本發(fā)明涉及一種用于金屬基材(特別是不銹鋼)的表面處理以便改進(jìn)其性能，特別是其成型時(shí)的摩擦特性的方法，該方法特別是通過(guò)沖壓。技術(shù)背景結(jié)合耐用性、良好的機(jī)械性能、衛(wèi)生和維護(hù)的便利性，不銹鋼現(xiàn)在已成為汽車(chē)工業(yè)、消費(fèi)品行業(yè)、重工業(yè)、微電子和電子等眾多領(lǐng)域的優(yōu)選材料。通常，成品的制備需要至少一個(gè)成型操作，例如平板產(chǎn)品的沖壓。金屬在不會(huì)發(fā)生阻力和分解的情況下變形在很大程度上取決于使用的潤(rùn)滑劑的性能。然而，使用通常的沖壓油會(huì)造成越來(lái)越多的問(wèn)題。首先，油，特別是表現(xiàn)最好的油，并不總是易于實(shí)施。它們的粘度可能導(dǎo)致使用困難，并且覆蓋基材所需的量可能很多。此外，使用這些油需要精心清潔鈑金以及工具和工作站。最后，這些油在使用后的再處理造成嚴(yán)重的環(huán)境問(wèn)題，特別是當(dāng)這些由氯化或硫化油組成時(shí)。此外，這些潤(rùn)滑劑并不總是提供所需的性能，這可能導(dǎo)致巨大的成本。實(shí)際上，潤(rùn)滑不足增加了成型產(chǎn)品的處理次數(shù)。這也可能增加維修(整改、拋光等)的量，并因此增加其磨損。在這方面，氯化或硫化油是最令人滿(mǎn)意的。但是，已經(jīng)看到，鑒于可能的監(jiān)管，它們?cè)斐森h(huán)境問(wèn)題，它們可能被禁止。技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明的目的是提出一種方法，其允許賦予金屬基材以使得其能夠成型所需的特性，特別是通過(guò)沖壓，而不使用任何單獨(dú)的補(bǔ)充潤(rùn)滑劑。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提出一種能夠改善金屬基材在其成型過(guò)程中的摩擦特性的方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提出具有摩擦特性的金屬基材，特別是在其成型過(guò)程中。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提出一種表面處理溶液，其可以替代現(xiàn)有工業(yè)潤(rùn)滑劑，其不具有上述缺點(diǎn)，特別是破壞環(huán)境的缺點(diǎn)。發(fā)明的方案根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)使金屬基材的表面與有機(jī)磷化合物溶液接觸以在金屬表面上形成由化學(xué)吸附的第一層組成的涂層的處理，達(dá)到了這些目的和其它目的，其中，有機(jī)磷化合物以單分子層的形式和至少優(yōu)勢(shì)結(jié)晶的第二層物理吸附的有機(jī)磷分子的形式組織。通常，第一單分子層包括與金屬基材表面存在的羥基的共價(jià)鍵。有機(jī)磷化合物可以被認(rèn)為是化學(xué)吸附在其上。因此，第一層對(duì)基材具有強(qiáng)烈的粘附性。相反，構(gòu)成第二層的分子與范德華(van-der-waals)型的襯底具有弱連接。有機(jī)磷化合物可以被認(rèn)為是物理吸附在其上(參見(jiàn)圖1)。該第二層至少優(yōu)勢(shì)結(jié)晶(也就是說(shuō)，通過(guò)其質(zhì)量的至少50％和其分子結(jié)晶)，因此對(duì)基底的粘附性較小。本發(fā)明的方法賦予金屬基材非常有趣的特性，特別是在它們的成型過(guò)程中它們的摩擦特性。實(shí)際上，本發(fā)明人已經(jīng)觀(guān)察到，如前所述形成的有機(jī)磷化合物的涂層具有驚人的潤(rùn)滑性能，與市場(chǎng)上可獲得的最佳潤(rùn)滑劑相當(dāng)，甚至更高。此外，有利地，根據(jù)本發(fā)明沉積的涂層賦予對(duì)金屬基材的改善的耐腐蝕性。因此，根據(jù)本發(fā)明處理的金屬基材可以在其成型之前很好地潤(rùn)滑，這具有顯著的優(yōu)點(diǎn)。事實(shí)上，潤(rùn)滑涂層有助于方便處理，降低腐蝕的風(fēng)險(xiǎn)，特別是在運(yùn)輸過(guò)程中，并且非常有助于隨后的成型，因?yàn)樗恍枰褂猛ǔ橛突驗(yàn)榫酆衔锿繉拥男问降膯为?dú)的補(bǔ)充潤(rùn)滑劑，同時(shí)不會(huì)降低潤(rùn)滑性能并且保持工具的完整性，不會(huì)過(guò)早磨損。沒(méi)有油可以節(jié)省財(cái)力和保護(hù)環(huán)境。此外，它允許通過(guò)簡(jiǎn)單的除塵清潔工作站和工具，這節(jié)省了大量時(shí)間。因此，本發(fā)明的方法提供了一種用于處理金屬基材的性能方案，適用于在經(jīng)濟(jì)和環(huán)境方面進(jìn)行成型工藝，特別是沖壓。實(shí)際上，所用的有機(jī)磷化合物幾乎沒(méi)有毒性，并且可以在幾乎沒(méi)有毒性的溶劑、特別是醇和/或水中實(shí)施，優(yōu)選100％的醇溶液(包括乙醇、特別是絕對(duì)乙醇，是優(yōu)選的例子)。因此，實(shí)施這樣一個(gè)方案并不會(huì)產(chǎn)生監(jiān)管上的困難，而且拋棄并不會(huì)給環(huán)境帶來(lái)風(fēng)險(xiǎn)。此外，有機(jī)磷化合物用于溶液中，這降低了與油相比追求性能所需的量，并且還有助于本發(fā)明方法的經(jīng)濟(jì)和生態(tài)學(xué)益處。另外，根據(jù)第一方面，本發(fā)明涉及金屬基材的表面處理方法，其包括以下步驟：(i)提供金屬基材，其包括在其表面的羥基；(ii)使金屬基材與至少一種有機(jī)磷化合物的溶液接觸，以使金屬基材表面上的所述羥基與所述有機(jī)磷化合物反應(yīng)，形成金屬基材的表面的至少15％以上的單分子層，以及在所述單分子層的上方，至少優(yōu)勢(shì)結(jié)晶的第二層物理吸附的有機(jī)磷分子，所得到的處理過(guò)的基材以單分子形式和至少優(yōu)勢(shì)結(jié)晶的物理吸附形式的有機(jī)磷化合物涂覆。優(yōu)選地，所述至少一種有機(jī)磷化合物具有下式(i)其中a表示飽和或不飽和的直鏈或支鏈的烴鏈，其包含4至28個(gè)碳原子，該鏈可以被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、氨基、氰基、鹵素、磺酸、有機(jī)膦酸取代和/或被選自o、hn或sh中的一個(gè)或多個(gè)原子或基團(tuán)中斷；z表示選自醇、醛、羧酸、膦酸、硫醇、胺、鹵素、氰基或硅烷中的一個(gè)或幾個(gè)末端官能團(tuán)，或不存在；和r1和r2彼此獨(dú)立地為氫，或包含1至18個(gè)碳原子的飽和的直鏈或支鏈的烷基。在這些式(i)化合物中，優(yōu)選其中：a是飽和烷基；和/或a是直鏈烷基。有機(jī)磷化合物以溶液的形式在本發(fā)明的方法中實(shí)施。優(yōu)選地，溶劑包括醇，特別是選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇和丁醇中的醇和/或水。有利地，有機(jī)磷化合物的使用溶液具有大于1mm/l，優(yōu)選10至1000mm/l，有利地為20至500mm/l，特別是50至200mm/l的濃度。優(yōu)選地，有機(jī)磷化合物的溶液是過(guò)飽和的。特別地，通過(guò)本發(fā)明的方法處理的基材可以是由鐵、鎳、鈷、鋁、銅、鉻、鈦、鋅、金、銀、釕、銠或其任何合金制成的基材，特別是鋼，如不銹鋼、碳鋼和電工鋼。根據(jù)第二方面，本發(fā)明涉及可通過(guò)本發(fā)明的方法獲得的經(jīng)處理的金屬基材。特別地，它可以由鐵、鎳、鈷或其任何合金制成的襯底組成?；蛘?，它可以由鋁、銅、鉻、鈦、鋅、金、銀、釕、銠或其任何合金制成的襯底組成。特別地，金屬基材可以是扁平產(chǎn)品。根據(jù)第三方面，本發(fā)明涉及包含至少一種下述式(i)的有機(jī)磷化合物的表面處理溶液其中：a表示飽和或不飽和的直鏈或支鏈的烴鏈，其包含4至28個(gè)碳原子，優(yōu)選16個(gè)碳原子，該鏈可以被一個(gè)或多個(gè)選自羥基，氨基，氰基，鹵素磺酸，膦酸取代和/或被選自o、hn或sh中的一個(gè)或幾個(gè)原子或基團(tuán)中斷；z表示選自醇，醛，羧酸，膦酸，硫醇，胺，鹵素，氰基或硅烷中的一個(gè)或多個(gè)末端官能團(tuán)或不存在；和r1和r2彼此獨(dú)立地為氫，或包含1至18個(gè)碳原子飽和的直鏈或支鏈烷基，在包含醇，特別是甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇和丁醇的溶劑中，可能是加水的，溶液中有機(jī)磷化合物(i)的濃度大于1mm/l。最后，根據(jù)第四方面，本發(fā)明涉及這種溶液用于處理金屬基材以在其成型期間特別是在沖壓期間提高其摩擦特性的用途。具體實(shí)施方式本發(fā)明人意外地發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明處理的金屬基材在其成型期間具有比用常規(guī)潤(rùn)滑油處理的基材高或相當(dāng)?shù)哪Σ列阅?。還觀(guān)察到，這種處理可能賦予金屬基材顯著改善的耐腐蝕性。所獲得的結(jié)果突出了這樣一個(gè)事實(shí)，即涂層的這些特性是由化學(xué)吸附形式和至少優(yōu)勢(shì)結(jié)晶的物理吸附形式的有機(jī)磷化合物而產(chǎn)生。實(shí)際上，在本發(fā)明方法的條件下，金屬基材的表面首先用有機(jī)磷化合物的非常細(xì)的單分子層接枝。接枝通過(guò)膦酸基與存在于金屬表面的至少部分羥基進(jìn)行反應(yīng)。這導(dǎo)致第一層通過(guò)共價(jià)鍵連接到基材，并且牢固地粘附到金屬表面。此外，單分子層可以是自組裝的。但是，這并不是強(qiáng)制性的，從而能夠在時(shí)間和步數(shù)方面簡(jiǎn)單并快速的實(shí)施所述處理。在工業(yè)應(yīng)用中，根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)實(shí)際上是不需要使單分子層自組裝的時(shí)間，并且即使單分子層不需要涂覆在基材的整個(gè)表面上?；谋砻娴闹辽?5％的涂層已經(jīng)足夠。一旦溶劑蒸發(fā)就可以在基材涂覆后立即進(jìn)行成型。另一方面，優(yōu)選在溶劑中使用高濃度的有機(jī)磷化合物，最佳的是過(guò)飽和的?！白越M裝單層”是指可以被定義為分子組裝的層，其通過(guò)將基材浸入含有活性表面活性劑的溶液中隨時(shí)間自發(fā)形成，直至形成完美排列的單層。根據(jù)本發(fā)明，金屬基材的涂層還包括設(shè)置在所述單分子層上的，至少優(yōu)勢(shì)結(jié)晶的有機(jī)磷化合物的第二層物理吸附分子?！爸辽賰?yōu)勢(shì)”是指至少50％的化合物是結(jié)晶形式。與第一層相比，第二層明顯更厚。大多數(shù)情況下，可以用肉眼檢測(cè)其存在。由于底層單分子層覆蓋至少15％的反應(yīng)性位點(diǎn)，因此第二層不會(huì)通過(guò)強(qiáng)共價(jià)鍵連接到底物上，這更是因?yàn)榈诙邮侵辽賰?yōu)勢(shì)結(jié)晶。因此，第二層的附著力來(lái)自其它鍵，例如范德華力型，特別是與接枝到金屬上的底層有機(jī)磷分子。該第二層可以被認(rèn)為是物理吸附的。而且，在第二層中，有機(jī)磷化合物的分子是至少優(yōu)勢(shì)結(jié)晶。為了保持表面層并確保追求的效果，因此重要的是本發(fā)明的方法不包括可能至少消除第二層的后續(xù)步驟，或者在成形之前不遵循這些步驟產(chǎn)品，或者以一般方式，在第二層的存在將是有利的任何操作之前。處理本發(fā)明主要涉及一種用于處理金屬基材的方法，其可以在其成型期間改善其摩擦特性，并且還可能具有其耐腐蝕性。在其最寬的定義中，該方法的特征在于在基材上沉積有機(jī)磷化合物的涂層，特別是以雙重形式提供化合物。實(shí)際上，涂層包括第一單分子層，其不一定是自組裝的，其與基材表面的至少15％接觸，并且通過(guò)共價(jià)鍵連接到基材上，以及上述該第一層(并且在其未被第一層覆蓋的區(qū)域的基材上方，如果有的話(huà))，所述涂層包括第二層，其中化合物都處于物理吸附形式，并且至少優(yōu)勢(shì)地結(jié)晶，第二層在第一表面上具有低粘附性，并且位于未被第一層覆蓋的可能區(qū)域的基材上。這是兩種不同形式的有機(jī)磷化合物的存在，其允許獲得所需的技術(shù)效果，而不需要向處理溶液中添加其它化合物，或者在待被成型的材料表面上添加任何產(chǎn)品的附加層。如上所述，根據(jù)第一方面，本發(fā)明涉及金屬基材的表面處理方法，包括以下步驟：(i)提供金屬基材，其包括在其表面上的羥基；(ii)使金屬基材與至少一種有機(jī)磷化合物的溶液接觸，以使金屬基材表面上的所述羥基與所述有機(jī)磷化合物反應(yīng)，以形成化學(xué)吸附的單分子層(不一定自組裝)，在表面之上，并且第二層的物理吸附的有機(jī)磷分子至少優(yōu)勢(shì)結(jié)晶，所獲得的處理過(guò)的基材最終涂覆以化學(xué)吸附形式(單分子層)和物理吸附形式的至少優(yōu)勢(shì)結(jié)晶的有機(jī)磷化合物(第二層)。本發(fā)明的方法可以用于具有各種性質(zhì)和形狀的基材上。然而，金屬必須是可氧化的、自發(fā)的或非自發(fā)的，因此可能在其表面存在羥基。因此，它可以由基于鐵、鎳、鈷、鋁、銅、鉻、鈦、鋅、金、銀、釕、銠或基于其合金之一的諸如不銹鋼、碳鋼或靜電鋼的基材構(gòu)成。金屬基材可以是由大塊金屬或可能的復(fù)合基材制成的基材，但是它將包括至少部分由金屬制成的表面。為了在表面處設(shè)置羥基，通常不需要對(duì)金屬基材進(jìn)行特定的處理。實(shí)際上，除了某些金屬或合金之外，環(huán)境條件足以使表面氧化，從而產(chǎn)生與膦酸官能團(tuán)反應(yīng)的羥基。金屬可以是純金屬，但通常它由金屬合金組成。在本發(fā)明的方法中，特別關(guān)注的是鋼，特別是不銹鋼、碳鋼、電工鋼(fe-si)以及高附加值的鐵合金(fe-ni，fe-co)。然而，它也可以由有色金屬如鋁、銅、鉻、鎳、鈷、鈦、鋅、金、銀、釕和銠或它們的合金組成?；牡男螤羁赡苁且鬃兊?。因此，可以使用厚度為0.04mm和20mm之間的基材，例如，特別是要深度拉伸的平板產(chǎn)品，優(yōu)選厚度為0.4至2.5mm，用于切割的管、電線(xiàn)或靜止產(chǎn)品(特別是對(duì)于厚度小于4mm的基板)。然而，也可以考慮實(shí)施本發(fā)明的方法，還可以將待被成型的產(chǎn)品進(jìn)行處理，特別是為了確保在運(yùn)輸期間或在表面處理之前的耐腐蝕性。優(yōu)選地，所述至少一種有機(jī)磷化合物具有下式(i)其中a表示飽和或不飽和的直鏈或支鏈的烴鏈，其包含4至28個(gè)碳原子，優(yōu)選16個(gè)碳原子，該鏈可以被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、氨基、氰基、鹵素、磺酸、膦酸取代和/或被選自o、hn或sh中的一個(gè)或幾個(gè)原子或基團(tuán)中斷；z表示選自醇、醛、羧酸、膦酸、硫醇、胺、鹵素、氰基或硅烷中的一個(gè)或幾個(gè)末端官能團(tuán)，或不存在；和r1和r2彼此獨(dú)立地為氫或包含1至18個(gè)碳原子的飽和的直鏈或支鏈烷基。在這些式(i)化合物中，優(yōu)選其中：‐r1和r2是氫；‐r1和/或r2是甲基、乙基、丙基、異丙基、異丁基、叔丁基或正丁基；‐z不存在‐z是鹵素，特別是氟、氯、溴或碘；‐z是羧酸；‐z是硫醇；‐z是硅烷；‐z不是膦酸；‐a是飽和烷基；‐a是直鏈烷基；‐a不攜帶膦酸；‐a是包括4至20個(gè)碳原子的烷基；‐a是包括14至18個(gè)碳原子的烷基；和/或‐a是包含16個(gè)碳原子的烷基。對(duì)不銹鋼的測(cè)試得出結(jié)論，16個(gè)碳原子的鏈a的長(zhǎng)度將產(chǎn)生根據(jù)本發(fā)明的方法的最佳實(shí)施，至少在這種情況下。式(i)的優(yōu)選有機(jī)磷化合物是那些其中z表示選自羧酸、硫醇或硅烷等的官能團(tuán)，或其中z不存在的那些。式(i)的特別優(yōu)選的有機(jī)磷化合物是那些其中鏈a是直鏈且飽和的，并且僅包含c和h原子，因此其中z不存在的化合物。在市場(chǎng)上沒(méi)有這些化合物的情況下，可以通過(guò)采用m.m.moine等人的(2013)題目為“十二烷基膦酸對(duì)銅的接枝和表征：大摩擦行為和表面性質(zhì)(graftingandcharacterizationofdodecylphosphonicacidoncopper:macro-tribologicalbehaviorandsurfaceproperties)”(surface&coatingstechnology)。有機(jī)磷化合物包括具有不同極性的部分。因此，包含膦酸基的末端是極性的并且對(duì)羥基具有親和力。膦酸基通過(guò)與基底表面氧化物的酸/堿反應(yīng)進(jìn)行反應(yīng)，并在分子和基材之間形成強(qiáng)的半共價(jià)鍵。因此，有機(jī)膦末端固定在金屬表面上。在另一端，有機(jī)磷化合物可以包括較少的極性基團(tuán)，例如可能被取代的碳鏈，其傾向于賦予相對(duì)于金屬表面優(yōu)選的取向。這種優(yōu)選的取向最終導(dǎo)致完全排列的自組裝單層。結(jié)果的順序也稱(chēng)為自組裝。然而，如上所述，該特性不是強(qiáng)制性的，并且在達(dá)到該自組裝狀態(tài)之前該材料可以在工業(yè)上成型。有機(jī)磷化合物在金屬表面上的接枝可以通過(guò)金屬表面和溶液之間的簡(jiǎn)單接觸進(jìn)行。因此，該方法的步驟(ii)允許金屬表面與溶液中的有機(jī)磷化合物接觸。該步驟可以通過(guò)不同的常規(guī)方法進(jìn)行，例如通過(guò)langmuirblodgett技術(shù)、通過(guò)浸泡在溶液浴中、通過(guò)噴涂溶液、通過(guò)輥施加或通過(guò)也稱(chēng)為旋轉(zhuǎn)涂覆的擴(kuò)展來(lái)進(jìn)行。根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，通過(guò)在金屬基材上噴涂含有機(jī)磷化合物的溶液進(jìn)行接觸。該接觸模式是特別有利的，因?yàn)樗强焖俚?，因此與工業(yè)生產(chǎn)率相適應(yīng)。出乎意料地，已經(jīng)觀(guān)察到形成的涂層的質(zhì)量足以以顯著的方式改善摩擦性能。獲得摩擦術(shù)語(yǔ)的最佳結(jié)果所必需的接觸時(shí)間可以根據(jù)基材和選擇的有機(jī)磷化合物的反應(yīng)性而變化。它也可能取決于其他參數(shù)，如溶液的溫度和濃度。然而，反應(yīng)通常在接觸一段時(shí)間后被認(rèn)為是足夠的，持續(xù)時(shí)間可以短至一秒或幾秒。因此，金屬表面與有機(jī)磷化合物的溶液的接觸持續(xù)時(shí)間優(yōu)選為1秒～600分鐘，更優(yōu)選為1～60秒。本發(fā)明的方法不需要任何沉重和昂貴的設(shè)備。它很快，可以在大尺寸表面上進(jìn)行。改性金屬基材已經(jīng)通過(guò)不同的表征技術(shù)而強(qiáng)調(diào)，特別是通過(guò)接觸角測(cè)量，通過(guò)x射線(xiàn)光電子能譜(xps)，以及通過(guò)紅外光譜法——對(duì)經(jīng)處理的基材涂覆一層有機(jī)磷化合物。一般來(lái)說(shuō)，肉眼可見(jiàn)主要結(jié)晶物理吸附的第二層。經(jīng)處理的金屬基材具有不同于未處理基材的特征，特別是在其成型期間的摩擦特性方面。這些特征允許考慮其成型而不使用額外的常規(guī)潤(rùn)滑劑，特別是沒(méi)有油或聚合物形式的潤(rùn)滑劑。有利地，這種基材還具有更好的耐腐蝕性，特別是在儲(chǔ)存和運(yùn)輸期間。根據(jù)第二方面，本發(fā)明因此涉及可以通過(guò)本發(fā)明的方法獲得的處理的金屬基材。在隨后的成型步驟期間不存在潤(rùn)滑劑是有利的，因?yàn)檫@使得不需要清潔基材和工具，這通常是非常昂貴和耗時(shí)的。因此，在成形之后的步驟，特別是沖壓步驟中，可以節(jié)省相當(dāng)多的時(shí)間。此外，相關(guān)潤(rùn)滑的性能保持了在不適當(dāng)和/或無(wú)效的潤(rùn)滑的情況下經(jīng)受?chē)?yán)重磨損的工具。溶液通過(guò)與有機(jī)磷化合物的溶液接觸來(lái)進(jìn)行金屬基材表面的接枝。實(shí)際上，該方法的優(yōu)點(diǎn)之一在于有機(jī)磷化合物的有效性。此外，考慮到它們?cè)谒?或常用醇中的良好溶解性，似乎有利的是以溶液形式實(shí)施化合物。大多數(shù)式(i)的有機(jī)磷化合物可溶于水和/或選自甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇和丁醇中的一種醇。無(wú)充氣絕對(duì)酒精是一個(gè)特例，因?yàn)槠涑杀镜?，蒸發(fā)溫度低，毒性適中。不存在溶解在溶劑中的氧是必需的，因?yàn)橛袡C(jī)磷化合物暴露于溶劑的持續(xù)時(shí)間可能很短，并且因?yàn)槿芙獾难鯕鉀](méi)有時(shí)間使其變性。在該方法的某些實(shí)施方案中，有機(jī)磷化合物溶液的濃度可能對(duì)在金屬表面形成的物理吸附化合物的量有影響。也就是說(shuō)，該過(guò)程不限于特定的濃度范圍。只能確保沉積在金屬表面上的有機(jī)磷化合物的量足以形成化學(xué)吸附單分子層和至少主要結(jié)晶的物理吸附的第二層。因此，處理溶液包含超過(guò)1，優(yōu)選10至1000，有利地為20至500，特別是20至50mm/l的上文所述的式(i)的有機(jī)磷化合物。優(yōu)選地，為了確保處理的成功，使用有機(jī)磷化合物的過(guò)飽和溶液，考慮到在20至50mm/l的范圍內(nèi)，對(duì)于所考慮的優(yōu)選分子，已經(jīng)到達(dá)過(guò)飽和。根據(jù)第三方面，本發(fā)明涉及包含至少一種下述式(i)的有機(jī)膦化合物的處理溶液其中：a表示飽和或不飽和的直鏈或支鏈的烴鏈，其包含4至28個(gè)碳原子，優(yōu)選16個(gè)碳原子，該鏈可以被一個(gè)或多個(gè)選自羥基、氨基、氰基、鹵素、磺酸、膦酸取代和/或選自o、hn或sh中的一個(gè)或幾個(gè)原子或基團(tuán)中斷；z表示選自醇、醛、羧酸、膦酸、硫醇、胺、鹵素、氰基或硅烷中的一個(gè)或多個(gè)末端官能團(tuán)或不存在；和r1和r2彼此獨(dú)立地為氫，或包含1至18個(gè)碳原子的飽和的直鏈或支鏈的烷基，在包含醇，特別是甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇和丁醇的溶劑中，可能是加水的，溶液中有機(jī)磷化合物(i)的濃度大于1mm/l。當(dāng)然，該溶液還可含有本領(lǐng)域常見(jiàn)的其它添加劑，如用于承受高壓的防腐劑、乳化劑、顏料或靜態(tài)添加劑。有機(jī)磷化合物的溶液可以以常規(guī)方式制備。原則上，將有機(jī)磷化合物引入溶劑中，盡管也可以進(jìn)行相反的方法。為了加速有機(jī)磷化合物的溶解，有可能攪拌并適當(dāng)加熱溶液。使用潤(rùn)滑溶液最后，根據(jù)第四方面，本發(fā)明涉及這種溶液用于處理金屬基材的用途，以便在其成型期間特別是在沖壓期間提高它們的摩擦性能。將通過(guò)下文的實(shí)施例和附圖更詳細(xì)地描述本發(fā)明，其顯示：圖1：可以通過(guò)本發(fā)明的方法獲得的涂覆金屬基材的示意圖，其包括有機(jī)磷化合物的單分子層和有機(jī)磷化合物的主要結(jié)晶分子的第二層；圖2(a)和(b)：通過(guò)掃描電子顯微鏡觀(guān)察根據(jù)實(shí)施例139處理的鐵素體(等級(jí)1.4509-4441)不銹鋼基材的表面而得到的顯微照片，突出顯示出結(jié)晶的物理吸附層的存在；圖3(a)和(b)：通過(guò)掃描電子顯微鏡觀(guān)察根據(jù)實(shí)施例141(a)和153(b)處理的鐵素體(等級(jí)1.4509-444)不銹鋼基材的表面的顯微照片，分別突出顯示了有機(jī)磷分子的濃度對(duì)結(jié)晶物理吸附層的存在的影響。圖4：通過(guò)根據(jù)實(shí)施例73(a)、74(b)、75(c)和76(d)處理的奧氏體(等級(jí)1.4301～304)不銹鋼基材的循環(huán)伏安法進(jìn)行的封閉率的測(cè)定。圖5：在雙盤(pán)摩擦計(jì)測(cè)試中的摩擦系數(shù)μ(描述于roizard等，“深拉伸工藝中的摩擦測(cè)量方面的實(shí)驗(yàn)裝置”，journalofmaterialsprocessingtechnology，209(2009)1220-1230)，根據(jù)實(shí)施例139(a)和常規(guī)氯化礦物潤(rùn)滑劑(renoformeta-fuchs)(b)處理的鐵素體型(等級(jí)1.4509-4441)不銹鋼基材；圖6：根據(jù)不同結(jié)構(gòu)處理的鐵素體型(等級(jí)1.4509～4441)不銹鋼基材的ldr(極限拉拔比)：根據(jù)實(shí)施例141(a)、145(b)、149(c)、153(d)、139(e)和139帶有通過(guò)超聲波的表面漂洗堆(f)；帶有潤(rùn)滑劑molykoteg-rapidplus(g)和常規(guī)氯化礦物油fuchsrenoformeta(h)；圖7：根據(jù)進(jìn)行的潤(rùn)滑處理，奧氏體型(等級(jí)1.4301～304)不銹鋼基材的ldr(極限拉拔比)：用潤(rùn)滑劑molykoteg-rapidplus(b)，常規(guī)氯化礦物油fuchsrenoformeta(c)，根據(jù)實(shí)施例59(a)；圖8：根據(jù)進(jìn)行的潤(rùn)滑處理，奧氏體型(等級(jí)1.4509-441)不銹鋼基材的埃里克森指數(shù)(等于通過(guò)沖壓等軸膨脹型載荷達(dá)到的最大深度(mm))：用潤(rùn)滑劑molykoteg-rapidplus(a)，常規(guī)氯化礦物油fuchsrenoformeta(b)，氯化礦物油totalmartolep180(c)，非氯化礦物油totalmartolep5cf(d)，根據(jù)實(shí)施例153(e)。圖9：在使用氯化礦物油motultechcadrexdr136p(a)處理的奧氏體型(等級(jí)1.4301)不銹鋼基材的平底鍋型幾何體上，根據(jù)在串聯(lián)生產(chǎn)階段的零件數(shù)量，施加的最大沖壓力的變化，并且根據(jù)實(shí)施例73(b)。圖10：根據(jù)浸沒(méi)在根據(jù)實(shí)施例59(b)的未處理(a)和處理的鹽酸溶液(0.3重量％)中的奧氏體型(等級(jí)1.4301-304)不銹鋼片的電位的電流密度。圖11：浸漬在根據(jù)實(shí)施例139(b)的未處理(a)和處理的鹽酸溶液(0.3重量％)中的鐵素體型(4411.4509-441)不銹鋼片的電位的電流密度。實(shí)施例除非另有說(shuō)明，否則所有測(cè)試均在環(huán)境溫度和壓力下進(jìn)行。實(shí)施例a正十二烷基膦酸的合成將鹵化衍生物z-a-br(200mmol)加熱至200℃(油浴)，并在該溫度下逐滴加入亞磷酸三乙酯(210mmol)，持續(xù)30分鐘，同時(shí)連續(xù)蒸餾形成的溴乙烷(蒸汽溫度低于40℃)。然后將混合物加熱至220-250℃，并在該溫度下保持20分鐘。在5-10分鐘內(nèi)，在50-100mmhg下除去過(guò)量的亞磷酸三乙酯，將所得的油冷卻至環(huán)境溫度。加入濃鹽酸水溶液(12m，250ml)，在攪拌很好的狀態(tài)下使非均勻混合物沸騰15小時(shí)。冷卻至環(huán)境溫度后，半油狀混合物結(jié)晶。將固體過(guò)濾并水洗至中性。然后在20℃的抽吸下進(jìn)行干燥。膦酸可以在環(huán)己烷中重結(jié)晶，從而導(dǎo)致具有灰白色的板。實(shí)施例b合成正十六烷基膦酸整體合成方案類(lèi)似于實(shí)施例a。實(shí)施例a1～a10制備接枝溶液在足夠體積的接收器中，配備適當(dāng)?shù)臄嚢韬图訜嵫b置，已經(jīng)制備了兩種溶液：溶液1：加入850ml無(wú)水乙醇和150ml超純水。然后，在該水醇溶劑中，以實(shí)施例a制備的有機(jī)磷化合物，以下表1所示的量加入。攪拌溶液直到完全溶解，如適當(dāng)則通過(guò)加熱溶液。溶液2：加入1000ml無(wú)水乙醇。然后，在該醇溶劑中，將實(shí)施例a制備的有機(jī)磷化合物以下表1所示的量加入。攪拌溶液直到完全溶解，如適當(dāng)則通過(guò)加熱溶液。實(shí)施例b1-b10制備接枝溶液表1示出了在不同實(shí)施例a1至a10和b1至b10中獲得的接枝溶液的組成。實(shí)施例溶液組a濃度(mol/l)a11c12直鏈烷基0.001a21c12直鏈烷基0.005a31c12直鏈烷基0.01a41c12直鏈烷基0.05a51c12直鏈烷基0.1a62c12直鏈烷基0.001a72c12直鏈烷基0.005a82c12直鏈烷基0.01a92c12直鏈烷基0.05a102c12直鏈烷基0.1b11c12直鏈烷基0.001b21c12直鏈烷基0.005b31c12直鏈烷基0.01b41c12直鏈烷基0.05b51c12直鏈烷基0.1b62c12直鏈烷基0.001b72c12直鏈烷基0.005b82c12直鏈烷基0.01b92c12直鏈烷基0.05b102c12直鏈烷基0.1表1：接枝溶液的組成在足夠體積的接收器中，配備適當(dāng)?shù)臄嚢韬图訜嵫b置，已經(jīng)制備了兩種溶液：溶液1：加入850ml無(wú)水乙醇和150ml超純水。然后在該水醇溶劑中，以實(shí)施例b制備的有機(jī)磷化合物以下表1中所示的量加入。攪拌溶液直到完全溶解，如適當(dāng)則通過(guò)加熱溶液。溶液2：加入1000ml無(wú)水乙醇。然后在該醇溶劑中，將實(shí)施例b制備的有機(jī)磷化合物以下表1所示的量加入。攪拌溶液直到完全溶解，如適當(dāng)則通過(guò)加熱溶液。實(shí)施例1～160奧氏體(實(shí)施例1-24)和鐵素體(實(shí)施例25-48)不銹鋼的接枝金屬基材，分別由189個(gè)ed級(jí)(1.4301-304)奧氏體或441級(jí)(1.4509-441)鐵素體不銹鋼的1mm厚的片構(gòu)成，其已經(jīng)用根據(jù)上文制備的處理溶，根據(jù)如下操作方式進(jìn)行處理。首先，將基材通過(guò)浸漬在無(wú)水乙醇中并通過(guò)超聲處理5分鐘進(jìn)行脫脂和清潔。其次，將如此制備的基材浸漬在所選擇的處理溶液中1秒、30分鐘(0.5小時(shí))、2小時(shí)和16小時(shí)的時(shí)間段。處理后，基材不沖洗。實(shí)際上，這將導(dǎo)致消除主要結(jié)晶的物理吸附有機(jī)磷化合物層，僅保留單分子層。摩擦性能的改善將不足，與使用油的處理相比，該方法將不是可行的解決方案。通過(guò)改變接觸時(shí)間，用不同的制備的處理溶液進(jìn)行該過(guò)程。不同樣品的處理參數(shù)如下表2、3、4和5所示。如此處理的基材已經(jīng)如下所述進(jìn)行了表征。實(shí)施例金屬接枝溶液接枝時(shí)間1-4奧氏體不銹鋼189eda11秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)5-8奧氏體不銹鋼189eda21秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)9-12奧氏體不銹鋼189eda31秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)13-16奧氏體不銹鋼189eda41秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)17-20奧氏體不銹鋼189eda51秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)21-24奧氏體不銹鋼189eda61秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)25-28奧氏體不銹鋼189eda71秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)29-32奧氏體不銹鋼189eda81秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)33-36奧氏體不銹鋼189eda91秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)37-40奧氏體不銹鋼189eda101秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)表2：用根據(jù)實(shí)施例a1至a10制備的溶液的奧氏體不銹鋼的處理參數(shù)。實(shí)施例金屬接枝溶液接枝時(shí)間41-44奧氏體不銹鋼189edb11秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)45-48奧氏體不銹鋼189edb21秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)49-52奧氏體不銹鋼189edb31秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)53-56奧氏體不銹鋼189edb41秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)57-60奧氏體不銹鋼189edb51秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)61-64奧氏體不銹鋼189edb61秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)65-68奧氏體不銹鋼189edb71秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)69-72奧氏體不銹鋼189edb81秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)73-76奧氏體不銹鋼189edb91秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)77-80奧氏體不銹鋼189edb101秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)表3：用根據(jù)實(shí)施例b1至b10制備的溶液的奧氏體不銹鋼的處理參數(shù)。實(shí)施例金屬接枝溶液接枝時(shí)間81-84鐵素體不銹鋼441a11秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)85-88鐵素體不銹鋼441a21秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)89-92鐵素體不銹鋼441a31秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)93-96鐵素體不銹鋼441a41秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)97-100鐵素體不銹鋼441a51秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)101-104鐵素體不銹鋼441a61秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)105-108鐵素體不銹鋼441a71秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)109-112鐵素體不銹鋼441a81秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)113-116鐵素體不銹鋼441a91秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)117-120鐵素體不銹鋼441a101秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)表4：用根據(jù)實(shí)施例a1至a10制備的溶液的鐵素體不銹鋼的處理參數(shù)。實(shí)施例金屬接枝溶液接枝時(shí)間121-124鐵素體不銹鋼441b11秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)125-128鐵素體不銹鋼441b21秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)129-132鐵素體不銹鋼441b31秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)133-136鐵素體不銹鋼441b41秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)137-140鐵素體不銹鋼441b51秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)141-144鐵素體不銹鋼441b61秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)145-148鐵素體不銹鋼441b71秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)149-152鐵素體不銹鋼441b81秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)153-156鐵素體不銹鋼441b91秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)157-160鐵素體不銹鋼441b101秒；0.5小時(shí)；2小時(shí)和16小時(shí)表5：用根據(jù)實(shí)施例b1至b10制備的溶液的鐵素體不銹鋼的處理參數(shù)。a表面張力為了突出涂層的存在，更具體地說(shuō)是單分子層的存在，在處理完成后，樣品被特別漂洗以除去物理吸附層。之后用(鐵素體和奧氏體)不銹鋼基材的溶液b5(沖洗)和用于鋁和銅基材的溶液a3(沖洗)處理基材之前和之后評(píng)估表面張力。根據(jù)owens和wendt的方法，從三種不同的液體(二碘甲烷、乙二醇、水)獲得的接觸角來(lái)評(píng)估不同的金屬基材的表面張力，它們的極性γlp和分散的γld成分是已知的并公開(kāi)在表格中6。γlmj/m2γldmj/m2γlpmj/m2水72.821.851乙二醇482919二碘甲烷50.850.80表6：所考慮的液體的表面能。極性和分散組分的細(xì)節(jié)。實(shí)際上，接觸角的測(cè)量使得能夠基于以下的楊氏公式來(lái)計(jì)算總表面張力(以及極性和分散組分)：γsv＝γsl+γlvcosθ測(cè)量和計(jì)算結(jié)果匯總在下表7。對(duì)于所有樣品，處理(浸入溶液)持續(xù)2小時(shí)。表7：處理對(duì)金屬表面的表面張力的影響這些測(cè)試允許確認(rèn)處理過(guò)的基材表面上存在活性物質(zhì)。此外，它們?cè)试S通過(guò)本發(fā)明的方法驗(yàn)證處理不同金屬基材的可能性。通過(guò)分析結(jié)果，注意到表面張力非常明顯的降低，表明表面的極性更大，因此更具疏水性(接觸角增加)。表面上不同樣品和位點(diǎn)的非常均勻的結(jié)果表明，通過(guò)本發(fā)明的方法可以獲得長(zhǎng)時(shí)間暴露持續(xù)時(shí)間的處理過(guò)的表面的完整且均勻的覆蓋范圍，并且即使不完全覆蓋短時(shí)間，甚至非常短(1秒)，曝光時(shí)間。圖4突出了奧氏體不銹鋼根據(jù)浸漬時(shí)間分別從1秒到16小時(shí)的覆蓋率的演變。因此，在浸漬為1秒之后，19％的表面已經(jīng)被單分子層覆蓋，而浸漬時(shí)間為30分鐘、2小時(shí)和16小時(shí)的時(shí)長(zhǎng)，該比率上升到41％、85％和94％。此外，注意到對(duì)于每個(gè)未處理的基材，表面張力不同，傾向于對(duì)于經(jīng)處理的基材對(duì)齊，其接近18.5mj/m2的值，從而當(dāng)浸漬時(shí)間證明存在足夠的單分子層以獲得這種效果時(shí)，反映單分子層對(duì)測(cè)試樣品的表觀(guān)表面張力的單獨(dú)貢獻(xiàn)，根據(jù)給定的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，所述浸漬時(shí)間可以是2小時(shí)，甚至更小。b.摩擦系數(shù)為了評(píng)估本發(fā)明的處理方法對(duì)金屬的摩擦特性的影響，處理的樣品已經(jīng)通過(guò)雙盤(pán)摩擦計(jì)來(lái)表征，代表沖壓條件。在該裝置中，浮動(dòng)部分是圓柱形的，并且呈現(xiàn)為直系(或者當(dāng)考慮赫茲接觸壓力時(shí)為偽直系)直接的接觸基材，并且當(dāng)由氣壓缸致動(dòng)時(shí)，通過(guò)形成夾具的兩個(gè)臂直接接觸待測(cè)試的基板。在本文報(bào)告的測(cè)試中，氣缸由工具鋼z160cd12制成。它們施加4000n的平均法向力(垂直于經(jīng)處理的基底的表面)，并以10mm/min的限定速度進(jìn)行動(dòng)畫(huà)。由于工具的這種特殊幾何形狀獲得的小接觸表面(與平面/平面接觸相比)使得能夠獲得對(duì)摩擦的更精細(xì)的研究，特別是允許根據(jù)摩擦距離獲得更準(zhǔn)確的摩擦系數(shù)演變(摩擦的離散度＝n通過(guò)，取決于所需的摩擦距離)。通過(guò)測(cè)量可轉(zhuǎn)動(dòng)地固定在經(jīng)處理的金屬基板上的圓柱形工具的位移產(chǎn)生的切向力，摩擦系數(shù)根據(jù)下式計(jì)算：其中fn是施加的法向力，ft是產(chǎn)生的切向力。根據(jù)通過(guò)次數(shù)(根據(jù)摩擦距離)的摩擦系數(shù)的演變?nèi)鐖D5所示。兩者都涉及鐵素體(4441-1.4509)不銹鋼基材。圖5提供了(曲線(xiàn)b)通常使用的工業(yè)油(由fuchslubrifiantsfrance銷(xiāo)售的油renoformeta)與(曲線(xiàn)a)之間的性能比較，通過(guò)根據(jù)實(shí)施例139的本發(fā)明處理基材。在完成本發(fā)明預(yù)處理后，所測(cè)量的摩擦系數(shù)在0.05的范圍內(nèi)，并且在不同的通過(guò)期間是恒定的。這表示非常好的摩擦行為，而且更重要的是，隨著時(shí)間的推移沒(méi)有任何實(shí)質(zhì)的改變。通過(guò)根據(jù)本發(fā)明方法的處理，所述結(jié)果強(qiáng)調(diào)摩擦特性的非常明顯的改善。特別地，根據(jù)本發(fā)明處理的金屬的摩擦系數(shù)低于根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)采用的高性能油處理獲得的摩擦系數(shù)。c.深度-可拉伸性深度可拉性是材料成型的主要因素。實(shí)際上，具有良好深度可拉伸性的金屬使得能夠使用嚴(yán)格的沖壓工業(yè)條件，從而特別地最小化將所需形狀賦予基材所需的通過(guò)次數(shù)。此深度可拉伸性是材料的彈塑性機(jī)械性能、潤(rùn)滑條件和使用的工藝參數(shù)(工具類(lèi)型，工具動(dòng)力學(xué)等)的復(fù)雜組合。為評(píng)估處理工藝對(duì)深度-可拉伸性的影響，經(jīng)處理的基材被表征為根據(jù)通過(guò)對(duì)不同潤(rùn)滑條件的ldr(“限制拉伸比”)測(cè)定的受限類(lèi)型的變形路徑進(jìn)行沖壓。在該測(cè)試中，直徑為d的初始盤(pán)通過(guò)具有固定直徑d(d＝33mm)的沖頭深沖。只要操作被認(rèn)為是成功的(實(shí)現(xiàn)零件沒(méi)有分解)，深拉圓盤(pán)的直徑d就逐步增加4毫米，直到獲得第一個(gè)斷開(kāi)部分為止。然后收集材料分解前的最后一個(gè)深拉圓盤(pán)的最大直徑(dmax)，以便計(jì)算定義為比率ldr＝dmax/d的極限沖壓比。該比率是每個(gè)金屬基材的特征和相關(guān)的潤(rùn)滑條件。因此，用普通工業(yè)油潤(rùn)滑的金屬板和通過(guò)本發(fā)明處理的金屬板之間的比較，允許以嚴(yán)格等同的物質(zhì)特性和工藝參數(shù)來(lái)表征本文提出的潤(rùn)滑劑的有效性。獲得的ldr值越高，所用潤(rùn)滑劑的潤(rùn)滑性越好。獲得的結(jié)果通過(guò)圖6和圖7進(jìn)行說(shuō)明。表8合成了各種潤(rùn)滑結(jié)構(gòu)中奧氏體型(1.4301-304)和鐵素體型(14509-441)不銹鋼基材所得結(jié)果。應(yīng)該注意的是，這些工具本身由無(wú)涂層的鋼z160cdv12制成，在不同的測(cè)試過(guò)程中沒(méi)有任何變化。與鐵素體(1.4509-441)和奧氏體(1.4301-304)不銹鋼相關(guān)的數(shù)據(jù)分別由圖6和7分別得到。圖8：本發(fā)明的處理對(duì)深度可拉伸性的效果已經(jīng)對(duì)根據(jù)實(shí)施例59的奧氏體不銹鋼等級(jí)進(jìn)行了第一系列試驗(yàn)，或者根據(jù)本發(fā)明未經(jīng)處理，但涂覆有不同的常規(guī)潤(rùn)滑劑(圖7)。與第一系列試驗(yàn)相輔相成，根據(jù)不同實(shí)施例，即實(shí)施例141、145、149、153、139和139對(duì)鐵素體441不銹鋼等級(jí)進(jìn)行了第二系列的處理，并添加了有意的后處理為了最后配置，為了去除有機(jī)磷化合物的至少主要結(jié)晶化的第二層分子。作為對(duì)這些處理進(jìn)行的補(bǔ)充，以與奧氏體304不銹鋼等級(jí)相同的方式，對(duì)未經(jīng)處理但涂覆有不同常規(guī)潤(rùn)滑劑的鈑金進(jìn)行了試驗(yàn)(圖6)。應(yīng)注意的是，潤(rùn)滑劑renoformeta是工業(yè)上通常使用的氯化礦物油，而固體潤(rùn)滑糊劑molykoteg-rapidplus是在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模(或用于小型系列的非自動(dòng)化生產(chǎn))中使用的產(chǎn)品，其具有非常高的潤(rùn)滑性，常規(guī)工業(yè)油少有與其相當(dāng)?shù)摹倪@些試驗(yàn)結(jié)果可以看出，根據(jù)本發(fā)明獲得的基材具有相當(dāng)于甚至高于使用高性能潤(rùn)滑劑獲得的基材的沖壓特性。通過(guò)這些結(jié)果可以確定，有機(jī)磷分子的初始濃度對(duì)性能的明顯影響：較高的濃度會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品性能更好。此外，根據(jù)實(shí)施例139進(jìn)行的測(cè)試，除去有機(jī)磷化合物(f)的第二層分子，這反映了保持至少主要結(jié)晶化的第二層物理吸附分子的必要性，以增強(qiáng)產(chǎn)物性能，并且盡管通過(guò)實(shí)施例139的處理獲得的單分子層誘導(dǎo)相當(dāng)大的覆蓋率。作為ldr水平測(cè)定的補(bǔ)充，進(jìn)行了第二次沖壓試驗(yàn)，以驗(yàn)證等軸膨脹式加載路徑后的產(chǎn)品的性能：埃氏試驗(yàn)(erichsentest)。在該測(cè)試的過(guò)程中，通過(guò)施加足夠的模具緩沖力(10kn)來(lái)避免在成型操作期間吞沒(méi)的物體，使得在工具夾持下沒(méi)有發(fā)生滑移。在該測(cè)試的過(guò)程中遇到的唯一滑差在由后者操作的垂直位移期間位于鈑金和直徑為20mm的半球形沖頭(由工具鋼z160cdv12制成)之間。表9合成根據(jù)實(shí)施例153處理，或者未經(jīng)處理但用不同常規(guī)潤(rùn)滑劑涂覆的鐵素體(14509-441)不銹鋼級(jí)獲得的結(jié)果。數(shù)據(jù)涉及鐵素體(14509-441)不銹鋼，并在圖8中被采用。圖9：本發(fā)明的處理對(duì)深度可拉伸性的效果從這些測(cè)試的結(jié)果可以看出，根據(jù)本發(fā)明獲得的基材具有的沖壓特性和性能明顯高于未經(jīng)處理的等同基材，但涂覆有專(zhuān)用于生產(chǎn)大型或小型系列的常規(guī)潤(rùn)滑劑。根據(jù)本發(fā)明的處理，固有的性能增益在估計(jì)為10％。為了以工業(yè)規(guī)模明確地驗(yàn)證本發(fā)明的有效性，在生產(chǎn)條件下，以大于4份/分鐘的生產(chǎn)率對(duì)工業(yè)壓機(jī)進(jìn)行了試驗(yàn)。實(shí)現(xiàn)的部分對(duì)應(yīng)于直徑為240mm的平底鍋。考慮到感應(yīng)力(在任何情況下大于800kn)，后者可能被認(rèn)為難以制造。所有使用過(guò)的工具都用ticn涂層整體涂覆，以最大限度地減少?zèng)_壓階段產(chǎn)生的摩擦。圖9示出在根據(jù)實(shí)施例73(曲線(xiàn)b)處理或未經(jīng)處理但涂覆有工業(yè)潤(rùn)滑劑motultechcadrexdr136p的奧氏體(1.4301-0304)不銹鋼基材上獲得的結(jié)果，該工業(yè)潤(rùn)滑劑是目前通常使用的氯化潤(rùn)滑劑生產(chǎn)工具(曲線(xiàn)a)。所述潤(rùn)滑劑還需要昂貴的后沖壓脫脂步驟。應(yīng)該注意的是，在圖9所示的兩系列實(shí)現(xiàn)部件之間關(guān)于沖壓之前的初始潤(rùn)滑條件存在相當(dāng)大的差異。而在使用常規(guī)潤(rùn)滑劑motultechcadrexdr136p的情況下，工具本身在通常實(shí)施的第一部分的沖壓之前涂覆有潤(rùn)滑劑，所述工具在生產(chǎn)開(kāi)始時(shí)變得清潔干燥，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例73涂覆的基材的情況。而顯然非常清楚，在所述第一部件的沖壓期間不會(huì)觀(guān)察到性能的劣化。此外，通過(guò)本發(fā)明提出的處理在本文制造的20份的整個(gè)系列中清楚地觀(guān)察到由壓機(jī)施加的最大力的顯著降低。該力減小，在10％的范圍內(nèi)，允許直接和明顯地減少實(shí)現(xiàn)所述部分所需的能量?？紤]到通過(guò)使用常規(guī)潤(rùn)滑劑實(shí)現(xiàn)其所需的力，它使得能夠考慮實(shí)現(xiàn)機(jī)器產(chǎn)能可能最初顯得不足的部分。此外，在此不需要后沖壓脫脂，從而在生產(chǎn)率上引起明顯的直接增益。d.耐腐蝕性為評(píng)估本發(fā)明的處理方法對(duì)金屬的耐腐蝕性的影響，已經(jīng)在酸性環(huán)境中通過(guò)伏安法表征了兩種經(jīng)處理的金屬片。該測(cè)試的實(shí)驗(yàn)條件匯總在下表10中。表10：伏安試驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)條件所獲曲線(xiàn)對(duì)應(yīng)于根據(jù)施加到浸在鹽酸溶液中的金屬的電勢(shì)的電流密度的伏安圖。對(duì)根據(jù)實(shí)施例59和139(曲線(xiàn)b)分別處理的奧氏體型(1.4301～304)和鐵素體型(1.4509-444)不銹鋼與未處理的相應(yīng)金屬進(jìn)行比較(曲線(xiàn)a)，進(jìn)行了測(cè)量。獲得的伏安圖如圖10和11所示。觀(guān)察到通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的處理對(duì)不銹鋼板的性能進(jìn)行了顯著的改進(jìn)。在兩個(gè)研究的情況下，對(duì)于等效的施加電勢(shì)，根據(jù)本發(fā)明的處理顯著降低了電流密度。因此，可以分別確定其對(duì)應(yīng)于本發(fā)明的顯著的腐蝕抑制作用的99％和95％的阻斷率。因此，所進(jìn)行的研究也證實(shí)了本發(fā)明方法在防腐蝕方面的實(shí)質(zhì)利益。因此，本發(fā)明的方法允許接觸具有低摩擦系數(shù)，優(yōu)異的深沖性等優(yōu)點(diǎn)的金屬基材，另外還有利地具有高的耐腐蝕性。該過(guò)程簡(jiǎn)單快速，不需要任何特定的設(shè)備。它實(shí)現(xiàn)了少量幾乎沒(méi)有毒性和低成本的化合物。在轉(zhuǎn)化期間避免使用潤(rùn)滑油可大大節(jié)省成本，包括間接成本(勞動(dòng)力、脫脂裝置)，并避免生產(chǎn)對(duì)環(huán)境有潛在危險(xiǎn)的廢物。通過(guò)本發(fā)明的方法處理的金屬基材具有顯著的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)樗鼈冇捎谄漕A(yù)潤(rùn)滑而大大地促進(jìn)了它們隨后的成型，并且還防止被腐蝕。因此，根據(jù)本發(fā)明的金屬基材的表面處理通過(guò)沉積不同形式的有機(jī)磷化合物的涂層，實(shí)際上改善了材料的摩擦性能，而不需要除了所述涂層之外的經(jīng)典潤(rùn)滑劑。當(dāng)前第1頁(yè)12