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可分離且可再分散的過渡金屬納米顆粒、其制備及作為ir吸收劑的用途的制作方法

文檔序號:3425337閱讀:338來源:國知局

專利名稱::可分離且可再分散的過渡金屬納米顆粒、其制備及作為ir吸收劑的用途的制作方法可分離且可再分散的過渡金屬納米顆粒、其制備及作為IR吸收劑的用途本發(fā)明涉及可容易分離且可再分散的過渡金屬納米顆粒、其制備及作為IR吸收劑的用途,特別是在透明熱塑性或可交聯(lián)聚合物中。本發(fā)明的其它方面為這些過渡金屬納米顆粒與熱塑性或可交聯(lián)聚合物的組合物及其在建筑或汽車玻璃中作為IR吸收劑的用途。近紅外輻射(NIR)的吸收在各個領域中都是重要的技術問題。通過阻斷或過濾太陽光譜的近紅外部分可顯著減少熱傳遞到建筑和汽車內(nèi)。這允許節(jié)省相當多的能源,主要是由于對空調的需求較少。到目前為止已提出若干解決方案,且已越來越多地應用在許多建筑物的玻璃表面,例如干涉反射膜、半傳導或傳導膜它們均能以良好的選擇性反射NIR輻射。所謂的“低_e”窗戶為例如反射性涂覆無機或聚合物玻璃。然而此類涂層的制備為非常費時的步驟,尤其是考慮到幾乎所有方案都需要數(shù)層,并且耐久性也可能由于通常低的耐刮擦性而非常有限。這描述于例如WO2005/072947中。另一種方法為使用吸收OTR輻射的填充劑。該方法不太昂貴、不費時、持久且特別為用于玻璃中的熱塑性聚合物所需。用于玻璃應用中的聚合物的一些實例為聚碳酸酯(PC)、聚酯如PET-G、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯醇縮丁醛(PVB)及其它。主要用于農(nóng)業(yè)應用的是聚烯烴膜。為此,已提出幾種NIR吸收染料和顏料并且可商購,例如酞菁和苯并二茈(quaterrylene)(即來自BASF的LUMOGEN(RTM)788或765)。最近納米顆粒已在科學界獲得廣泛關注。這是因為納米顆粒(通常為無機性質)幾乎完全滿足了大部份塑料應用需求,例如有效熱屏蔽性能、高熱和長期光穩(wěn)定性、在可見光范圍內(nèi)的高透光率和沒有顏色。實例為硼化鑭(LaB6)和氧化銦錫(ITO)。在另一方面,必須裝載LaB6給予最終產(chǎn)品強烈的綠色,而使用ITO則由于銦不斷增加的成本而非常昂貴。也己描述銀和金納米顆粒。WO2006/132643描述了一種制備膠體懸浮液形式的金屬,特別是銀納米棱柱體(nanoprism)的熱方法。W02004/089813描述了一種通過波長調整制備控制邊緣的銀納米棱柱體的光化學方法。WO2006/099312描述了Au-納米棱柱體的合成。所有這些文獻均涉及作為用于化學和生物檢測、催化、鏡片和數(shù)據(jù)存儲的重要種類材料的納米顆粒或納米簇?,F(xiàn)有技術的納米材料不能容易地分離和再分散,同時維持其光學性能。沒有公開使用這些材料作為近紅外吸收劑和特別作為可熔融加工添加劑的實施例。本發(fā)明涉及由選自Zn、Ag、Cu、Au、Ta、Ni、Pd、Pt、Co、Rh、Ir、Fe、Ru和Ti的過渡金屬制備的納米顆粒,特別是納米片(nanoplatelet),其特征在于在近紅外范圍內(nèi)表面等離子體共振。這些過渡金屬納米顆粒理想地適用作塑料制品中的熱屏蔽添加劑。特別地,本發(fā)明涉及一種以允許其分離和再分散保留其特殊形態(tài)的方式制備這些納米片的方法和因此其作為塑料制品的添加劑的用途。這些過渡金屬納米片使用允許高真空干燥水分散體的表面穩(wěn)定劑單體或聚合物(丙烯酸酯如甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸異冰片酯和丙烯酸1,6己二醇酯及其相應的聚合物),加上胺如烯丙胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、2-(二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯以及分散劑如由EFKA供應的E-4300和E-4401制備。所述材料在分離和再分散之后維持其光學性能。在較大體積丙烯酸酯,使用適當分散劑和胺的情況下,顆粒保持其形態(tài)和因此其吸收,并可容易地再分散于例如甲基丙烯酸甲酯中。對在NIR中吸收更多的那些片狀物(platelet)而言情況特別是如此。該方面對于在塑料基質如聚碳酸酯和甲基丙烯酸甲酯中使用是必需的。具有在甲基丙烯酸甲酯中的均勻分散體的可能性允許照原樣使用所述分散體,以將所述單體自由基聚合成用于制造最終產(chǎn)品的PMMA。所述配制劑也可用于PC應用。透明度高且產(chǎn)物幾乎無色或稍帶藍色,這為此類產(chǎn)物所接受。本發(fā)明的一個方面為一種制備可分離或再分散的選自Zn、Ag、Cu、Au、Ta、Ni、Pd、Pt、Co、Rh、Ir、Fe、Ru和Ti的納米狀過渡金屬顆粒的水分散體的方法,所述方法包括a)將丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體或低聚物或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯和還原劑加入到過渡金屬鹽的水溶液中;bl)用過氧化物處理所述膠體溶液;或b2)將所述膠體溶液暴露于UV或可見光中;和c)分離納米狀過渡金屬顆?;驅⒓{米狀過渡金屬顆粒與分散劑一起再分散于液體丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體中。在具體實施方案中,本發(fā)明為一種選自Zn、Ag、Cu、Au、Ta、Ni、Pd、Pt、Co、Rh、Ir、Fe、Ru和Ti的納米狀過渡金屬顆粒的合成、分離和再分散于有機基質中的方法,所述方法包括a)將丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體或低聚物或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯和還原劑加入到過渡金屬鹽的水溶液中;bl)用過氧化物處理所述膠體溶液;或b2)將所述膠體溶液暴露于UV或可見光中;c)加入水溶性胺;和d)分離納米狀過渡金屬顆粒或將納米狀過渡金屬顆粒與分散劑一起再分散于液體丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體中。任選地,反應混合物可包含至多50mM/L的緩沖體系如檸檬酸鈉。優(yōu)選地,過渡金屬為Ag、Cu或Au,更優(yōu)選為Ag。納米顆粒還可由兩種上述過渡金屬制備以形成核殼型納米顆粒。過渡金屬例如為銀,銀(I)鹽選自AgN03、CH3CO2Ag,AgClO4,Ag2SO4,Ag203>AgBF4,AgI03、AgCl、AgI和AgBr。最優(yōu)選為AgN03。在另一個實施方案中,過渡金屬為金,金鹽選自Au(CN)2K、AuI、AuBr、AuCl、CH3CO2AiuHAuCl4,AuBr3>AuBr4K,AuBr4Na,AuC13、AuCl4K和AuCl4Na15最優(yōu)選為HAuC14。當過渡金屬為銅時,銅鹽選自Cu(NO3)2、KCu(CN)2、乙酰丙酮銅(II)、乙酸銅(II)、Cu(ClO4)2、CuBr,CuBr2,CuCl、CuCl2,CuI和Cu(SO4)。當使用單體或低聚丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯時,其可為多官能、三官能、二官能或單官能的。丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可為低分子量(單體)或高分子量(低聚)。單體的實例為烷基和羥烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,例如甲基、乙基、丁基、2-乙基己基和2-羥乙基或2-羥丙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯,四氫糠基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,丙烯酸異佛爾(isophoryl)酯和甲基丙烯酸酯,2-苯氧基乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以及甲基丙烯酸甲基和乙基酯。也受到關注的是聚硅氧烷丙烯酸酯。其它實例為丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-取代的(甲基)丙烯酰胺。具有若干雙鍵的單體的實例為二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸雙酚-A酯、4,4’-雙(2-丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯或丙烯酸乙烯基酯。高分子量(低聚)多不飽和化合物的實例為丙烯酸酯化環(huán)氧樹脂、丙烯酸酯化聚酯、聚氨酯和聚醚。丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯單體或低聚物的其它實例為例如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1,4_丁二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸二季戊四醇酯、三丙烯酸二季戊四醇酯、四丙烯酸二季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、八丙烯酸三季戊四醇酯、二甲基丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、二甲基丙烯酸二季戊四醇酯、四甲基丙烯酸二季戊四醇酯、八甲基丙烯酸三季戊四醇酯、二衣康酸季戊四醇酯、三衣康酸二季戊四醇酯、五衣康酸二季戊四醇酯、六衣康酸二季戊四醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1,3_丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,3_丁二醇酯、三丙烯酸山梨醇酯、四丙烯酸山梨醇酯、季戊四醇改性的三丙烯酸酯、四甲基丙烯酸山梨醇酯、五丙烯酸山梨醇酯、六丙烯酸山梨醇酯、酯類低聚物丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、二-和三丙烯酸甘油酯、二丙烯酸1,4_環(huán)己烷酯、分子量為200-1500的聚乙二醇的雙丙烯酸酯和雙甲基丙烯酸酯及其混合物。不飽和酰胺的實例為亞甲基雙丙烯酰胺、1,6-六亞甲基雙丙烯酰胺、二亞乙基三胺三甲基丙烯酰胺、雙(甲基丙烯酰胺基丙氧基)乙烷、β-甲基丙烯酰胺基乙基甲基丙烯酸酯和Ν-[(β-羥基乙氧基)乙基]丙烯酰胺。優(yōu)選羥烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,例如羥乙基和羥丙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。在本發(fā)明的另一個實施方案中,優(yōu)選位阻大的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。實例為降冰片烷基、1,6_己二醇二丙烯酸酯,四氫糠基和異佛爾基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。胺的實例為烯丙胺、己胺、烷基胺、丙烯酰胺。例如胺為式γ,其中R'、R〃、R〃‘彼此獨立為氫、C「C18烷基、C2-C18烯基、RmC2-C18炔基、苯基或基團^f,其中R100χ—(CH2)n——X為0或NH,RiqqS氫或甲基;和η為1-12的數(shù)值。優(yōu)選N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、2_(N,N-二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯和烯丙胺。一般而言,胺與銀(以原子銀計算)的摩爾比為51-10001,優(yōu)選101-1001。例如單官能單體丙烯酸酯為式(I)CH2=C(Ra)_(C=0)-Rb(I),其中:Ra為氫或CH3,Rb為NH2、0_(Me+)、縮水甘油基、未取代的C1-C18烷氧基、被至少一個N和/或0原子間斷的C2-Cltltl烷氧基、或羥基取代的C1-C18烷氧基、未取代的C1-C18烷胺基、二(C1-C18烷基)胺基、C5-C11雜環(huán)烷基、羥基取代的C1-C18烷胺基或羥基取代的二(C1-C18^基)胺基、-O-CH2-CH2-N(CH3)2或-O-CH2-CH2-N+H(CH3)2ArT或二或三環(huán)烴的殘基;ArT為單價有機或無機酸的陰離子;Me為單價金屬原子或銨離子。Rb為間隔有至少一個0原子的C2-Cltltl烷氧基的實例為式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R。為C1-C25烷基、苯基或被C1-C18烷基取代的苯基,Rd為氫或甲基,ν為1-50的數(shù)值。這些單體例如通過相應烷氧基化醇或酚的丙烯酸酯化而衍生自非離子表面活性劑。重復單元可衍生自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或二者的混合物。當使用聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯時,其例如基于一種或多種上述單體。特別地,聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯由根據(jù)式(I)的單體或單體混合物制備。在本發(fā)明上下文中還可將不同單體共聚合。上述單體、低聚物和聚合物為已知的且大多為商品。還原劑例如選自硼烷、氫化銅、乙硼烷、氫化二異丁基鋁、抗壞血酸、二甲硫醚硼烷、甲醛、甲酸、胼、異丙醇、氫化鋁鋰、四氫鋁酸鋰、鎳、硼氫化鎳、草酸(oxalycacid)、聚甲基氫硅氧烷、雙(2-甲氧基乙氧基)氫化鋁、硼氫化鈉、氰基硼氫化鈉、連二亞硫酸鈉、四氫硼酸鈉、三乙酰氧基硼氫化鈉、三丁基錫烷、氫化三丁錫、三氯硅烷、三苯基膦、亞磷酸三苯酯、三乙基硅烷、三(三甲基甲硅烷基)硅烷和硼氫化鈉。優(yōu)選硼氫化鈉(NaBH4)和抗壞血酸。過氧化物例如選自H2O2、乙?;h(huán)己烷磺?;^氧化物、二異丙基過氧二碳酸酯、過氧新癸酸叔戊酯、過氧新癸酸叔丁酯、過氧新戊酸叔丁酯、過氧新戊酸叔戊酯、雙(2,4_二氯苯甲?;?過氧化物、二異壬?;^氧化物、二癸?;^氧化物、二辛?;^氧化物、二月桂?;^氧化物、雙(2-甲基苯甲?;?過氧化物、二琥珀酸過氧化物、二乙酰基過氧化物、二苯甲?;^氧化物、叔丁基過氧2-乙基己酸酯、雙(4-氯苯甲?;?過氧化物、過氧異丁酸叔丁酯、過氧馬來酸叔丁酯、1,1-雙(叔丁基過氧)3,5,5_三甲基環(huán)己烷、1,1-雙(叔丁基過氧)環(huán)己烷、叔丁基過氧異丙基碳酸酯、過氧異壬酸叔丁酯、2,5_二甲基己烷2,5_二苯甲酸酯、過氧乙酸叔丁酯、過氧苯甲酸叔戊酯、過氧苯甲酸叔丁酯、2,2_雙(叔丁基過氧)丁烷、2,2雙(叔丁基過氧)丙烷、二枯基過氧化物、2,5_二甲基己烷-2,5-二叔丁基過氧化物、3-叔丁基過氧3-苯基苯并呋喃酮、二叔戊基過氧化物、α,α’_雙(叔丁基過氧異丙基)苯、3,5_雙(叔丁基過氧)3,5_二甲基1,2_二氧戊環(huán)、二叔丁基過氧化物、2,5_二甲基己炔_2,5-二叔丁基過氧化物和3,3,6,6,9,9_六甲基1,2,4,5_四氧雜環(huán)壬烷。優(yōu)選H2O2。當將膠體溶液暴露于UV或可見光時,其可為250nm-750nm的全波長區(qū)域或優(yōu)選選擇的波長區(qū)域如300-370nm或500-700nm。還可使用單色光源和暴露于單色光中。光源如激光或汞蒸氣燈是合適的且可商購。該方法通常在水中或在水溶性有機溶劑和水的混合物中進行。合適的有機溶劑為例如醇。水和有機溶劑之間的比率并不關鍵,然而,優(yōu)選過量的水。當應用工藝步驟bl)時,此反應步驟優(yōu)選在20_40°C的溫度下進行。當應用步驟b2)和照射溶液時,溫度應不超過80°C,優(yōu)選應將其保持在40_70°C。步驟a)和b)的通常反應時間為0.5-4小時,優(yōu)選0.5-2小時。反應通常在正常壓力和正常氣氛下應用。然而,在一些情形中使用惰性氣體氣氛可能是有利的。合適的氣體為氬氣或氮氣。離析物的濃度不是特別關鍵。過渡金屬鹽的合適濃度為例如0.01-2.0mM(或毫摩爾/升),還原劑的合適濃度為0.1-5.OmM,過氧化物的合適濃度為10-250mM。當使用單體或低聚丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯時,其通常以0.1-2.OmM的濃度應用,當使用相應聚合物時,濃度基于全部反應混合物的重量通常為0.001-0.1重量%。胺通常以0.01-50mM的濃度使用。分散劑可為陰離子或非離子的。下文給出了陰離子分散劑的實例。尤其考慮以下產(chǎn)物芳族磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物、芳族磺酸與未取代或氯代聯(lián)苯或二苯基醚和任選甲醛的縮合產(chǎn)物、(單/二)烷基萘磺酸酯、聚合有機磺酸的鈉鹽、聚合烷基萘磺酸的鈉鹽、聚合烷基苯磺酸的鈉鹽、烷基芳基磺酸酯、烷基聚乙二醇醚硫酸酯的鈉鹽、聚烷基化多核芳基磺酸酯、芳基磺酸和羥基芳基磺酸的亞甲基連接的縮合產(chǎn)物、二烷基磺基琥珀酸的鈉鹽、烷基二甘醇醚硫酸酯的鈉鹽、聚萘甲烷磺酸酯類的鈉鹽、木素或氧木素磺酸鹽類或雜環(huán)聚磺酸類。尤其合適的陰離子分散劑為萘磺酸類與甲醛的縮合產(chǎn)物、聚合有機磺酸的鈉鹽、(單/二)烷基萘磺酸酯、聚烷基化多核芳基磺酸酯、聚合烷基苯磺酸的鈉鹽、木素磺酸鹽類、氧木素磺酸鹽類以及萘磺酸與多氯甲基聯(lián)苯的縮合產(chǎn)物。非離子分散劑的實例為例如3-8摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾含有9-15個碳原子的伯醇的縮合產(chǎn)物。特別合適的是具有胺官能的共聚非離子分散劑。這些分散劑可商購,例如如EFKA4300或EFKA4401或NuosperseFX9086。銀(基于原子)在分散劑基質中的重量%通常為0.1-10%,優(yōu)選0.2-2%。納米狀過渡金屬顆粒通常為納米籠、納米棱柱體、納米三角形、納米星(支化顆粒)、納米立方體、納米新月、納米盤、納米片、納米球、納米線、納米棒、納米六角形、納米球狀體、納米圓柱體、納米透鏡形、納米圓錐形、棱錐、各種納米多面體或中空結構的形式。例如納米狀過渡金屬顆粒延伸至15-500納米的長度和2-30納米的厚度或限定其的三軸為2-250納米。因此可分離和再分散且如上所述制備的納米狀過渡金屬顆粒也為本發(fā)明的主題。本發(fā)明的另一個方面為一種組合物,所述組合物包含a)透明或半透明的熱塑性或交聯(lián)聚合物,和b)根據(jù)如上所述方法制備的納米狀顆粒。光透過本發(fā)明材料的量即半透明度或透明度主要取決于眾所周知的參數(shù)如顆粒載量、所用其它添加劑、聚合物基質的霧度水平以及材料的厚度。本發(fā)明材料在可見光范圍(400-800納米)的各部分中通常為至少60%半透明;優(yōu)選的材料具有良好的透明度,且尤其選自厚度小于10毫米(例如0.01-5毫米)的完全透明板和膜或者所有可能尺寸的厚板。優(yōu)選的材料進一步具有以下有利性能中的一種或多種小于60%的全太陽輻射透射率(340-1800納米),低霧度值,和大于60%的全可見光透射率(400-800納米)??墒褂酶鞣N聚合物。下文給出了實例。-聚碳酸酯(PC)或在聚碳酸酯上的涂覆或共擠出層,聚酯,丙烯酸樹脂類,鹵化聚合物例如聚氯乙烯(PVC),聚烯烴,衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚合物及其接枝共聚合物如丙烯腈_丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS),含有這些聚合物作為主要組分或為基本上純的形式(例如50-100重量%),尤其是-選自PC、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET、PET_G)、PVC、透明ABS、聚偏氟乙烯(PVDF)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)的聚合物,其中包括共混物、合金、共聚物。還合適的是聚乙烯醇縮醛如聚乙烯醇縮丁醛(PVB)??捎糜诒景l(fā)明的聚合物還包括以下聚合物1.單烯烴及二烯烴的聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-ι-烯、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環(huán)烯烴如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(其任選可交聯(lián)),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量的聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。聚烯烴即前段示例單烯烴的聚合物,優(yōu)選聚乙烯及聚丙烯,可通過不同方法,尤其通過以下方法制備自由基聚合(通常在高壓及升高的溫度下)。b)使用通常含有一種或一種以上周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族金屬的催化劑的催化聚合。這些金屬通常具有一個或一個以上配體,通常是可為η-或S-配位的氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基。這些金屬絡合物可為游離形式或固定在基材上,通常在活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可溶于或不溶于聚合介質中。所述催化劑本身可用于聚合或者可使用其它活化劑,通常為烷基金屬、金屬氫化物、金屬烷基商化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基氧烷(alkyloxane),其中所述金屬為周期表第la、IIa和/或IIIa族的元素。所述活化劑可方便地用其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚基團改性。這些催化劑體系通常稱為Philips、標準石油印地安那(StandardOilIndiana)、齊格勒(_納塔)、TNZ(杜邦)、茂金屬或單中心催化劑(SSC)。2.1)中提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同種類聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。3.單烯烴和二烯烴彼此之間或與其它乙烯基單體的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/丁-ι-烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物,乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯,例如C0C),乙烯/1-烯烴共聚物,其中1-烯烴原位產(chǎn)生,丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊二烯共聚物,乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)以及乙烯與丙烯和二烯如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三元共聚物,和這些共聚物彼此之間及與上述1)中提及聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯_丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物及其與其它聚合物如聚酰胺的混合物。4.衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚物,所述單體包括苯乙烯或α-甲基苯乙烯,乙烯基甲苯的所有異構體,尤其是對乙烯基甲苯,乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有異構體及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立體結構,包括間規(guī)、等規(guī)、半等規(guī)或無規(guī);其中優(yōu)選無規(guī)聚合物。還包括立構嵌段聚合物。5.含有前述乙烯基芳族單體和選自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物的共聚單體的共聚物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈(SAN)、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高沖擊強度的苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物,例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物;和苯乙烯的嵌段共聚物,例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。6.乙烯基芳族單體如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接聚丁二烯,苯乙烯接聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接聚丁二烯;苯乙烯和馬來酸酐接聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺接聚丁二烯;苯乙烯和馬來酰亞胺接聚丁二烯;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接聚丁二烯;苯乙烯和丙烯腈接乙烯/丙烯/二烯三元共聚物;苯乙烯和丙烯腈接聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯;苯乙烯和丙烯腈接丙烯酸酯/丁二烯共聚物,及其與4)中所列共聚物的混合物,例如稱作ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。7.含鹵素的聚合物,例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯/異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵丁基橡膠)、氯化或磺基氯化聚乙烯、乙烯和氯代乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物,尤其是含鹵素乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯(PVC)、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯(PVDF),及其共聚物如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。8.衍生自α,β-不飽和酸及其衍生物的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯沖擊改性的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。9.衍生自二羧酸和二醇和/或羥基羧酸或相應內(nèi)酯的聚酯,例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚-1,4-二羥甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯、聚萘酸亞烷基二醇酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯以及衍生自羥基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯;以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。10.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯,上文已給出實例。合適的聚乙烯醇縮醛包括衍生自不飽和醇和胺的聚合物(即其?;苌锘蚩s醛),例如聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺;及其與上文1)中提及烯烴的共聚物。將過渡金屬納米顆粒結合到聚合物基質中導致高透明度的塑料制品;它們可為無色(例如用于透明玻璃或膜)或彩色的,例如通過加入顏料或顏料的混合物,例如用于其中需要合適濾光或防曬的應用。本發(fā)明過渡金屬納米顆粒允許高載量,從而獲得高熱屏蔽效優(yōu)選的載量基于最終聚合物組合物的重量為0.001-10%,尤其是0.003-5重量%包括分散劑在內(nèi)的納米顆粒。銀的量基于最終聚合物組合物通常單獨為0.001-1重量%。上述聚合物均為熱塑性聚合物。然而,還可將本發(fā)明的納米狀過渡金屬顆粒結合到應用于透明基材如玻璃或上述聚合物之一的可固化/可交聯(lián)涂料中。下文給出了可固化/可交聯(lián)涂料的實例。1.一方面衍生自醛和另一方面衍生自酚、脲和三聚氰胺類的交聯(lián)聚合物,例如苯酚/甲醛樹脂、尿素/甲醛樹脂和三聚氰胺/甲醛樹脂。2.衍生自飽和和不飽和二羧酸與多元醇的共聚酯和作為交聯(lián)劑的乙烯基化合物的不飽和聚酯樹脂,及其低可燃性的含鹵素改性物。3.衍生自取代丙烯酸酯的可交聯(lián)丙烯酸類樹脂,例如環(huán)氧丙烯酸酯、脲烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。4.用三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。5.衍生自脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物的交聯(lián)環(huán)氧樹脂,例如雙酚A和雙酚F的縮水甘油基醚產(chǎn)物,在有或沒有促進劑的情況下用通常的硬化劑如酐或胺將其交聯(lián)。一般而言,優(yōu)選熱塑性聚合物。優(yōu)選地,熱塑性或可交聯(lián)聚合物包括聚碳酸酯,在聚碳酸酯上的涂覆或共擠出層,聚酯,丙烯酸樹脂類,鹵化聚合物如聚氯乙烯,聚烯烴,衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚物及其接枝共聚物如丙烯腈_丁二烯_苯乙烯三元共聚物,和聚乙烯醇縮醛;及其共混物、合金和共聚物。在本發(fā)明的一個具體實施方案中,熱塑性或可交聯(lián)聚合物包括聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、透明ABS、聚偏氟乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚丙烯、聚乙烯或其混合物。從熱塑性聚合物中最優(yōu)選聚丙烯酸酯和聚碳酸酯。上述組合物可包含作為其它組分的常規(guī)添加劑,其選自抗氧化劑、阻燃劑、澄清齊U、UV吸收劑和/或空間受阻胺、顏料和其它NIR吸收劑,例如ΑΤΟ、ITO,LaB6,WOx、摻雜的WYOx、ZnO或摻雜的ZnYO、花菁類、酞菁、Lumogen788或其它苯并二茈、二硫雜環(huán)戊烯類(dithiolenes)和其它金屬絡合物。下文給出了實例。1.抗氧化劑1.1.烷基化單酚類,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基_4_異丁基苯酚、2,6_二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4,6_二甲基苯酚、2,6_二(十八烷基)-4_甲基苯酚、2,4,6_三環(huán)己基苯酚、2,6_二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、側鏈為直鏈或支鏈的壬基苯酚如2,6_二壬基-4-甲基苯酚、2,4_二甲基-6-(Γ-甲基i^一烷-1'-基)苯酚、2,4_二甲基-6-(1'-甲基十七烷-Γ-基)苯酚、2,4_二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。1.2.烷硫基甲基酚類,例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二(十二烷硫基)甲基-4-壬基苯酚。1.3.氫醌類和烷基化氫醌類,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5_二叔丁基氫醌、2,5-二叔戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氫醌、2,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羥基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。1.4.生育酚類,例如α-生育酚、β-生育酚、Y-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素Ε)。1.5.羥基化硫二苯基醚類,例如2,2'-硫雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫雙(4-辛基苯酚)、4,4'-硫雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫雙(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。1.6.亞烷基雙酚類,例如2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6_二叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙[6_(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亞甲基雙[6_(α,α-二甲基芐基)-4_壬基苯酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6_二叔丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1_雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1,1,3_三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)_3_正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3‘-叔丁基-4'-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯、雙[2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基芐基)-6_叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1,1_雙(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4_正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5_四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。1.7.0-力-和5_芐基化合物,例如3,5,3',5'-四叔丁基_4,4'-二羥基二芐基醚、十八烷基-4-羥基-3,5-二甲基芐基巰基乙酸酯、十三烷基-4-羥基-3,5-二叔丁基芐基巰基乙酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)二硫代對苯二甲酸酯、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物、異辛基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸酯。1.8.羥基芐基化丙二酸酯類,例如二(十八烷基)-2,2_雙(3,5_二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸酯、二(十八烷基)-2_(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸酯、二(十二烷基)巰基乙基_2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯、雙[4-(1,1,3,3_四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯。1.9.芳族羥基芐基化合物,例如1,3,5_三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5_二叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6_四甲基苯、2,4,6_三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。1.10.三嗪化合物,例如2,4_雙(辛硫基)-6-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛硫基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛硫基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3_三嗪、1,3,5_三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5_三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、2,4,6_三(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基_4_羥基苯基丙?;?-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。1.11.芐基膦酸酯類,例如二甲基-2,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二乙基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二(十八烷基)3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、二(十八烷基)-5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙基酯的鈣鹽。1.12.酰胺基酚類,例如4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺、辛基N-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸酯。1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯,例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2_丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、Ν,Ν'-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。1.14.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯,例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2_丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜_2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷;3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1_二甲基乙基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。1.15.β_(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯,例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、Ν,Ν'-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫Ri烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-ι-磷雜_2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。1.16.3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元或多元醇的酯,例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6_己二醇、1,9_壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草酰胺、3-硫Ri烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜_2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?六亞甲基二酰胺、N,N'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?三亞甲基二酰胺、N,N'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?酰胼、N,N'-雙[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Naugard乂卜1,由Uniroyal供應)。1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類抗氧化劑,例如N,N'-二異丙基-對苯二胺、N,N'-二仲丁基對苯二胺、N,N'-雙(1,4_二甲基戊基)對苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)對苯二胺、N,N'-雙(1-甲基庚基)對苯二胺、N,N'-二環(huán)己基對苯二胺、N,N'-二苯基對苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基對苯二胺、N-(l,3-二甲基丁基)-N'-苯基對苯二胺、N-(l-甲基庚基)-N'-苯基對苯二胺、N-環(huán)己基-N'-苯基對苯二胺、4-(對甲苯氨磺酰)二苯基胺、N,N'-二甲基-N,N'-二仲丁基對苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1_萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺如ρ,ρ'_二叔辛基二苯基胺、4-正丁胺基苯酚、4-丁酰胺基苯酚、4-壬酰胺基苯酚、4-十二烷酰胺基苯酚、4-十八烷酰胺基苯酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6_二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2_雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2_雙(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1',3'_二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、單-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物、單-和二烷基化異丙基/異己基二苯基胺的混合物、單_和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4Η-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單_和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、單-和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2'-羥基苯基)苯并三唑類,例如2_(2'-羥基_5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羥基苯基)-5_氯苯并三唑、2-(3'-二叔丁基_2'-羥基-5'-甲基苯基)-5_氯苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2_(3',5'-雙(α,α-二甲基芐基)-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5_氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2_乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5_氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2_乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2’-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3_四甲基丁基)-6_苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物;[R—CH2CH2-COO-CH2CHf^,其中R=3'-叔了基-羥基-5‘-2H-苯并三唑-2-基苯基,2_[2'-羥基-3'-(α,α-二甲基芐基)-5'_(1,丄,3,3_四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2_[2'-羥基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)_5'-(α,α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑。2.2.2-羥基二苯甲酮類,例如4-羥基、4_甲氧基、4_辛氧基、4_癸氧基、4_十二烷氧基、4-芐氧基、4,2',4'-三羥基和2'-羥基_4,4'-二甲氧基的衍生物。2.3.取代和未取代苯甲酸的酯,例如4-叔丁基苯水楊酸酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲?;g苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲?;?間苯二酚、苯甲?;g苯二酚、2,4-二叔丁基苯3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、3,5-二叔丁基_4_羥基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、2-甲基-4,6-二叔丁基苯基3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯。2.4.丙烯酸酯,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙基酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛基酯、α“甲酯基肉桂酸甲酯、α_氰基-β_甲基-對甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-對甲氧基肉桂酸甲酯、Ν-(β-甲酯基氰基乙烯基)-2_甲基二氫吲哚、四(0-氰基_0,二苯基丙烯酸新戊基酯。2.5.鎳化合物,例如2,2,-硫雙[4_(1,1,3,3_四甲基丁基)苯酚]的鎳絡合物,例如11或12絡合物,有或沒有其它配體如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸鎳,4-羥基-3,5-二叔丁基芐基膦酸的單烷基酯如甲基或乙基酯的鎳鹽,酮肟如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳絡合物,1-苯基-4-月桂?;?5-羥基吡唑的鎳絡合物,有或沒有其它配體。2.6.空間受阻胺,例如雙(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1_辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯、1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基_2,6-二氯-1,3,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4_丁烷四甲酸酯、1,Γ-(1,2-乙二基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4_苯甲?;?2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)_2_正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷_2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基氨基_2,2,6,6_四甲基哌啶基)-1,3,5_三嗪和1,2_雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2_雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6_三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記號[136504-96-6])的縮合物;1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁基胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記號[192268-64-7])的縮合物;N-(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺、2-i^一烷基_7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應產(chǎn)物、1,1_雙(1,2,2,6,6_五甲基-4-哌啶氧羰基)-2-(4_甲氧基苯基)乙烯、N,N'-雙甲酰基-N,N'-雙(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6_五甲基-4-羥基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酐_α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6_五甲基-4-氨基哌啶的反應產(chǎn)物、2,4_雙[N-(1-環(huán)己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羥乙基)氨基-1,3,5-三嗪、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4_十八酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2_乙基己酰基)氧甲基_3,3,5_三甲基-2-嗎啉酮、Sanduvor(Clariant;CAS登記號106917-31-1)、5_(2-乙基己酰基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、2,4-雙[(1-環(huán)己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-S-三嗪與N,N'-雙(3-氨基丙基)乙二胺的反應產(chǎn)物、1,3,5_三(N-環(huán)己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基_s_三嗪、1,3,5-三(N-環(huán)己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基-S-三嗪。2.7.草酰胺,例如4,4'-二辛氧基草酰二苯胺、2,2‘-二乙氧基草酰二苯胺、2,2'-二辛氧基_5,5'-二叔丁基草酰二苯胺、2,2'-二(十二烷氧基)_5,5'-二叔丁基草酰二苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰二苯胺、N,N'-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙氧基草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基_5,4'-二叔丁基草酰二苯胺的混合物、鄰_和對甲氧基二取代的草酰二苯胺的混合物以及鄰_和對乙氧基二取代的草酰二苯胺的混合物。2.8.2-(2_羥基苯基)-1,3,5_三嗪類,例如2,4,6_三(2_羥基_4_辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4_二甲基苯基)-1,3,5_三嗪、2,4_雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4_二甲基苯基)-1,3,5_三嗪、2-(2_羥基-4-辛氧基苯基)-4,6_雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)_4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2_羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5_三嗪、2-[2_羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]_4,6_雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2_羥基-4-甲氧基苯基)-4,6_二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6_三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2_乙基己基-1-氧)_2_羥基丙氧基]苯基}-4,6_雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5_三嗪、2,4_雙(4-[2_乙基己氧基]_2_羥基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5_三嗪。3.金屬去活化劑,例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水楊醛基-N'-水楊?;荨,N'-雙(水楊?;?胼、N,N'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?胼、3-水楊酰胺基-1,2,4-三唑、雙(亞芐基)草酰二胼、草酰二苯胺、間苯二甲酰二胼、癸二酰二苯基胼、N,N'-二乙?;憾6荨,N'-雙(水楊?;?草酰二胼、N,N'-雙(水楊?;?硫代丙酰二胼。4.亞磷酸酯和亞膦酸酯,例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亞磷酸三(2,4_二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4_二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4_二枯基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂基山梨醇酯、四(2,4_二叔丁基苯基)4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、6-異辛氧基_2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]_1,3,2-二氧雜磷雜八環(huán)(dioxaphosphocin)、雙(2,4_二叔丁基_6_甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]_l,3,2-二氧雜磷雜八環(huán)、2,2',2〃-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四叔丁基_1,1'-聯(lián)苯-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四叔丁基_1,Γ-聯(lián)苯_2,2'-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2_二氧雜磷雜i^fSJ^t(dioxaphosphirane)。尤其優(yōu)選以下亞磷酸酯三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos:168,CibaSpecialtyChemicalslnc.),三(壬基苯基)亞磷酸酯,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>5.羥胺,例如N,N-二芐基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二(十四烷基)羥胺、N,N-二(十六烷基)羥胺、N,N-二(十八烷基)羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、衍生自氫化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羥胺。6.硝酮類,例如N-芐基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基_α-十七烷基硝酮、N-十六烷基_α-十七烷基硝酮、N-十八烷基_α-十五烷基硝酮、N-十七烷基_α-十七烷基硝酮、N-十八烷基_α_十六烷基硝酮、由衍生自氫化牛油脂肪胺的N,N-二烷基羥胺衍生的硝酮。7.硫增效劑,例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬脂基二硫醚。8.過氧化物清除劑,例如β-硫代二丙酸的酯,例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯,巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸鋅,二(十八烷基)二硫醚,季戊四醇四(β_十二烷基巰基)丙酸酯。9聚酰胺穩(wěn)定劑,例如銅鹽與碘化物和/或磷化合物的組合以及二價錳鹽。10.堿性共穩(wěn)定劑,例如三聚氰胺,聚乙烯吡咯烷酮,雙氰胺,氰脲酸三烯丙酯,脲衍生物,胼衍生物,胺,聚酰胺,聚氨酯,高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽,例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。11.成核劑,例如無機物質,如滑石,金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂,優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物如一_或多元羧酸及其鹽,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;聚合化合物如離子性共聚物(離聚物)。尤其優(yōu)選為1,3:2,4_雙(3',4'-二甲基亞芐基)山梨醇、1,3:2,4_二(對甲基二亞芐基)山梨醇和1,3:2,4-二(亞芐基)山梨醇。12.填充劑和增強劑,例如碳酸鈣、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、石棉、滑石、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、炭黑、石墨、木粉以及其它天然產(chǎn)物的粉或纖維、合成纖維。13.其它添加劑,例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動調節(jié)劑、熒光增白劑、耐火劑、抗靜電劑和起泡劑。14.苯并呋喃酮和吲哚滿酮,例如公開于U.S.4,325,863;U.S.4,338,244;U.S.5,175,312;U.S.5,216,052;U.S.5,252,643;DE+4316611;DE+4316622;DE-A-4316876;ΕΡ-Α-0589839;ΕΡ-Α-0591102;ΕΡ-Α-1291384中的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7_二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基_3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-叔戊酰氧基苯基)_5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃_2_酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙?;?5-異辛基苯基)_5_異辛基苯并呋喃-2-酮。將在本發(fā)明中提及的具體UV-吸收劑如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>a)Rl=R2=CH(CH3)-COO-C8H17,R3=R4=H;b)Rl=R2=R3=CH(CH3)-COO-C8H17,R4=H;c)Rl=R2=R3=R4=CH(CH3)-COO-C8H17的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>羥基苯基三嗪UV-吸收劑為已知的且部分是商品。最適合的苯并三唑UV-吸收劑可以商品名TINUVIN213(RTM)、TINUVIN326(RTM)、TINUVIN900(RTM)、TINUVIN328(RTM)禾口TINUVIN350(RTM)、TINUVIN360(RTM)、TINUVIN571(RTM)商購。這些其它添加劑中的一種或多種通常以組合物的0.01-約10%的量,經(jīng)常以最終組合物的約0.1-5重量%的濃度水平包含于其中。重要的是例如抗氧化劑(例如上示酚類抗氧化劑和/或亞磷(膦)酸酯)以及用于許多應用的阻燃劑。可加入澄清劑/成核劑以提供或改善透明度,尤其是在聚烯烴組合物中。尤其優(yōu)選為本發(fā)明納米狀過渡金屬顆粒與光穩(wěn)定劑如UV吸收劑和/或空間受阻胺(HALS)的組合。在本發(fā)明的另一個實施方案中,除納米狀過渡金屬顆粒外,厚度小于200納米的固體納米級顆??勺鳛槠渌M分存在于組合物中,所述顆粒由鋅的氧化物和/或周期表第III、IV、V、VI族過渡金屬的氮化物組成,其各自用一種或多種屬于周期表第III和IV主族的元素摻雜,或由未摻雜的氮化釩或氮化鈧組成。特別地,氮化物選自鈧、釔、鑭(包括鑭系金屬)、鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鉻、鉬、鎢的氮化物;摻雜元素選自硼、鋁、鎵、銦、鉈、碳、硅、鍺、錫、鉛;所述顆粒優(yōu)選由鋁摻雜的氧化鋅、銦摻雜的氧化鋅、鎵摻雜的氧化鋅、鋁摻雜的氮化鈦、銦摻雜的氮化鈦、鎵摻雜的氮化鈦、鋁摻雜的氮化釩、銦摻雜的氮化釩、鎵摻雜的氮化釩、氮化釩、鋁摻雜的氮化鈧、銦摻雜的氮化鈧、鎵摻雜的氮化鈧、氮化鈧組成。有用的氧化物為例如摻雜的氧化鋅,例如AZO(氧化鋁鋅)IZO(氧化銦鋅)GaZO(氧化鎵鋅)在本發(fā)明中可用作其它組分的氮化物和摻雜氮化物材料的實例為以下材料AlTiN(用鋁摻雜的氮化鈦)InTiN(用銦摻雜的氮化鈦)GaTiN(用鎵摻雜的氮化鈦)VN(氮化釩)AlVN(用鋁摻雜的氮化釩)InVN(用銦摻雜的氮化釩)GaVN(用鎵摻雜的氮化釩)ScN(氮化鈧)AlScN(用鋁摻雜的氮化鈧)InScN(用銦摻雜的氮化鈧)GaScN(用鎵摻雜的氮化鈧)一般的氧化鋅在NIR區(qū)域中沒有表現(xiàn)出吸收摻雜將不導電轉化成在NIR區(qū)域表現(xiàn)出吸收的導電材料。就摻雜程度而言,本發(fā)明氧化物和氮化物可通過下式表示XaZnbOc(II)XaYdNe(III)其中X為一種或多種屬于周期表第III和/或IV主族的元素,Y為屬于第III、IV、V和/或VI族的過渡金屬(屬于這些族的元素的具體細節(jié)見上文);下標a-e表示成分的豐度,其中式(II)符合條件a<b<c,式(III)符合條件a<d小于或等于e。例如Al、Ga和/或In在ZnO或TiN中的摻雜程度通常為最終顆粒材料的0.01-約20重量%,尤其是0.1-10重量%。納米顆粒為固體且經(jīng)常但并非必須為晶體。它們可根據(jù)本領域已知的方法制備,例如使用濺射、熱蒸發(fā)、化學氣相沉積(CVD)、噴霧熱解和溶膠凝膠法;這些材料通??缮藤?。優(yōu)選的材料為用Al、Ga、In摻雜的氧化鋅;用Al摻雜的氮化鈦;氮化釩或尤其是氮化鈧;或用Al、Ga、In摻雜的氮化釩或尤其是氮化鈧。尤其重要的是Ga或尤其Al作為摻雜元素。也尤其關注的是以下材料:ΑΤ0(用銻摻雜的氧化錫)、ITO(用銦摻雜的氧化錫)、AZO(用鋁摻雜的氧化鋅)、IZO(用銦摻雜的氧化鋅)、GaZO(用鎵摻雜的氧化鋅)、LaB6和摻雜的氧化鎢(YWOx)。這些摻雜的氧化物及其在IR屏蔽應用中的用途例如描述于US2003/0122114和US7074351中。可使用這些材料的一種或多種。發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明范圍內(nèi)用作其它組分的氧化物或氮化物的納米顆粒不是作為反射劑而是作為吸收劑與光相互作用(存在散射,但只產(chǎn)生小貢獻)。含有上述聚合物和納米顆粒的本發(fā)明塑性材料,尤其是膜,可有利地用于技術應用領域中,例如建筑玻璃、建筑物和結構體中的玻璃、汽車玻璃、運輸玻璃、農(nóng)用膜和結構。所述材料可為實心板、整體板、雙層板、多層板、平板、波紋板、膜、取向或者單-或雙軸取向膜、層壓膜、胎面膠膜。具體應用領域包括冬日花園和陽臺建筑物、立面、天窗、游泳池蓋和罩、屋頂結構、拱頂、走道、遮蓋物、標志、內(nèi)部和外部設計元件、遮陽板、側窗、后窗、全景屋頂、溫室。主要應用為熱屏蔽、光管理、熱管理、能量管理、陽光控制;還重要的是激光焊接、安全特性、標記、示蹤劑、熱傳遞和涂料的NIR固化。本發(fā)明的納米狀過渡金屬顆粒和任選的其它組分可單獨地或彼此混合加入聚合物材料中。如果需要,單獨組分可在結合到聚合物中之前通過例如干共混、壓實或在熔體中彼此混合。將本發(fā)明的納米狀過渡金屬顆粒和任選的其它組分結合到聚合物中通過已知方法進行,例如以粉末的形式干共混,或以例如在惰性溶劑、水或油中的溶液、分散體或懸浮液的形式濕混合??衫缭谀K苤盎蛑蠡蜻€通過將溶解或分散的添加劑或添加劑混合物應用于聚合物材料而將本發(fā)明的添加劑和任選的其它添加劑結合,隨后蒸發(fā)或不蒸發(fā)溶劑或懸浮/分散劑。它們可直接加入到加工設備(例如擠出機、密閉混合機等)中,例如以干混合物或粉末或以溶液或分散體或懸浮液或熔體。結合可在任何裝有攪拌器的可加熱容器中進行,例如在密閉設備如捏合機、混合機或攪拌容器中。結合優(yōu)選在擠出機中或在捏合機中進行。加工是在惰性氣氛中還是在氧氣存在下進行是無關緊要的。將納米狀過渡金屬顆粒任選地與其它添加劑或以添加劑共混物一起加入到熱塑性聚合物中可在所有常規(guī)混合機中進行,其中將聚合物熔融,并使其與添加劑混合。合適的機器為本領域技術人員所知。它們主要為混合機、捏合機和擠出機。所述工藝優(yōu)選在擠出機中通過在加工期間弓丨進添加劑進行。特別優(yōu)選的加工機器為單螺桿擠出機、對轉和共轉的雙螺桿擠出機、行星齒輪擠出機、環(huán)擠出機或共捏合機。也可使用設有至少一個可向其施加真空的氣體去除隔室的加工機器。適合的擠出機和捏合機描述于例如HandbuchderKunststoffextrusion,第1卷Grundlagen,編輯F.Hensen,W.Knappe,H.Potente,1989,第3-7頁,ISBN:3-446-14339-4(第2卷,Extrusionsanlagenl986,ISBN3-446-14329-7)中。例如,螺桿長度為1-60個螺桿直徑,優(yōu)選為20-48個螺桿直徑。螺桿的旋轉速度優(yōu)選為每分鐘1-800轉(rpm),非常特別優(yōu)選為25_400rpm。最大生產(chǎn)量取決于螺桿直徑、旋轉速度和驅動力。本發(fā)明方法還可通過改變所提及的參數(shù)或者使用稱重機輸送劑量量而在低于最大生產(chǎn)量的水平下進行。如果加入多種組分,則這些組分可預混合或單獨加入。本發(fā)明的納米狀過渡金屬顆粒和任選的其它添加劑還可以母料(“濃縮物”)的形式加入到聚合物中,基于聚合物組合物的重量計,其包含濃度例如為約-約40重量%,優(yōu)選2%-約20重量%全部組分。過渡金屬含量基于聚合物組合物的重量為約Sppm至4重量%。與其中最后加入添加劑的聚合物相比,所述聚合物并非必須是相同的結構。在這些操作中,聚合物可以粉末、顆粒、溶液、懸浮液的形式或者以膠乳的形式使用。結合可在成形操作之前或期間或者通過將溶解或分散的化合物應用于聚合物而進行,隨后蒸發(fā)或不蒸發(fā)溶劑。將本發(fā)明的添加劑結合到聚合物中的另一種可能性為在相應單體聚合之前、期間或正好之后或者在交聯(lián)之前加入它們。在上下文中本發(fā)明的添加劑可原樣或者以包封形式(例如在蠟、油或聚合物中)加入。將本發(fā)明的納米狀過渡金屬顆粒結合到聚合物中的另一種可能性為在相應單體聚合之前、期間或正好之后或者在交聯(lián)之前加入它們。在上下文中本發(fā)明的添加劑可原樣或者以包封形式(例如在蠟、油或聚合物中)加入。含有本文所述本發(fā)明納米狀過渡金屬顆粒的材料可用于制備模制品、旋轉模塑制品、注塑制品、吹塑制品、膜、帶子和表面涂料等。本發(fā)明的另一主題為根據(jù)上述方法制備的納米狀過渡金屬顆粒作為IR吸收劑在熱屏蔽建筑或汽車玻璃或農(nóng)用膜、激光焊接、激光印刷、保密印刷或涂料的NIR固化中的用途。上文就所述方法給出的定義和優(yōu)選也適用于本發(fā)明的其它方面。以下實施例闡述本發(fā)明??s寫PHPM為聚甲基丙烯酸羥丙基酯PVP為聚乙烯吡咯烷酮IBA為丙烯酸異冰片酯HDDA為二丙烯酸己二醇酯MMA為甲基丙烯酸甲酯商品分散劑來自CibaInc.的EFKA4300商品分散劑來自CibaInc.的EFKA4401商品分散劑來自ElementisSpecialties的NuosperseFX9086Ag納米片的合成和分離合成步驟0在IL燒瓶中,依次加入423ml蒸餾水、50mlImMAgNO3溶液、30ml30mM檸檬酸鈉溶液、0.0675ml丙烯酸異冰片酯、0.0735ml二丙烯酸己二醇酯和58.5ml2.00%的H2O2溶液。使溶液保持在劇烈攪拌下,然后加入5.2mlIOOmMNaBH4溶液。溶液的顏色立刻改變,且在幾分鐘時間內(nèi)實現(xiàn)了由黃色向藍色的顏色轉變。相對光譜見圖1A,線A。用UV-VIS和DLS分析跟蹤棱柱體形成的反應進程。還檢查攪拌過夜后的穩(wěn)定性。合成步驟1將300.Oml新鮮合成的步驟0溶液引入裝有機械攪拌的密閉反應燒瓶中。然后加入6.Oml40mM抗壞血酸溶液。用注射泵以設為30ml/min的固定通量滴加200.OmlImMAgNO3溶液。在恒溫浴中于25°C下進行反應。吸收光譜的分析表明最大值大約保持在相同波長的中心,但其變得更陡和更高。(見圖1A,線B)。合成步驟2通常地,將250.Oml如步驟1所述獲得的產(chǎn)物引入裝有機械攪拌的密封反應燒瓶中。在恒溫浴中于25°C下進行反應。為了達到最大峰為約1050納米的吸收光譜,在攪拌下引入13.5ml40mM抗壞血酸。接著用泵以30ml/min的恒定通量加入450mlImM硝銀酸溶液。銀納米片的最后尺寸和相對吸收光譜可通過硝銀酸的引入量輕易地調整(見圖IA線C、D、E、F)。抗壞血酸和硝銀酸之間的比率(摩爾/摩爾)保持等于1.2摩爾/摩爾。圖1A.AgNPs的吸收光譜。A)如步驟0合成的AgNPs。B)AgNPs,步驟1。加入ImMAgNO3溶液:100ml(C)、200ml(D)、300ml(E)和450ml(F)從步驟1(300ml)調整AgNPs的吸收光譜-步驟2中所述程序。實施例1將得自步驟2的銀納米片懸浮液稀釋至0.089mM的銀(原子)標稱濃度。將70.Oml該懸浮液引入到燒瓶中,并在攪拌下加入0.011mlN-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(純度99.0%)(丙烯酰胺/Ag摩爾比101)。胺/Ag摩爾比可為51-1001。丙烯酰胺的作用是防止AgNPs聚集和增加在水中的穩(wěn)定性(見圖1B),在沒有胺的情況下,所述顆粒崩散并沉淀在反應燒瓶上。在該實施例中選擇具有高分子量和沸點的胺以避免在溶劑蒸發(fā)期間損失。在劇烈攪拌下將1.09ml分散劑Efka4300醇溶液(12.l%w/w,0.766g/cm3)加入到先前穩(wěn)定的AgNPs含水懸浮液中;獲得Ag在Efka基質上為0.66%的重量百分比。將由此獲得的混合物置于設為30°C的恒溫浴中攪拌過夜。調節(jié)分散劑的量以實現(xiàn)Ag在分散劑基質中的重量百分比等于0.44%,0.66%或0.88%Wi然后在真空下除去水,同時保持燒瓶溫度低于40°C。然后將含有AgNPs的干Efka基質分散在70.Oml甲基丙烯酸甲酯(MMA)中而將標稱銀濃度恢復為0.089mM(見圖C)。丙烯酰胺和Efka分散劑(本實施例的4300和實施例2中所報導的E4401)的組合產(chǎn)生均勻的MMA分散體。圖1B.該圖示出了以下吸收光譜合成的AgNPs(A)步驟2,加入丙烯酰胺151之后(B),24小時(C)、72小時⑶和144小時(E)后分析的相同材料。插圖峰強度對時間。作為比較報導了AgNPs步驟2在144小時后沒有丙烯酰胺情況下的光譜(F)最大峰藍色移位且強度降低。當干燥該混合物時,即便當加入分散劑時,主要導致Ag沉積物和吸收大部分受到破壞。圖1C.在圖中報導了以下吸收光譜=AgNPs步驟2,具有丙烯酰胺,在水中,和使用N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(丙烯酰胺/Ag摩爾比101)和Efka4300(Ag/Efka0.66%w/w)再分散于MMA中之后。圖1D.該圖示出了在MMA中的AgNPs的TEM照片。PMMA板的獲得預聚合將0.197g(0.3%w/w)引發(fā)劑月桂?;^氧化物加入到70.Oml上述懸浮在新鮮蒸餾MMA中的AgNPs中,并置于密閉的反應燒瓶中。將混合物保持在攪拌下,在60°C下置于恒溫浴中3小時。約3小時后懸浮液由于形成低聚物表現(xiàn)出增加的粘度。然后將容器置于冰浴中而快速冷卻所述漿料直到其冷卻至室溫。在室溫下將燒瓶放在真空烘箱中30分鐘以將液體除氣。聚合在模子中澆鑄預聚物(填充至95%)以獲得2_3mm厚度的板。在60°C下將模子放在通風烘箱中15小時。然后在120°C下3小時。從模子取出所述板,然后記錄光譜。為了評估該方法的品質,將光譜強度與原料(用丙烯酰胺穩(wěn)定在水中的AgNPs)進行比較。此夕卜,為了測試熱穩(wěn)定性,將一些板在180°C下處理20分鐘。測試過的丙烯酰胺和Efka4300比率的所有組合與所記錄的性能一起歸納于表1中。圖1E.用N-[3_(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺/Ag101穩(wěn)定在水中的AgNPs的吸收光譜(A);(B)使用本文所述程序就以實現(xiàn)Ag/E43000.66%w/w的量的Efka4300獲得所述板片;(C)相同板片在180°C下熱處理20'后。已將全部光譜歸一化至相同光程。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>*N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺該表歸納了幾種Ν-[3_(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺/Ag和Ag/E4300比率所得的殘留吸光度值。實施例2將得自步驟2的銀納米片懸浮液稀釋至0.089mM的銀(原子)標稱濃度。將70.Oml該懸浮液引入燒瓶中,在攪拌下加入0.057mlN-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(純度99.0%)(丙烯酰胺/Ag摩爾比501)。酰胺/Ag摩爾比為101-1001。在劇烈攪拌下將1.13ml分散劑Efka4401醇溶液(16.8%w/w,0.798g/cm3)加入到先前穩(wěn)定的AgNPs含水懸浮液中。將由此獲得的混合物置于設為30°C的恒溫浴中攪拌過夜。調節(jié)分散劑的量以實現(xiàn)Ag在分散劑基質中的重量百分比等于0.44%,0.66%或0.88%w/w0然后在真空下除去水,同時保持燒瓶溫度低于40°C。水殘余物可通過與50.Oml乙酸乙酯共沸真空蒸餾除去。然后將含有AgNPs的干Efka基質分散在70.Oml甲基丙烯酸甲酯(MMA)中而將標稱銀濃度恢復為0.089mM。圖IF.在所述圖中報導了以下吸收光譜合成的AgNPs步驟2,和使用N-[3_(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(丙烯酰胺/Ag摩爾比501)和Efka4401(Ag/Efka0.44%w/w)再分散于MMA后。PMMA板的制備以與實施例1所述相同的方式由AgNPs和Efka4401的單體懸浮液獲得PMMA板。測試過的丙烯酰胺和Efka4401比率的所有組合和所實現(xiàn)的性能一起歸納于表2中。圖1G.用N-[3_(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺/Ag501穩(wěn)定在水中的AgNPs的吸收光譜(A);(B)使用本文所述程序就以實現(xiàn)Ag/E44010.44%w/w的量的Efka4401獲得所述板片;(C)相同板片在180°C下熱處理20'后。已將全部光譜歸一化至相同光程。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>*N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺該表歸納了幾種N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺/Ag和Ag/E4401比率所得的殘留吸光度值。實施例3為了提高板吸光度在NIR區(qū)域中的強度,必須提高銀納米片的濃度。這依照下述程序實現(xiàn)。將140.Oml用N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺(胺/Ag摩爾比501)穩(wěn)定的AgNPs懸浮液(標稱Ag濃度0.089mM)引入燒瓶中而獲得相對于實施例2中所報導濃度的2倍濃度。在劇烈攪拌下加入1.51ml分散劑Efka4401醇溶液(16.8%w/w,0.798g/cm3);獲得Ag在Efka基質上為0.66%的重量百分比。將由此獲得的混合物置于設為30°C的恒溫浴中攪拌過夜。然后在真空中于40°C下除去水。溶劑殘余物通過與100.Oml乙酸乙酯共沸真空蒸餾除去。然后將含有AgNPs的干Efka基質分散在70.Oml甲基丙烯酸甲酯(MMA)中而獲得0.178mM的標稱銀濃度。然后如實施例2中所述將懸浮液聚合以產(chǎn)生板。用相同程序從210.Oml穩(wěn)定的AgNPs含水懸浮液開始獲得3倍濃度。如在前述實施例中將分散劑溶液的量保持在與Ag相同的比例。將在Efka基質中的AgNPs分散于70.OmlMMA中而獲得0.267mM的Ag的標稱濃度。以與上文報導相同的方式進行聚合。為了比較,在圖H中我們報導了與0.089mM的濃度一起獲得的結果。將光譜調整至相同光程。如就1倍濃度所報導,所有具有2倍和3倍AgNPs濃度的板樣品在180°C下處理20'后保持相同強度。由于此高穩(wěn)定性,可制備PMMA母料(或濃縮物)以用于與PC或PET的共混物。圖1H.具有不同AgNPs濃度的PMMA板的吸收光譜。Cl)AgO.089mM,在1100納米下的吸光度為0.0825;C2)Ag0.178mM,在1100納米下的吸光度為0.164;C3)Ag0.267mM,在1100納米下的吸光度為0.258。插圖用NIR儀器記錄的全吸收最大值。將全部光譜歸一化至1毫米的光程。實施例3b還測試了另一種氨基丙烯酸類單體在水中的穩(wěn)定AgNPs,其具有與N-[3_(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺相當?shù)慕Y果。將得自步驟2的AgNPs懸浮液稀釋到0.089mM的銀(原子)標稱濃度。將70.Oml該懸浮液引入燒瓶中,并在攪拌下加入0.011ml2_(二甲基氨基)乙基甲基丙烯酸酯(純度98.0%)(胺/Ag摩爾比101)。相對吸收強度報導在下表3b中。如實施例1和2中所報導,分別分離和再分散于MMA與Efka4300和Efka4401中。表3b<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實施例3c將得自步驟2的AgNPs懸浮液稀釋至0.448mM的銀(原子)標稱濃度。將50.Oml該懸浮液引入燒瓶中,并在攪拌下加入0.0085ml烯丙胺(純度98.0%)(胺/Ag摩爾比5:1)。胺/Ag摩爾比為51-131。相對吸收強度報導在下表3c中。如實施例2中所報導,分離和再分散于MMA與Efka4401中。表3c<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實施例4將0.5mlNuosperseFX9086的乙醇溶液(8mlNuosperseFX9086,至總計50ml乙醇溶液)加入到30ml步驟0的溶液中。然后在旋轉蒸發(fā)器系統(tǒng)中干燥溶液,同時保持水浴在40°C和在高真空(15托)下。再分散于MMA中和聚合以結合Ag棱柱體將殘余物再分散于30g甲基丙烯酸甲酯中而產(chǎn)生均勻藍色膠體分散體。MMA分散體的光學性能通過UV-Vis分析進行檢查。結果見圖II。圖II示出了水分散體和MMA分散體的吸收光譜(虛線MMA分散體;直線=H2O分散體)。將0.5g光引發(fā)劑Irgacure184加入到IOg預先制備的MMA-Ag棱柱體分散體中。將溶液沉積在Petri培養(yǎng)皿中,并暴露于UV燈中以允許發(fā)生光化學聚合。獲得具有結合的Ag棱柱體的聚甲基丙烯酸甲酯的薄淺藍色膜。還進行熱自由基聚合。將催化量月桂?;^氧化物加入到IOg預先制備的MMA-Ag棱柱體分散體中。將溶液溫熱至85°C并保持該溫度半小時以允許發(fā)生聚合。記錄所得聚合物的UV-VIS光譜,表明類似于在先實施例吸收在PMMA中得到了保留。實施例5將0.5ml分散劑EFKA4300的乙醇溶液(8mlEFKA4300,至總計50ml乙醇溶液)加入到30ml如步驟0所述的等分Ag棱柱體溶液中,產(chǎn)生乳液類溶液。然后在旋轉蒸發(fā)器中干燥所述溶液,同時保持水浴在40°C和在高真空(15托)下。然后將所得材料再分散于新鮮蒸餾的MMA中,隨后用0.月桂酰基過氧化物將其聚合。加入0.15%TINUVINP、0.15%TINUVIN770作為其它添加劑。首先將混合物在60°C下于試管中預聚合約2小時,然后在第二步驟中將所述漿料在60°C下于水浴中聚合,接著在烘箱中聚合15小時,接著進行最后聚合在烘箱中于120°C下3小時。產(chǎn)生其中結合有Ag棱柱體的最終塑料制品。人工風化根據(jù)ASTMG155/ASTMG151在來自ATLAS的Weather_0meterCi65中照射樣品,具有2個硼硅酸鹽過濾器的氙燈,在340nm下0.35W/m2,63士3°C黑板溫度,102分鐘,干燥和光,18分鐘,噴水和光。評價UV-VIS-NIR光譜在具有ISR3100積分球的ShimadzuUV3101UV上記錄參數(shù)狹縫寬度20、波長250-1800納米、掃描速度快,光源在360納米改變,檢測器在830nm改變。相對吸收通過最大值處的吸收除以在相同波長下的最初吸收計算。在實施例1、2和3中所述樣品的WOM暴露沒有表現(xiàn)出NIR吸收的強烈變化。例如來自實施例5的板在2000hWOM后表現(xiàn)出95%的相對NIR吸收WOMh0261498739100215052004相對吸收]10093959495969權利要求一種中選自Zn、Ag、Cu、Au、Ta、Ni、Pd、Pt、Co、Rh、Ir、Fe、Ru和Ti的納米狀過渡金屬顆粒的合成、分離和再分散于有機基質中的方法,所述方法包括a)將丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體或低聚物或聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯和還原劑加入到過渡金屬鹽的水溶液中;b1)用過氧化物處理膠體溶液;或b2)將膠體溶液暴露于UV或可見光中;c)加入水溶性胺;和d)分離納米狀過渡金屬顆?;驅⒓{米狀過渡金屬顆粒與分散劑一起再分散于液體丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體中。2.根據(jù)權利要求1的方法,其中過渡金屬為銀,銀(I)鹽選自AgN03、CH3C02Ag、AgC104、Ag2SO4、Ag203、AgBF4,AgI03、AgCl、AgI和AgBr。3.根據(jù)權利要求1的方法,其中丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體低聚物為多官能、三官能、二官能或單官能的。4.根據(jù)權利要求3的方法,其中單官能丙烯酸酯為式(I)CH2=C(Ra)-(C=0)-Rb,(I),其中Ra為氫或CH3,Rb為NH2、CT(Me+)、縮水甘油基、未取代的C1-C18烷氧基、間隔有至少一個N禾口/或0原子的C2-Cltltl烷氧基、羥基取代的C1-C18烷氧基、未取代的C1-C18烷基氨基、二(C1-C18烷基)氨基、C5-C11雜環(huán)烷基、羥基取代的C1-C18烷基氨基、羥基取代的二(C1-C18烷基)氨基、-O-CH2-CH2-N(CH3)2、-O-CH2-CH2-N+H(CH3)2ArT或者二-或三環(huán)烴的殘基;ArT為單價有機或無機酸的陰離子;Me為單價金屬原子或銨離子。5.根據(jù)權利要求1的方法,其中聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯由根據(jù)權利要求4的單體或單體混合物制備。6.根據(jù)權利要求1的方法,其中還原劑選自硼烷、氫化銅、DIBAL-H、乙硼烷、氫化二異丁基鋁、抗壞血酸、二甲硫醚硼烷、甲醛、甲酸、胼、異丙醇、氫化鋁鋰、四氫鋁酸鋰、鎳、硼氫化鎳、草酸、聚甲基氫硅氧烷、雙(2-甲氧基乙氧基)鋁氫化鈉、硼氫化鈉、氰基硼氫化鈉、連二亞硫酸鈉、四氫硼酸鈉、三乙酰氧基硼氫化鈉、三丁基錫烷、氫化三丁基錫、三氯硅烷、三苯基膦、亞磷酸三苯基酯、三乙基硅烷、三(三甲基甲硅烷基)硅烷和硼氫化鈉。7.根據(jù)權利要求1的方法,其中過氧化物選自H2O2、乙?;h(huán)己烷磺?;^氧化物、過氧二碳酸二異丙基酯、過氧新癸酸叔戊酯、過氧新癸酸叔丁酯、過氧新戊酸叔丁酯、過氧新戊酸叔戊酯、雙(2,4_二氯苯甲?;?過氧化物、二異壬?;^氧化物、二癸?;^氧化物、二辛?;^氧化物、二月桂酰基過氧化物、雙(2-甲基苯甲?;?過氧化物、二琥珀酸過氧化物、二乙?;^氧化物、二苯甲酰基過氧化物、過氧2-乙基己酸叔丁基酯、雙(4-氯苯甲?;?過氧化物、過氧異丁酸叔丁酯、過氧馬來酸叔丁酯、1,1_雙(叔丁基過氧)_3,5,5-三甲基環(huán)己烷、1,1_雙(叔丁基過氧)環(huán)己烷、過氧異丙基碳酸叔丁基酯、過氧異壬酸叔丁酯、2,5_二甲基己烷2,5_二苯甲酸酯、過氧乙酸叔丁酯、過氧苯甲酸叔戊酯、過氧苯甲酸叔丁酯、2,2-雙(叔丁基過氧)丁烷、2,2-雙(叔丁基過氧)丙烷、二枯基過氧化物、2,5-二甲基己烷-2,5-二叔丁基過氧化物、3-叔丁基過氧3-苯基苯并呋喃酮、二叔戊基過氧化物、α,α’-雙(叔丁基過氧異丙基)苯、3,5_雙(叔丁基過氧)-3,5_二甲基-1,2-二氧戊環(huán)、二叔丁基過氧化物、2,5-二甲基己炔-2,5-二叔丁基過氧化物和3,3,6,6,9,9-六甲基-1,2,4,5-四氧雜環(huán)壬烷。8.根據(jù)權利要求1的方法,其中胺為式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>,其中R'、R〃、R'〃彼此獨立為氫、C1-C18烷基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、苯基或基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>,其中X為O或NH,R100為氫或甲基;和η為1-12的數(shù)值。9.根據(jù)前述權利要求中任一項的方法,其中分散劑為含有氨基的非離子分散劑。10.根據(jù)前述權利要求中任一項的方法,其中納米狀過渡金屬顆粒具有15-500納米的長度和2-30納米的厚度或限定它們的三軸的長度獨立為2-250納米。11.納米狀過渡金屬顆粒,所述顆??煞蛛x和再分散,且所述顆粒根據(jù)權利要求1的方法制備。12.—種組合物,所述組合物包含a)熱塑性或交聯(lián)聚合物;和b)根據(jù)權利要求1的方法制備的納米狀過渡金屬顆粒。13.根據(jù)權利要求12的組合物,其中熱塑性或可交聯(lián)聚合物包括聚碳酸酯、在聚碳酸酯上的涂覆或共擠出層、聚酯、丙烯酸樹脂類、鹵化聚合物如聚氯乙烯、聚烯烴,衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚物及其接枝共聚物如丙烯腈_丁二烯_苯乙烯三元共聚合物和聚乙烯醇縮醛;及其共混物、合金和共聚物。14.根據(jù)權利要求13的組合物,所述組合物包含選自抗氧化劑、阻燃劑、澄清劑、UV吸收劑和/或空間受阻胺、顏料和其它NIR吸收劑的常規(guī)添加劑作為其它組分。15.根據(jù)權利要求1的方法制備的納米狀過渡金屬顆粒作為IR吸收劑在熱屏蔽建筑或汽車玻璃或農(nóng)用膜、激光焊接、激光印刷、保密印刷、涂料的NIR固化中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及可容易分離且可再分散的過渡金屬納米顆粒,其制備及作為IR吸收劑的用途,特別是在透明熱塑性或可交聯(lián)聚合物中。本發(fā)明的其它方面為這些過渡金屬納米顆粒和熱塑性或可交聯(lián)聚合物的組合物以及含有這些過渡金屬納米顆粒的建筑或汽車玻璃。文檔編號B22F1/00GK101821039SQ200880108841公開日2010年9月1日申請日期2008年9月19日優(yōu)先權日2007年9月27日發(fā)明者F·佩里,M·格羅布,S·奇米坦申請人:巴斯夫歐洲公司
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