一種透明導(dǎo)電金屬網(wǎng)絡(luò)的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種透明導(dǎo)電金屬網(wǎng)絡(luò)的制備方法，其包括如下步驟：a)靜電紡絲法制備納米纖維網(wǎng)絡(luò)；b)在上述納米纖維網(wǎng)絡(luò)上蒸鍍金屬層，得到金屬-聚合物網(wǎng)絡(luò)復(fù)合物；c)將上述金屬-聚合物網(wǎng)絡(luò)復(fù)合物中的金屬去除，得到透明導(dǎo)電金屬網(wǎng)絡(luò)。本發(fā)明具有的有益效果：采用本柔性透明金屬網(wǎng)絡(luò)制得的導(dǎo)電薄膜避免了下游制程中繁瑣的刻蝕、圖案化工藝，可以直接滿足觸控屏幕、顯示器面板對(duì)圖案化的需求，并且可以實(shí)現(xiàn)在線生產(chǎn)。
【專利說明】一種透明導(dǎo)電金屬網(wǎng)絡(luò)的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種透明導(dǎo)電金屬網(wǎng)絡(luò)的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]透明導(dǎo)電薄膜作為一種具有高透光性、低薄膜電阻的功能性薄膜被廣泛應(yīng)用于觸控屏幕、顯示器面板、電磁屏蔽、LED顯示器、電致發(fā)光器件以及薄膜太陽能電池等領(lǐng)域。特別是近幾年來觸控產(chǎn)品的迅猛發(fā)展，對(duì)透明導(dǎo)電薄膜需求非常巨大，同時(shí)也暴露出傳統(tǒng)基于氧化銦錫(ITO)透明導(dǎo)電薄膜的諸多問題。盡管傳統(tǒng)ITO透明導(dǎo)電薄膜在80%可見光透光率的前提下能夠?qū)崿F(xiàn)薄膜電阻值小于10 Ω/ □，電阻率低于1.5X10-42 *cm-l0 ITO透明導(dǎo)電薄膜的主要問題如下=(I)ITO中的關(guān)鍵元素銦面臨較為嚴(yán)重的資源短缺問題，且價(jià)格越來越高；(2) ITO薄膜通常以磁控濺射方式加工，設(shè)備昂貴、加工工藝復(fù)雜，且能耗高；(3)ITO加工溫度較高，而通常柔性基材能承受的溫度要低于200°C，因而為滿足基材溫度承受能力所得ITO薄膜容易出現(xiàn)缺陷(4) ITO是一種氧化物材料，相對(duì)來說脆性較大，一旦彎曲就會(huì)破裂，難以滿足新一代觸控產(chǎn)品對(duì)透明導(dǎo)電薄膜的柔韌性、便攜性的需求。 [0003]為了解決ITO所面臨的這些問題，學(xué)術(shù)界與工業(yè)界都投入大量的精力開發(fā)新型的替代材料應(yīng)用于透明導(dǎo)電薄膜。這些材料可以分為導(dǎo)電聚合物(聚乙撐二氧噻吩PEDOT:PSS)、新型透明導(dǎo)電氧化物(鋁摻雜氧化鋅ΑΖ0)、碳材料(碳納米管CNT，石墨烯Graphene)、金屬納米材料。但是，導(dǎo)電聚合物電導(dǎo)率低，薄膜電阻大，在可見光區(qū)的吸收較強(qiáng)，化學(xué)穩(wěn)定性差，且為水溶性聚合物與柔性基材的附著能力差；鋁摻雜氧化性與ITO有著同樣的易開裂、柔韌性差的問題，氧化鋅為兩性氧化物其化學(xué)、環(huán)境穩(wěn)定性都不夠好，其加工工藝也較為復(fù)雜；而碳納米管材料受制于自身的制備工藝，難以得到純凈的金屬管從而嚴(yán)重其導(dǎo)電性，且碳納米管之間的接觸電阻較大，難以同時(shí)實(shí)現(xiàn)低薄膜電阻和高可見光透光率。由于以上替代材料所面臨的問題，金屬納米線則由于其高效的導(dǎo)電性和高透光性引起了廣泛關(guān)注，可以達(dá)到90%的透光率且方阻保持在10 Ω-/□以下。但是為了達(dá)到這一極高的性能就需要金屬納米線有著完美的金屬結(jié)構(gòu)，足夠少的線與線間的接觸并盡量降低其接觸電阻。
[0004]目前基于銀納米線的透明導(dǎo)電薄膜已有多項(xiàng)專利申請(qǐng)，但是通常的加工工藝比較復(fù)雜，要經(jīng)過幾步轉(zhuǎn)印或者反復(fù)涂布過程才能最終實(shí)現(xiàn)所需的結(jié)果。中國(guó)專利申請(qǐng)200910112924.X，200910112925.4公開了一種基于銀納米線的透明導(dǎo)電薄膜的制備方法，其核心思想是通過在基底與納米線導(dǎo)電層間增加粘附層提高銀納米線在基底上的附著力，基本解決了納米線容易與基底脫離的問題，但是所使用的方法較為復(fù)雜，需要通過轉(zhuǎn)印的方法將預(yù)先準(zhǔn)備好的納米線網(wǎng)絡(luò)轉(zhuǎn)移至粘附層，這不僅增加了制程的難度和復(fù)雜性，同時(shí)銀納米線網(wǎng)絡(luò)的厚度難以控制從而影響最終導(dǎo)電薄膜的透光性。中國(guó)專利申請(qǐng)200910112923.5，201110108394.9則公開了一種基于有機(jī)聚合物和銀納米線的柔性透明導(dǎo)電薄膜的制備方法，該專利先在光滑硬質(zhì)基片上形成銀納米線到點(diǎn)網(wǎng)絡(luò)，再在該銀納米線導(dǎo)電層上覆蓋透明有機(jī)聚合物膜，最后將粘附有銀納米線導(dǎo)電層的透明聚合物膜與光滑硬質(zhì)基片分離得到有機(jī)聚合物基的透明導(dǎo)電膜。這一方法需要透明聚合物膜能有效地與光滑硬質(zhì)基底分離，不僅對(duì)聚合物和光滑基底的選擇要求苛刻，并且聚合物的厚度、均勻度以及透明的控制相對(duì)困難，特別是通常柔性透明導(dǎo)電薄膜的厚度要求小于200微米。中國(guó)專利 ZL200680038150.5，ZL200780045661.4 以及中國(guó)專利申請(qǐng) 200880012842.1，200880012849.3,201080027436.X, 201180006215.9 為美國(guó) Cambrios 公司申請(qǐng)的基于金屬納米線的透明導(dǎo)體及其制備方法的系列發(fā)明專利，這一系列專利描述了通過多步法涂布粘結(jié)層、第一傳導(dǎo)層(包括納米線層和基底層)、第二傳導(dǎo)層(其他導(dǎo)電層)和性能增強(qiáng)層(防眩光層、阻擋層、硬質(zhì)涂層等)中的若干層或全部層來制備透明導(dǎo)電薄膜。但是這一系列專利公開的工藝顯得比較復(fù)雜，經(jīng)過多層涂覆步驟使得膜的均勻性難以有效控制，同時(shí)加工周期更長(zhǎng)。中國(guó)專利申請(qǐng)201110394764.X公開了一種基于銀納米線水溶的透明導(dǎo)電薄膜的制備方法，該制備工藝要經(jīng)過多層涂覆步驟來集成透明層、導(dǎo)電層以及保護(hù)層中的若干層。分層制備工藝復(fù)雜，每一層涂覆后需要干燥，耗時(shí)長(zhǎng)且加工新一層難免會(huì)引起已有層的破壞，產(chǎn)品良率會(huì)受到較大的影響。中國(guó)專利申請(qǐng)201110444509.1公開了另一種基于銀納米線的透明導(dǎo)電薄膜的制備方法，實(shí)現(xiàn)了霧度的大范圍調(diào)節(jié)，但是該專利中使用的高分子粘合劑都是難溶性樹脂，成膜干燥時(shí)會(huì)造成結(jié)晶不均勻而影響最終膜的透光性，同時(shí)該方法只能得到整體導(dǎo)電的初始膜，無法滿足觸控終端對(duì)電極圖案設(shè)計(jì)的要求。
[0005]因此開發(fā)一種簡(jiǎn)便快速的方法來制備易于獲得所需電極圖案的透明金屬網(wǎng)絡(luò)的就顯得非常重要。這里我們開發(fā)出了一種基于靜電紡絲技術(shù)及金屬蒸鍍技術(shù)制備得到的具有高透光性、高導(dǎo)電性的金屬網(wǎng)絡(luò)，并可通過人為設(shè)計(jì)、控制得到特殊的電極圖案。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題，提供一種透明導(dǎo)電金屬網(wǎng)絡(luò)來解決這些問題。
[0007]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0008]一種透明導(dǎo)電金屬網(wǎng)絡(luò)的制備方法，包括如下步驟:
[0009]a)配制聚合物溶液，用靜電紡絲方法制備聚合物納米纖維網(wǎng)絡(luò)；
[0010]b)將步驟a)中制備的聚合物納米纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)在60~120°C下烘烤5~120min后，按5~500nm的厚度將金屬蒸鍍于聚合物納米纖維網(wǎng)絡(luò)表面，得到金屬-聚合物網(wǎng)絡(luò)的復(fù)合物；
[0011]c)將步驟b)中制備的金屬-聚合物網(wǎng)絡(luò)的復(fù)合物中的聚合物去除，即得到透明導(dǎo)電金屬網(wǎng)絡(luò)。
[0012]作為一種優(yōu)選方案，還包括:
[0013]d)將步驟c)中得到的透明導(dǎo)電金屬網(wǎng)絡(luò)貼合于基材表面，于50~200°C下烘烤5~60min,即可得到高附著的導(dǎo)電基材。
[0014]作為一種優(yōu)選方案，步驟a)中所述的聚合物水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為I~50%。
[0015]作為一種優(yōu)選方案，步驟b)中所述的金屬為金、銀、鉬、鈀、銅、鎳、鈷、鋁中的至少一種。
[0016]作為一種優(yōu)選方案，所述聚合物溶液中的溶質(zhì)為醋酸纖維素、硝化纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮的中的至少一種。[0017]作為一種優(yōu)選方案，所述聚合物溶液中溶劑為水、乙醇、異丙醇、丙酮、乙酸乙酯、戊酸乙酯、甲苯中的至少一種。
[0018]作為一種優(yōu)選方案，步驟a)中所述的聚合物水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5~30%。
[0019]作為一種優(yōu)選方案，所述基材為玻璃、無紡布、碳布、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚二甲基硅氧烷、聚氨酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯中的至少一種。
[0020]本發(fā)明提供的柔性透明導(dǎo)電金屬網(wǎng)絡(luò)，特別適用于生產(chǎn)透明導(dǎo)電薄膜，具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0021](I)靜電紡絲可以快速實(shí)現(xiàn)大面積、超長(zhǎng)尺寸聚合物納米纖維的的生產(chǎn)，且能耗低，并可根據(jù)需求進(jìn)行網(wǎng)絡(luò)的特殊圖案化；
[0022](2)磁控濺射法可以有效控制金屬鍍層的厚度、連續(xù)性，并可實(shí)現(xiàn)非貴金屬的網(wǎng)絡(luò)圖形化，同時(shí)可實(shí)現(xiàn)金屬納米鍍層間的有效連接、接觸； [0023](3)金屬-聚合物復(fù)合網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中聚合物溶解后，可以得到納米尺度下的超薄柔性、透明且連續(xù)的純金屬網(wǎng)絡(luò)，這一特性可以使其能夠有效附著于常見的基材且具有優(yōu)異的耐彎折、卷曲性能；
[0024](4)采用本柔性透明金屬網(wǎng)絡(luò)制得的導(dǎo)電薄膜避免了下游制程中繁瑣的刻蝕、圖案化工藝，可以直接滿足觸控屏幕、顯示器面板對(duì)圖案化的需求，并且可以實(shí)現(xiàn)在線生產(chǎn)。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0025]圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。
[0026]圖2為本發(fā)明實(shí)施例1中直徑為200納米聚乙烯醇纖維蒸鍍40納米銀鍍層后去除聚合物模板制備的銀納米線導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的光學(xué)顯微鏡照片；
[0027]圖3為本發(fā)明實(shí)施例1中直徑為200納米聚乙烯醇纖維蒸鍍40納米銀鍍層后去除聚合物模板制備的銀納米線導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的掃描電子顯微鏡(SEM)照片；
[0028]圖4為本發(fā)明實(shí)施例2中直徑為150納米聚乙烯吡咯烷酮纖維蒸鍍20納米金鍍層后去除聚合物模板制備的金納米線導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的光學(xué)顯微鏡照片；
[0029]圖5為本發(fā)明實(shí)施例3中直徑為250納米羥丙基甲基纖維素纖維蒸鍍50納米銅鍍層后去除聚合物模板制備的銅納米線導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的光學(xué)顯微鏡照片。
【具體實(shí)施方式】
[0030]實(shí)施例1
[0031]聚乙烯醇納米纖維網(wǎng)絡(luò)的制備:
[0032]首先取2克聚乙烯醇在20克水中加熱攪拌溶解至均勻，完全溶解后轉(zhuǎn)移至30毫升針筒內(nèi)，置于15kV高壓下，進(jìn)行靜電紡絲，并按所需圖案進(jìn)行有序排列即可得到直徑約為200納米、長(zhǎng)度約為2厘米的聚乙烯醇納米纖維網(wǎng)絡(luò)；隨后將所得聚合物纖維網(wǎng)絡(luò)置于80°C下烘烤20分鐘后得干燥的纖維網(wǎng)絡(luò)。
[0033]金屬導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的制備:
[0034]將所得干燥后的聚乙烯醇納米纖維網(wǎng)絡(luò)置于磁控濺射爐內(nèi)，在60°C溫度下低溫濺射40納米厚度的銀層于聚乙烯醇納米纖維網(wǎng)絡(luò)表面，得銀-聚乙烯醇納米纖維復(fù)合網(wǎng)絡(luò)。隨后將這一復(fù)合網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)置于乙醇溶液中浸泡溶解聚合物后即可得到純銀納米線導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。
[0035]以聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)為透明柔性基材，其自身透光率為92%，厚度為188微米。將所得銀納米線網(wǎng)絡(luò)平鋪于PET基材表面后對(duì)其進(jìn)行加熱同時(shí)加壓處理，其中加熱溫度為120度，加熱壓力為2MPa，保持約300秒后撤掉壓力并冷卻，即得到保持原有納米銀線導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)圖案的柔性透明導(dǎo)電膜。采用四探針測(cè)試儀測(cè)量所得膜的薄膜電阻，光電霧度計(jì)測(cè)試所制備膜的透光率及霧度。其所制備得到的透明導(dǎo)電薄膜透光率為90%，薄膜電阻為20Ω/ □，霧度為1.2%。
[0036]圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備柔性透明導(dǎo)電金屬網(wǎng)絡(luò)的示意圖。
[0037]圖2為本發(fā)明實(shí)施例1中直徑為200納米聚乙烯醇纖維蒸鍍40納米銀鍍層后去除聚合物模板制備的銀納米線導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的光學(xué)顯微鏡照片；
[0038]圖3為本發(fā)明實(shí)施例1中直徑為200納米聚乙烯醇纖維蒸鍍40納米銀鍍層后去除聚合物模板制備的銀納米線導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的掃描電子顯微鏡(SEM)照片；
[0039]實(shí)施例2
[0040]首先取2.4克聚乙烯吡咯烷酮在20克水中加熱攪拌溶解至均勻，完全溶解后轉(zhuǎn)移至30毫升針筒內(nèi)，置于15kV高壓下，進(jìn)行靜電紡絲，并按所需圖案進(jìn)行有序排列即可得到直徑約為150納米、長(zhǎng)度約為3厘米的聚乙烯吡咯烷酮納米纖維網(wǎng)絡(luò)；隨后將所得聚合物纖維網(wǎng)絡(luò)置于60°C下烘烤30分鐘后得干燥的纖維網(wǎng)絡(luò)。
[0041]金屬導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的制備:
[0042]將所得干燥后的聚乙·烯吡咯烷酮納米纖維網(wǎng)絡(luò)置于磁控濺射爐內(nèi)，在60°C溫度下低溫濺射20納米厚度的金層于聚乙烯吡咯烷酮納米纖維網(wǎng)絡(luò)表面，得金-聚乙烯吡咯烷酮納米纖維復(fù)合網(wǎng)絡(luò)。隨后將這一復(fù)合網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)置于乙醇溶液中浸泡溶解聚合物后即可得到純金納米線導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。
[0043]圖4為本發(fā)明實(shí)施例2中直徑為150納米聚乙烯吡咯烷酮纖維蒸鍍20納米金鍍層后去除聚合物模板制備的金納米線導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的光學(xué)顯微鏡照片。
[0044]以聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)為透明柔性基材，其自身透光率為92%，厚度為188微米。將所得銀納米線網(wǎng)絡(luò)平鋪于PET基材表面后對(duì)其進(jìn)行加熱同時(shí)加壓處理，其中加熱溫度為140度，加熱壓力為4MPa，保持約300秒后撤掉壓力并冷卻，即得到保持原有納米金線導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)圖案的柔性透明導(dǎo)電膜。采用四探針測(cè)試儀測(cè)量所得膜的薄膜電阻，光電霧度計(jì)測(cè)試所制備膜的透光率及霧度。其所制備得到的透明導(dǎo)電薄膜透光率為92%，薄膜電阻為15Ω/ □，霧度為1.0%。
[0045]實(shí)施例3
[0046]首先取1.5克羥丙基甲基纖維素在20克水中加熱攪拌溶解至均勻，完全溶解后轉(zhuǎn)移至30毫升針筒內(nèi)，置于15kV高壓下，進(jìn)行靜電紡絲，并按所需圖案進(jìn)行有序排列即可得到直徑約為250納米、長(zhǎng)度約為5厘米的羥丙基甲基纖維素納米纖維網(wǎng)絡(luò)；隨后將所得聚合物纖維網(wǎng)絡(luò)置于60°C下烘烤30分鐘后得干燥的纖維網(wǎng)絡(luò)。
[0047]金屬導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的制備:
[0048]將所得干燥后的羥丙基甲基纖維素納米纖維網(wǎng)絡(luò)置于磁控濺射爐內(nèi)，在60°C溫度下低溫濺射50納米厚度的銅鍍層于聚乙烯吡咯烷酮納米纖維網(wǎng)絡(luò)表面，得銅-羥丙基甲基纖維素納米纖維復(fù)合網(wǎng)絡(luò)。隨后將這一復(fù)合網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)置于水溶液中浸泡溶解聚合物后即可得到純銅納米線導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。
[0049]圖5為本發(fā)明實(shí)施例3中直徑為250納米羥丙基甲基纖維素纖維蒸鍍50納米銅鍍層后去除聚合物模板制備的銅納米線導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的光學(xué)顯微鏡照片；
[0050]以聚碳酸酯(PC)為透明柔性基材，其自身透光率為92%，厚度為125微米。將所得銀納米線網(wǎng)絡(luò)平鋪于PC基材表面后對(duì)其進(jìn)行加熱同時(shí)加壓處理，其中加熱溫度為100度，加熱壓力為IMPa，保持約100秒后撤掉壓力并冷卻，即得到保持原有納米銅線導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)圖案的柔性透明導(dǎo)電膜。采用四探針測(cè)試儀測(cè)量所得膜的薄膜電阻，光電霧度計(jì)測(cè)試所制備膜的透光率及霧度。其所制備得到的透明導(dǎo)電薄膜透光率為90%，薄膜電阻為35 Ω/口，霧度為1.6%。
[0051]綜上所述，僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非用來限定本發(fā)明實(shí)施的范圍，凡依本發(fā)明權(quán)利要求范圍所述的形狀、構(gòu)造、特征及精神所為的均等變化與修飾，均應(yīng)包括于本發(fā)明的權(quán)利要求范圍內(nèi) 。
【權(quán)利要求】
1.一種透明導(dǎo)電金屬網(wǎng)絡(luò)的制備方法，其特征在于，包括:如下步驟: a)配制聚合物溶液，用靜電紡絲方法制備聚合物納米纖維網(wǎng)絡(luò)； b)將步驟a)中制備的聚合物納米纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)在60~150°C下烘烤5~120min后，按5~500nm的厚度將金屬蒸鍍于聚合物納米纖維網(wǎng)絡(luò)表面，得到金屬_聚合物網(wǎng)絡(luò)的復(fù)合物； c)將步驟b)中制備的金屬-聚合物網(wǎng)絡(luò)的復(fù)合物中的聚合物去除，即得到透明導(dǎo)電金屬網(wǎng)絡(luò)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，還包括: d)將步驟c)中得到的透明導(dǎo)電金屬網(wǎng)絡(luò)貼合于基材表面，于50~200°C下烘烤5~60min,即可得到高附著的導(dǎo)電基材。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟a)中所述的聚合物水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為I~50%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟b)中所述的金屬為金、銀、鉬、鈀、銅、鎳、鈷、鋁中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述聚合物溶液中的溶質(zhì)為醋酸纖維素、硝化纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮的中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述聚合物溶液中溶劑為水、乙醇、異丙醇、丙酮、乙酸乙酯、戊酸`乙酯、甲苯中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟a)中所述的聚合物水溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5~30%。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述基材為玻璃、無紡布、碳布、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚二甲基硅氧烷、聚氨酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯中的至少一種。
【文檔編號(hào)】C23C14/58GK103628028SQ201310281796
【公開日】2014年3月12日 申請(qǐng)日期:2013年7月8日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月8日
【發(fā)明者】谷小虎, 丁軼, 黃友科, 王正元 申請(qǐng)人:蘇州冷石納米材料科技有限公司