。mn含量如果過少,則無法得到該效果。另一方面,mn含量變得過剩時,與磷(p)和硫(s)等雜質元素一起在晶界中發(fā)生偏析,鋼的耐ssc性降低。因此,mn含量為0.10~1.00%。優(yōu)選的mn含量的下限為0.20%、進一步優(yōu)選為0.28%。優(yōu)選的mn含量的上限為0.80%、進一步優(yōu)選為0.50%。
p:0.020%以下
磷(p)為雜質。p在晶界中發(fā)生偏析而降低鋼的耐ssc性。因此,優(yōu)選p含量少。因此,p含量為0.020%以下。優(yōu)選的p含量為0.015%以下、進一步優(yōu)選為0.012%以下。
s:0.0020%以下
硫(s)為雜質。s在晶界中發(fā)生偏析而降低鋼的耐ssc性。因此,優(yōu)選s含量少。因此,s含量為0.0020%以下。優(yōu)選的s含量為0.0015%以下、進一步優(yōu)選為0.0010%以下。
cr:0.40~1.50%
鉻(cr)提高鋼的淬火性、提高鋼的強度。另一方面,cr含量變得過剩時,鋼的韌性降低,鋼的耐ssc性降低。因此,cr含量為0.40~1.50%。cr含量的優(yōu)選下限為0.45%。cr含量的優(yōu)選上限為1.30%、進一步優(yōu)選為1.00%。
mo:0.50~2.50%
鉬(mo)形成碳化物、提高回火軟化阻力。mo含量如果過少,則無法得到該效果。另一方面,mo含量變得過剩時,上述效果飽和。因此,mo含量為0.50~2.50%。mo含量的優(yōu)選下限為0.60%、進一步優(yōu)選為0.65%。mo含量的優(yōu)選上限為2.0%、進一步優(yōu)選為1.6%。
v:0.05~0.25%
釩(v)形成碳化物、提高回火軟化阻力性。v含量如果過少,則無法得到該效果。另一方面,v含量變得過剩時,鋼的韌性降低。因此,v含量為0.05~0.25%。v含量的優(yōu)選下限為0.07%。v含量的優(yōu)選上限為0.15%、進一步優(yōu)選為0.12%。
ti:0.01%以下
鈦(ti)為雜質。ti形成碳氮化物系夾雜物、使鋼的耐ssc性不穩(wěn)定。因此,優(yōu)選ti含量少。因此,ti含量為0.01%以下。優(yōu)選的ti含量的上限為0.008%、進一步優(yōu)選為0.006%。
nb:0.005~0.20%
鈮(nb)形成碳化物、氮化物或碳氮化物。這些析出物由于釘扎(pinning)效應而使鋼的亞組織細粒化,提高鋼的耐ssc性。nb含量如果過少,則無法得到該效果。另一方面,nb含量變得過剩時,碳氮化物系夾雜物過剩地生成,使鋼的耐ssc性不穩(wěn)定。因此,nb含量為0.005~0.20%。nb含量的優(yōu)選下限為0.010%、進一步優(yōu)選為0.012%。nb含量的優(yōu)選上限為0.10%、進一步優(yōu)選為0.050%。
al:0.010~0.100%
鋁(al)使鋼脫氧。al含量如果過少,則鋼的脫氧不足,鋼的耐ssc性降低。另一方面,al含量變得過剩時,氧化物生成,鋼的耐ssc性降低。因此,al含量為0.010~0.100%。al含量的優(yōu)選下限為0.015%、進一步優(yōu)選為0.020%。al含量的優(yōu)選上限為0.080%、進一步優(yōu)選為0.050%。本說明書中所謂“al”的含量是指“酸溶鋁”、即“sol.al”的含量。
b:0.0005%以下
硼(b)為雜質。b在晶界中形成m23cb6,使鋼的耐ssc性降低。因此,優(yōu)選b含量少。因此,b含量為0.0005%以下。優(yōu)選的b含量的上限為0.0003%、進一步優(yōu)選為0.0002%。
o:0.01%以下
氧(o)為雜質。o形成粗大的氧化物、或氧化物的簇,使鋼的韌性降低。因此,優(yōu)選o含量少。因此,o含量為0.01%以下。優(yōu)選的o含量為0.005%以下、進一步優(yōu)選為0.003%以下。
n:0.007%以下
氮(n)為雜質。n形成氮化物,使鋼的耐ssc性不穩(wěn)定。因此,優(yōu)選n含量少。因此,n含量為0.007%以下。優(yōu)選的n含量為0.005%以下、進一步優(yōu)選為0.004%以下。
cu:0.1%以下
銅(cu)在本發(fā)明中是雜質。cu有提高鋼的淬火性使鋼強化的作用,但是含量高于0.1%時,局部地產生硬化組織,或者成為鋼表面不均勻的腐蝕的原因。因此,cu含量為0.1%以下。優(yōu)選的cu含量為0.05%以下、進一步優(yōu)選為0.03%以下。
ni:0.1%以下
鎳(ni)在本發(fā)明中是雜質。ni也有提高鋼的淬火性使鋼強化的作用,但是含量高于0.1%時,耐ssc性降低。因此,ni含量為0.1%以下。優(yōu)選的ni含量為0.05%以下、進一步優(yōu)選為0.03%以下。
本實施方式的油井管用低合金鋼的化學組成的余量由fe和雜質構成。此處所謂雜質是指,作為鋼的原料利用的礦石、廢料、或從制造過程的環(huán)境等混入的元素。
[關于選擇元素]
本實施方式的油井管用低合金鋼可以含有ca來代替上述fe的一部分。
ca:0~0.003%
鈣(ca)為選擇元素。ca與鋼中的s結合而形成硫化物,改善夾雜物的形狀,提高鋼的韌性。ca只要較少地含有,就可以得到上述效果。另一方面,ca含量變得過剩時,其效果飽和。因此,ca含量為0~0.003%。優(yōu)選的ca含量的下限為0.0005%、進一步優(yōu)選為0.0010%。優(yōu)選的ca含量的上限為0.0025%、進一步優(yōu)選為0.0020%。
[組織(microstructure)]
本實施方式的油井管用低合金鋼的組織主要為回火馬氏體。具體而言,組織中的母相由回火馬氏體和以體積分率計低于2%的殘留奧氏體構成。
除回火馬氏體以外的組織、例如貝氏體等混入時,強度變得不穩(wěn)定。另外,殘留奧氏體產生強度不均,因此,優(yōu)選其體積分率低。殘留奧氏體的體積分率例如利用x射線衍射法如下測定。采集包含所制造的低合金鋼油井管的壁厚中央部的樣品。對所采集的樣品的表面進行化學研磨。對于經過化學研磨的表面,使用cokα射線作為入射x射線,實施x射線衍射。根據(jù)鐵氧體的(211)面、(200)面、(110)面的積分強度與奧氏體的(220)面、(200)面、(111)面的積分強度,定量殘留奧氏體的體積分率而求出。
需要說明的是,回火馬氏體和貝氏體的晶體結構與鐵氧體相同,為bcc結構。如上述那樣,本實施方式的油井管用低合金鋼的組織主要為回火馬氏體。因此,上述鐵氧體的(211)面、(200)面、(110)面的積分強度通過測定回火馬氏體而得到。
[原奧氏體晶粒的晶粒度]
本實施方式的油井管用低合金鋼的原奧氏體晶粒的晶粒度編號為9.0以上。原奧氏體晶粒的晶粒度編號是依據(jù)astme112測定的。原奧氏體晶粒的晶粒度編號為9.0以上時,即使為具有965mpa以上的屈服強度的鋼,也可以得到優(yōu)異的耐ssc性。原奧氏體晶粒的優(yōu)選的晶粒度編號大于9.0,進一步優(yōu)選為10.0以上。
原奧氏體晶粒的晶粒度編號可以使用淬火后、回火前的鋼材(所謂保持淬火狀態(tài)的材料)而測定,也可以使用經過回火的鋼材而測定。使用任意鋼材,原奧氏體晶粒的晶粒度編號均不會改變。
[碳氮化物系夾雜物的數(shù)密度]
對于本實施方式的油井管用低合金鋼,進而,具有50μm以上粒徑的碳氮化物系夾雜物的數(shù)密度為10個/100mm2以下。如上所述,在形成于龜裂傳播的前方的塑性區(qū)域中存在粗大的碳氮化物系夾雜物時,以其為起點而產生裂紋,龜裂的傳播變容易。因此,優(yōu)選粗大夾雜物的數(shù)密度低。具有50μm以上粒徑的碳氮化物系夾雜物的個數(shù)如果為10個/100mm2以下,則可以得到優(yōu)異的斷裂韌性。
夾雜物的粒徑和數(shù)密度利用如下方法測定。與低合金鋼油井管的軸向平行的截面中,采集包含壁厚中央且包含面積為100mm2的觀察區(qū)域的樣品。對包含觀察區(qū)域的面(觀察面)進行鏡面研磨。通過光學顯微鏡而特定經研磨的樣品的觀察面的、觀察區(qū)域內的夾雜物(硫化物系夾雜物(mns等)、氧化物系夾雜物(al2o3等)、和碳氮化物系夾雜物)。具體而言,觀察區(qū)域中,基于光學顯微鏡的對比度和形狀,特定氧化物系夾雜物、硫化物系夾雜物和碳氮化物系夾雜物。
所特定的各夾雜物中,測定碳氮化物系夾雜物的粒徑。本說明書中,所謂粒徑是指,連接夾雜物與母相的界面上的不同2點的直線中最大者(μm)。其中,簇狀的顆粒組視為一個夾雜物而確定粒徑。更詳細而言,如圖1a和圖1b所示那樣,各夾雜物無論是否在直線上,以其間隔d為40μm以下、中心間距離s為10μm以下存在時,將它們視為一個夾雜物。以下,將具有50μm以上粒徑的碳氮化物系夾雜物稱為粗大夾雜物。
各觀察區(qū)域中,計數(shù)粗大夾雜物的總數(shù)。然后,求出全部觀察區(qū)域中的粗大夾雜物的總數(shù)tn?;谇蟪龅目倲?shù)tn,根據(jù)如下式(a),求出每100mm2的粗大夾雜物的數(shù)密度n。
n=tn/觀察區(qū)域的總面積×100···(a)
更優(yōu)選的是,在上述基礎上,使具有5μm以上粒徑的碳氮化物系夾雜物的數(shù)密度為600個/100mm2以下。具有5μm以上粒徑的碳氮化物系夾雜物的數(shù)密度可以與具有50μm以上粒徑的碳氮化物系夾雜物的數(shù)密度的情況同樣地求出。
[亞組織的圓當量直徑]
本實施方式的油井管用低合金鋼優(yōu)選的是,回火馬氏體中的板條束(packet)、板條塊(block)和板條(lath)的邊界中,晶體取向差為15°以上的邊界所圍成的亞組織的圓當量直徑為3μm以下。
具有965mpa以上的高強度的鋼中,耐ssc性不僅依賴于原奧氏體晶粒的粒徑,還依賴于亞組織的尺寸。如果原奧氏體晶粒的晶粒度編號為9.0以上,進而亞組織的圓當量直徑為3μm以下,則在具有965mpa以上的高強度的油井管用低合金鋼中,可以穩(wěn)定地得到優(yōu)異的耐ssc性。亞組織的進一步優(yōu)選的圓當量直徑為2.5μm以下、進一步優(yōu)選為2.0μm以下。
亞組織的圓當量直徑利用如下方法測定。與低合金鋼油井管的軸向垂直的截面中,采集具有以壁厚中央為中心的100μm×100μm的觀察面的樣品。對于上述觀察面,實施基于電子背散射衍射圖像法(ebsp)的晶體取向解析。然后,基于解析結果,描繪在觀察面中具有15°以上的晶體取向差的邊界,特定多個亞組織。多個亞組織的特定例如可以通過使用計算機的圖像處理而實施。
測定所特定的各亞組織的圓當量直徑。圓當量直徑是指,將亞組織的面積換算為相同面積的圓時的圓的直徑。圓當量直徑的測定例如可以通過圖像處理而實施。將得到的各亞組織的圓當量直徑的平均定義為亞組織的圓當量直徑。
圖2和圖3中示例亞組織的粒徑為2.6μm的組織。圖2為原奧氏體晶界映射,圖3為大角晶界映射。圖2和圖3為原奧氏體晶粒的晶粒度編號為10.5、且由c:0.51%、si:0.31%、mn:0.47%、p:0.012%、s:0.0014%、cu:0.02%、cr:1.06%、mo:0.67%、v:0.098%、ti:0.008%、nb:0.012%、ca:0.0018%、b:0.0001%、sol.al:0.029%、n:0.0034%的鋼得到的組織。
圖4和圖5中示例亞組織的粒徑為4.1μm的組織。圖4為原奧氏體晶界映射,圖5為大角晶界映射。圖4和圖5為原奧氏體晶粒的晶粒度編號為11.5、且由c:0.26%、si:0.19%、mn:0.82%、p:0.013%、s:0.0008%、cu:0.01%、cr:0.52%、mo:0.70%、v:0.11%、ti:0.018%、nb:0.013%、ca:0.0001%、b:0.0001%、sol.al:0.040%、n:0.0041%的鋼得到的組織。
[制造方法]
以下,對本發(fā)明的一個實施方式的低合金鋼油井管的制造方法進行說明。
圖6為本實施方式的低合金鋼油井管的制造方法的流程圖。本實施方式的低合金鋼油井管的制造方法具備如下工序:準備原料的工序(步驟s1);將原料鑄造而制造鑄造材料的工序(步驟s2);將鑄造材料熱加工而制造管坯的工序(步驟s3);將管坯進行中間熱處理的工序(步驟s4);將經過中間熱處理的管坯淬火的工序(步驟s5);和,將經過淬火的管坯回火的工序(步驟s6)。
準備上述化學組成的原料(步驟s1)。具體而言,將上述化學組成的鋼熔煉、精煉。
將原料鑄造而形成鑄造材料(步驟s2)。鑄造例如為連續(xù)鑄造。鑄造材料例如為板坯、大鋼坯、鋼坯。連續(xù)鑄造材料可以為經過連續(xù)鑄造的圓鋼坯。
此時,在鑄造材料的壁厚1/4位置,使1500~1000℃的溫度區(qū)域的冷卻速度為10℃/分鐘以上。此期間的冷卻速度過小時,碳氮化物系夾雜物粗大化。另一方面,此期間的冷卻速度如果過大,則有時在鑄造材料表面產生裂紋。因此,冷卻速度優(yōu)選設為50℃/分鐘以下、更優(yōu)選設為30℃/分鐘以下。壁厚1/4位置處的冷卻速度可以通過模擬計算而求出。實際制造中,相反地,可以預先以模擬計算求出達到適當?shù)睦鋮s速度的冷卻條件,應用該條件。低于1000℃的溫度區(qū)域的冷卻速度可以設為任意的速度。
需要說明的是,壁厚1/4位置是指,距離鑄造材料的表面、鑄造材料的厚度的1/4深度的位置。例如鑄造材料為經過連續(xù)鑄造的圓鋼坯的情況下,是指距離表面的深度為半徑的二分之一的位置,矩形大鋼坯的情況下,是指距離表面的深度為長邊的四分之一的長度的位置。
將鑄造材料初軋或鍛造而形成圓鋼坯的形狀。將圓鋼坯熱加工而制造管坯(步驟s3)。如果使用經過連續(xù)鑄造的圓鋼坯,則可以省略初軋、鍛造工序。熱加工例如為曼內斯曼制管。具體而言,將圓鋼坯利用穿軋機穿孔,利用芯棒式無縫管軋機、減徑機、定徑機等熱軋而形成管坯??梢岳闷渌麩峒庸し椒?,由圓鋼坯制造管坯。
可以對利用熱加工制造的管坯進行中間熱處理(步驟s4)。中間熱處理為任意工序。即,中間熱處理也可以不實施。如果實施中間熱處理,則可以使鋼的晶粒(原奧氏體晶粒)進一步微細化,耐ssc性進一步提高。
中間熱處理例如為正火(normalizing)。具體而言,將管坯以ac3點以上的溫度、例如850~950℃保持一定時間后,放置冷卻。保持時間例如為15~120分鐘。正火通常在熱加工后將管坯冷卻至常溫后而實施。然而,本實施方式中,也可以在熱加工后不冷卻至室溫,而將管坯保持為ac3點以上的溫度后,放置冷卻。
作為中間熱處理,也可以實施淬火代替上述正火。該淬火為與步驟s5的淬火分開進行的熱處理。即,作為中間熱處理進行淬火時,淬火可以實施多次。對于淬火,具體而言,將管坯以ac3點以上的溫度、例如850~950℃保持一定時間后,驟冷。上述情況下,可以在熱加工后迅速將管坯從ac3點以上的溫度驟冷(以下,將該處理稱為“直接淬火”)。
中間熱處理也具有與鐵氧體+奧氏體這2相域溫度下的熱處理(以下,稱為“2相域加熱”)同樣的效果。中間熱處理中,如果鋼組織的至少一部分相變?yōu)閵W氏體,則由于晶粒的微細化而可以得到優(yōu)選的效果。因此,中間熱處理中,優(yōu)選的是,至少將管坯以ac1點以上的溫度均熱。
對于經過中間熱處理的管坯,實施淬火(步驟s5)。需要說明的是,不實施中間熱處理時,對于由熱加工(步驟s3)制造的管坯,實施淬火(步驟s5)。
淬火優(yōu)選的是,使淬火開始溫度為ac3點以上的溫度、淬火停止溫度為100℃以下。即,優(yōu)選的是,將管坯加熱至ac3點以上的溫度后,將經過加熱的管坯冷卻至100℃以下。該冷卻時,優(yōu)選使500℃至100℃的溫度區(qū)域的冷卻速度為1℃/秒以上且低于15℃/秒。由此,可以使亞組織的圓當量直徑為3μm以下。冷卻速度低于1℃/秒時,難以使亞組織的圓當量直徑為3μm以下。冷卻速度超過15℃/秒時,產生淬火裂紋的可能性變大。冷卻速度的下限優(yōu)選為2℃/秒、進一步優(yōu)選為5℃/秒以上。
將經過淬火的管坯回火(步驟s6)。具體而言,將經過淬火的管坯以低于ac1點的回火溫度均熱?;鼗饻囟雀鶕?jù)管坯的化學組成和目標屈服強度而調整。優(yōu)選的回火溫度為650℃以上且低于700℃,優(yōu)選的均熱時間為15~120分鐘?;鼗饻囟热绻陀赼c1點,則優(yōu)選更高的溫度。
以上,對本發(fā)明的一個實施方式的油井管用低合金鋼、和油井管用低合金鋼的制造方法進行了說明。根據(jù)本實施方式,可以獲得穩(wěn)定地得到高強度和優(yōu)異的耐ssc性的油井管用低合金鋼和低合金鋼油井管。
實施例
以下,根據(jù)實施例對本發(fā)明更具體地進行說明。本發(fā)明不限定于這些實施例。
將具有表1所示的化學組成的鋼a~f進行熔煉。
[表1]
通過圓坯連鑄(roundcontinuouscasting),由鋼a~f分別制造多個外徑310mm的圓鋼坯?;蛘?,對由連續(xù)鑄造法得到的大鋼坯進行熱加工,制造多個外徑310mm的圓鋼坯。通過熱加工自各圓鋼坯制造管坯。具體而言,將圓鋼坯在加熱爐中加熱至1150~1200℃后,利用穿軋機實施穿孔,利用芯棒式無縫管軋機實施拉伸軋制,利用減徑機實施定徑軋制,制造管坯。對各管坯實施各種熱處理,制造編號1~44的低合金鋼油井管。各編號的低合金鋼油井管的外形為244.48mm、壁厚為13.84mm。表2中示出各編號的低合金鋼油井管的制造條件。
[表2]
表2
表2中,“鑄造條件”欄的“○”表示,1500~1000℃的溫度區(qū)域的冷卻速度為10~30℃/分鐘。同一欄的“×”表示,同溫度區(qū)域中的冷卻速度低于10℃/分鐘?!爸虚g熱處理”欄的“920℃正火”表示,作為中間處理,實施均熱溫度920℃的正火?!爸虚g熱處理”欄的“在線q”表示,作為中間熱處理,熱加工后從管坯溫度未達到ar3點以下的狀態(tài)起,實施以920℃進行均熱后進行水冷的淬火?!爸虚g熱處理”欄的“-”表示,不實施中間熱處理?!按慊饤l件”的“方式”欄的“噴霧q”表示,作為淬火時的冷卻,實施噴霧冷卻。同一欄的“wq”表示,作為淬火時的冷卻,實施水冷?!盎鼗饤l件”欄的“-”表示,不實施回火。編號42的低合金鋼油井管在淬火時產生裂紋,因此未實施回火。
[拉伸試驗]
從各編號的低合金鋼油井管采集弧狀拉伸試驗片。弧狀拉伸試驗片的橫截面為孤狀,弧狀拉伸試驗片的長度方向與鋼管的長度方向平行。利用弧狀拉伸試驗片,依據(jù)api(美國石油組織(americanpetroleuminstitute))標準的5ct的規(guī)定,在常溫下實施拉伸試驗?;谠囼灲Y果,求出各鋼管的屈服強度ys(mpa)、拉伸強度ts(mpa)和屈服比yr(%)。
[dcb試驗]
從各編號的低合金鋼油井管采集厚度9.53±0.05mm、寬度25.4±0.05mm、長度101.6±1.59mm的dcb試驗片。使用采集的dcb試驗片,依據(jù)nace(美國腐蝕工程師協(xié)會(nationalassociationofcorrosionengineers))tm0177-2005methodd,實施dcb試驗。試驗浴使用飽和有0.03atm的硫化氫氣體的常溫的50g/lnacl+4g/lch3coona水溶液。試驗液的ph使用鹽酸調節(jié)至ph3.5。將dcb試驗片浸漬于試驗浴720小時,實施dcb試驗。對于試驗片,使用對dcb試驗片的2個臂施加0.51mm(+0.03/-0.05mm)的位移的楔子,置于開口應力下,暴露于試驗液中30天。試驗后,測定dcb試驗片中產生的龜裂進展長度a。由測定的龜裂進展長度a和楔形開放應力p,基于式(b)求出應力擴大系數(shù)kissc(ksi√inch)。式(b)中,h為dcb試驗片的各臂的高度,b為dcb試驗片的厚度,bn為dcb試驗片的腹部厚度。它們被規(guī)定在nacetm0177-2005methodd中。
[組織觀察]
從各編號的低合金鋼油井管的壁厚中央部采集樣品,通過x射線衍射法測定殘留奧氏體的體積分率。
[夾雜物的計數(shù)]
以研磨面與軋制方向平行、且包含鋼管的壁厚中心部的方式,從各低合金鋼油井管采集夾雜物定量用試驗片。將采集的試驗片以倍率200倍進行觀察。在成為簇狀時,以200~1000倍測定,判定是否為簇。分別以2視野計數(shù)具有50μm以上粒徑的碳氮化物系夾雜物的數(shù)量、和具有5μm以上粒徑的碳氮化物系夾雜物的數(shù)量。將計數(shù)的數(shù)除以視野的面積而求出數(shù)密度,將以2視野求出的數(shù)密度的大者作為各低合金鋼油井管的碳氮化物系夾雜物的數(shù)密度。
[原奧氏體晶粒度試驗]
從各編號的低合金鋼油井管采集具有與軸向正交的表面(以下,稱為觀察面)的試驗片。對各試驗片的觀察面進行機械研磨。研磨后,使用苦醛(picral)腐蝕液,使觀察面內的原奧氏體結晶界呈現(xiàn)。之后,依據(jù)astme112,求出觀察面的原奧氏體晶粒的晶粒度編號。
[亞組織的圓當量直徑測定]
從各編號的低合金鋼油井管的橫截面采集樣品,實施基于ebsp的晶體取向解析,求出亞組織的圓當量直徑。
將各試驗的結果示于表3。需要說明的是,任意編號的低合金鋼油井管均具有由回火馬氏體、和以體積分率計低于2%的奧氏體構成的組織。
[表3]
表3
分別地,表3的“ys”欄中記載了屈服強度,“ts”欄中記載了拉伸強度,“yr”欄中記載了屈服比。“原γ晶粒編號”欄中記載了原奧氏體晶粒的晶粒度編號。需要說明的是,表3的各欄的“-”表示不實施該試驗或測定。
編號1、2、4、10、11、13、19、21、33、35、37~39的低合金鋼油井管具有140ksi(965mpa)以上的屈服強度、和22ksi√inch以上的應力擴大系數(shù)。對于這些編號的低合金鋼油井管,具有50μm以上粒徑的碳氮化物系夾雜物的數(shù)密度為10個/100mm2以下,具有5μm以上粒徑的碳氮化物系夾雜物的數(shù)密度為600個/100mm2以下。
編號6~9、15~18、23~25的低合金鋼油井管的屈服強度低于140ksi。認為這是由于,回火溫度過高。
編號26~32的低合金鋼油井管的屈服強度低于140ksi。認為這是由于,鋼e的碳含量過少。
編號3、5、12、14、20、22、34、36、40的低合金鋼油井管的屈服強度為140ksi以上,但是應力擴大系數(shù)低于22ksi√inch。認為這是由于,具有50μm以上粒徑的碳氮化物系夾雜物的數(shù)密度高于10個/100mm2,或者具有5μm以上粒徑的碳氮化物系夾雜物的數(shù)密度高于600個/100mm2。粗大的碳氮化物系夾雜物的數(shù)密度高是由于,鑄造工序中的、冷卻速度過小。
編號41、43、44的低合金鋼油井管的屈服強度為140ksi以上,但是應力擴大系數(shù)低于22ksi√inch。認為這是由于,亞組織的圓當量直徑大于3μm。認為亞組織的圓當量直徑大于3μm是由于,淬火條件不適當。另外,編號42的低合金鋼油井管在淬火時產生了裂紋。認為這是由于,淬火時的冷卻速度過大。