專利名稱：樹脂粘合型磁鐵用組合物及使用它的樹脂粘合型磁鐵的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及樹脂粘合型磁鐵用組合物及使用它的樹脂粘合型磁鐵，更詳細說是涉及工業(yè)上具有優(yōu)良的使用壽命，而且具有優(yōu)良的磁特性和機械強度等的、含有磁性粉末和以具有自由基聚合反應性地熱固化性樹脂和有機過氧化物為主要成份的樹脂粘合劑的樹脂粘合型磁鐵用組合物及樹脂粘合型磁鐵。
背景技術(shù)：
很早以來，就已知鐵素體磁鐵、鋁鐵鎳鈷磁鐵、稀土類磁鐵等使用于電動機為主的各種用途。可是這些磁鐵主要是用燒結(jié)法制造的，所以，一般很脆，難以得到薄壁制品或具有復雜形狀的制品。而且燒結(jié)時的收縮可大到15～20％，難以得到尺寸精度高的制品，為了提高精度就存在需要研磨等的后加工的缺點。
另一方面，對于樹脂粘合型磁鐵，為了解決這些缺點和開拓新的用途，近年來開發(fā)了新的制品，但通常是通過將聚酰胺樹脂、聚苯硫酸樹脂等的熱塑性樹脂作為粘合劑，向其中充填磁性粉末而制造的。
可是，將這樣的熱塑性樹脂作為粘合劑使用的樹脂粘合型磁鐵由于成形時，置于200℃以上的高溫下暴曬，所以難免降低磁氣特性，特別是頑磁力或矩形性，難以得到將成型后的頑磁力等的磁氣特性降低等抑制得很小的樹脂粘合型磁鐵成形品。
另外，也提出將環(huán)氧樹脂或馬來亞酰胺三嗪樹脂等的熱固化性樹脂作為粘合劑，向其中充填磁性粉末的磁鐵，但由于粘合劑量少，所以只能得到用壓縮成形法形成的單純成形品。
這樣的狀況下，近年來，對于小型電機、音響設備、OA設備等使用的樹脂粘合型磁鐵，從對設備的小型化的要求，需要磁氣特性優(yōu)良，且有復雜形狀的，但通過以往的方法得到的樹脂粘合型磁鐵的磁氣特性及其簡單的形狀，是不能充分適用于上述用途，因此希望對于這些樹脂粘合型磁鐵進行早期改良。
可是，在日本第7918/1998號發(fā)明專利公開公報公開了在特定樹脂中配合N-烴氧基類的組合物，但是，不能預想本發(fā)明那樣的含有過渡金屬的金屬的混合組成，且該金屬的高含率組合物的效果，而且含有有機過氧化物的組合物的效果。本發(fā)明的效果在于含有具有特殊反應催化劑作用的過渡金屬的金屬的混合組成中，而且在該金屬高含率中的組合物的有機過氧化物的存在下，才顯示大的效果，例如，即使使用相同的固化劑作用的偶氮系聚合引發(fā)劑和該特定樹脂和N-烴氧基類化合物的粘合劑組成，制作與含有過渡金屬的金屬的混合組成，也不能得到與本發(fā)明相同的效果。
另外，在日本第11328/2001號發(fā)明專利公開公報公開了將苯基磷酸類和N-烴氧基化類化合物配合在以特定樹脂和具有氧化還原作用的金屬化合物作為固化性樹脂組合物中的組合物。
可是，與上述相同地，不僅不能預想到含有本發(fā)明那樣的過渡金屬的金屬的混合組成，且該金屬的高含有率中組合物的效果，以及含有有機過氧化物的組合物的效果，而且很難容易地預想到本發(fā)明的下述效果，即該發(fā)明中作為必須成份的金屬化合物，主要想到了為了提高組合物的固化特性而添加的有機金屬化合物，并且其添加量也極其少。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供樹脂粘合型磁鐵，其解決了用以往的熱塑性樹脂的注射成形法得到的低磁特性且可為復雜形狀的樹脂粘合型磁鐵和、通過用熱固化性樹脂的壓縮成形法得到的高磁特性且只為單純形狀的樹脂粘合型磁鐵中存在的各種缺點，防止以往的高溫成形時受到的氧化劣化引起的磁特性降低，通過可作成定向性中的重要因素的各向異性磁鐵材料進行高定向化，提供不僅磁特性極優(yōu)良，而且形狀自由度、成形性、機械強度進也優(yōu)良的樹脂粘合型磁鐵和熱固化性樹脂粘合劑使用時最成為問題的磁鐵用組合物的使用壽命也極優(yōu)良的樹脂粘合型磁鐵用組合物。
本發(fā)明者們鑒于上述的課題進行潛心地研究結(jié)果，發(fā)現(xiàn)在由磁性粉末和樹脂粘合劑組成的樹脂粘合型磁鐵用組合物中，作為樹脂粘合劑選定將具有含有有機過氧化物的自由基聚合反應性的熱固化性樹脂作為主成份，進而將N-烴氧基類化合物配合在該樹脂粘合型磁鐵用組合物中，使熱固化性樹脂粘合劑使用時最成為問題的磁鐵用組合物的使用壽命變優(yōu)良，進而用注射成形法或傳遞成形法加工該樹脂粘合型磁鐵用組合物，由此可得到特別是，頑磁力和定向度等的磁性特性、形狀自由度、成形性、機械強度等極其優(yōu)良的樹脂粘合型磁鐵，從而完成了本發(fā)明。
即，按照本發(fā)明的第1個發(fā)明，提供一種樹脂粘合型磁鐵用組合物，其是由在構(gòu)成元素中含有過渡金屬元素的磁性粉末(A)和、樹脂粘合劑(B)構(gòu)成的樹脂粘合型磁鐵用組合物中，其特征是樹脂粘合劑(B)是具有含有機過氧化物(B-2)的自由基聚合反應性的熱固化性樹脂(B-1)作為主成份，進而，配合N-烴氧基類化合物(C)。
另外，按照本發(fā)明的第2個發(fā)明，提供一種樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是在第1個發(fā)明中，磁性粉末(A)的各向異性磁場是50kOe以上。
進而，按照本發(fā)明的第3個發(fā)明，提供一種樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是在第1或2的發(fā)明中，磁性粉末(A)，在全磁性粉末中，粒徑為100μm以下的含有50重量％以上。
按照本發(fā)明的第4個發(fā)明，提供一種樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是在第1～3的任何一個的發(fā)明中，有機過氧化物(B-2)，具有可在150℃以下的溫度固化的功能。
按照本發(fā)明的第5個發(fā)明，提供一種樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是在第1～4的任何一個的發(fā)明中，有機過氧化物(B-2)是二烷基類或者過氧縮酮系化合物。
按照本發(fā)明的第6個發(fā)明，提供一種樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是在第1～5的任何一個的發(fā)明中，具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂(B-1)，在150℃下是液態(tài)的。
按照本發(fā)明的第7個發(fā)明，提供一種樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是在第1～6的任何一個的發(fā)明中，N-烴氧基類化合物(C)，在分子鏈末端，至少具有以下通式(1)或通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)中的一種結(jié)構(gòu)。
(式中，X1、X2分別獨立地表示氫原子、-OR5基、-OCOR6基或者-NR7R8基、R1、R2、R3、R4分別獨立地表示碳原子數(shù)1以上的烷基、R5、R6、R7、R8分別獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1～16以上的烷基)
(式中，X3、X4、X5分別獨立地表示氫原子、-OR13基、-OCOR14基或者-NR15R16基、R9、R10、R11、R12分別獨立地表示碳原子數(shù)1以上的烷基、R13、R14、R15、R16分別獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1～16以上的烷基)
另外，按照本發(fā)明的第8個發(fā)明，提供一種樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是在第1～7的任何一個的發(fā)明中，具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂(B-1)，是從乙烯基酯樹脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂、不飽和聚酯樹脂及聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂中選擇的一種。
按照本發(fā)明的第9個發(fā)明，提供一種樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是在第1～8的任何一個的發(fā)明中，對于具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂(B-1)100重量份，N-烴氧基類化合物(C)的配合比是0.1～10重量份。
按照本發(fā)明的第10個發(fā)明，提供一種樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是在第1～9的任何一個的發(fā)明中，在30℃的密閉靜置狀態(tài)下，具有120小時以上的使用壽命。
按照本發(fā)明的第11個發(fā)明，提供一種樹脂粘合型磁鐵，其特征是用第1～10的任何一個的發(fā)明所得到的樹脂粘合型磁鐵用組合物，通過注射成形法、擠出成形法、注射壓縮成形法、注射擠壓法或者傳遞成形法中的至少一種成形法而成形的。
如上所述，本發(fā)明涉及樹脂粘合型磁鐵用組合物和用該組合物作成的磁鐵，其樹脂粘合型磁鐵用組合物的特征在于，在含有構(gòu)成元素中含有過渡元素的磁性粉末(A)和、樹脂粘合劑(B)的樹脂粘合型磁鐵用組合物中，樹脂粘合劑(B)是把具有自由基聚合反應性的熱固化性樹脂(B-1)和有機過氧化物(B-2)作為主成份，并且含有N-烴氧基(C)。其優(yōu)選的實施方案包括下述的上述樹脂粘合型磁鐵用組合物。
(1)上述的樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是N-烴氧基類化合物(C)為2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶-1-氧基或雙(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯。
如以上說明，本發(fā)明的樹脂粘合型磁鐵用組合物，是通過含有磁性粉末和具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂、及N-烴氧基類化合物，由此使熱固化性樹脂粘合劑使用時最成為問題的樹脂粘合型磁鐵用組合物的使用壽命在工業(yè)上顯示極其優(yōu)良，而且，通過用注射成形法等制造，由此可以提供磁特性、形狀自由度、機械強度等優(yōu)良的樹脂粘合型磁鐵，有用于例如一般家電制品、通訊設備、音響設備、醫(yī)療器械、一般產(chǎn)業(yè)機械的領域，其工業(yè)價值很大。
具體實施例方式
以下詳細地說明本發(fā)明。
1.磁性粉末(A)
本發(fā)明的樹脂粘合型磁鐵用組合物中所使用的磁性粉末(A)，是通常樹脂粘合型磁鐵中使用的磁性粉末，只要是其構(gòu)成元素中含有過渡金屬元素，就沒有特別的限制。
作為過渡金屬元素是從鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)及錳(Mn)構(gòu)成的群中選擇出的1種或兩種以上，此外，也可以含有Cr、V、或Cu中的一種。特別優(yōu)選的過渡金屬元素是Fe、Co中的任何一個。另外，具體的磁性粉末(A)，可以舉出各向異性磁場(HA)50kOe以上的磁性粉末的稀土類鈷系、稀土類-鐵-硼系、稀土類-鐵-氮系的磁性粉末單獨地或者混合粉、或與鐵素體磁性粉的混合系等。
本發(fā)明者在本發(fā)明的樹脂粘合型磁鐵用組合物中，確認了若使用，(I)對作為磁性粉用還原擴散法得到的SmFe系合金粗粉，經(jīng)過氮化處理、粉碎后得到的Sm-Fe-N系的合金微粉末，(II)微粉碎用同樣的擴散法得到的SmCo5系合金粗粉而得到的合金微粉末，(III)用Nd-Fe-B系的液體急冷法得到的合金粉末，或者(IV)用HDDR(Hydrogenation-Disproportionation-Desorption-Recombination)法得到的各向異性Nd-Fe-B系的合金微粉末時，可以得到具有優(yōu)良磁性特性的樹脂粘合型磁鐵。
此外，用液體急冷法得到的Nd-Fe-B系和HDDR法得到的各向異性Nd-Fe-B系的磁性粉，由于大量含有大量的具有特異形狀的比較大的粒子，所以最好用噴射磨或球磨等粉碎后使用。
在本發(fā)明的樹脂粘合型磁鐵用組合物中，如果含有磁性粉末的粒徑為100μm以下的粉末為50重量％以上時，可以顯著地發(fā)揮本發(fā)明的效果。另外，磁場中成形必然成為各向異性的磁性粉比起各向同性磁性粉，在定向特性面上，本發(fā)明的效果是顯著的。
2.樹脂粘合劑(B)
本發(fā)明的樹脂粘合型磁鐵用組合物所使用的樹脂粘合劑(B)是把具有含有有機過氧化物(B-2)的自由基聚合反應性的熱固化性樹脂(B-1)作為主成份的。
(1)具有自由基聚合反應性的熱固化性樹脂(B-1)
本發(fā)明中具有必須成份的自由基聚合反應性的熱固化性樹脂(B-1)，沒有特別的限制，但是優(yōu)選的是從乙烯基酯樹脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、不飽和聚酯樹脂、以及聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂中選擇出的至少一種樹脂。其中，不飽和聚酯樹脂或者乙烯基酯樹脂最優(yōu)選。
首先，不飽和聚酯樹脂只要在模具內(nèi)成形時固化，起到磁性粉的粘合劑的作用就可以，對其種類就沒有特別的限制，一般可以使用市售的不飽和聚酯樹脂。
作為不飽和聚酯樹脂，例如，按照以下方式構(gòu)成，在使不飽和多元酸和/或飽和多元酸和二醇類成為分子量為5000左右以下地進行預聚合的低聚物或預聚物的主劑中，加入兼作交聯(lián)劑的單體類、引發(fā)反應的固化劑、確保長期保存的阻聚劑以及其他添加劑。
作為不飽和多元酸可以舉出馬來酸酐、富馬酸、衣康酸等、作為飽和酸可以舉出苯甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫苯甲酸酐、甲基四氫苯甲酸酐、橋亞甲基四氫苯甲酸酐、己二酸、癸二酸、氯橋酸、四溴苯甲酸酐等。
作為二醇類，可舉出乙二醇、丙二醇、二甘醇、一縮二丙二醇、新戊二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、氫化雙酚A、氫化雙酚A環(huán)氧丙烷加成物、二溴新戊二醇、季戊四醇二烯丙基醚、烯丙基縮水甘油基醚等。
乙烯基酯樹脂，沒有特別的限制。例如，可以使用環(huán)氧化合物和不飽和一元酸使用酯化催化劑反應得到的。
作為上述乙烯基酯樹脂的原料所使用的環(huán)氧化合物，只要是分子中至少有一個環(huán)氧基的化合物就可以，對此沒有特別的限制。具體的可以舉出雙酚A、雙酚S等的雙酚類和表氯醇縮合反應得到的表雙型縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂；苯酚、甲酚、雙酚與甲醛反應的縮合物的酚醛樹脂和表氯醇縮合反應得到的酚醛型縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂；四氫苯甲酸、六氫苯甲酸、苯甲酸和表氯醇的縮合反應得到的表氯醇縮合得到的縮水甘油基酯型環(huán)氧樹脂；加氫雙酚或二醇類和表氯醇縮合反應得到的縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂、通過乙內(nèi)酰脲或三聚氰酸與氯醇縮合反應得到的含胺縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂等。
這些環(huán)氧樹脂和多元酸類和/或雙酚A類的加成反應所得到的化合物，在分子中也可以有一個環(huán)氧基，這些環(huán)氧基化合物，可以使用一種，也可以適宜的使用兩種以上。
進而，作為上述乙烯基酯樹脂原料所使用的不飽和一元酸，雖然沒有特別的限制，但是，具體的可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等。另外使用馬來酸、衣康酸等的半酯等也可以。進而這些化合物可以與以下的化合物并用，即，富馬酸、衣康酸、檸康酸等的多元羧酸、醋酸、丙酸、月桂酸、棕櫚酸等的飽和一元羧酸、苯甲酸等的飽和多元羧酸或其酸酐和、末端基是羧基的不飽和醇酸等的化合物。這些不飽和一元羧酸化合物，可以使用一種，也可以適宜的混合使用兩種以上。
上述的酯化催化劑具體的可以舉出二甲基芐基胺、三丁基胺等叔胺類；三甲基芐基銨氯化物等的季胺類；氯化鋰、氯化鉻等的無機鹽；2-乙基-4-甲基咪唑等的咪唑化合物；四甲基磷氯、二乙基苯基丙基磷氯、三乙基苯基磷氯、芐基三乙基苯基磷氯、二芐基乙基甲基磷氯、芐基甲基苯基磷氯、四苯基丙基磷溴等的磷鎓鹽；仲胺類；四丁基尿素；三苯基膦；三甲苯基膦；三苯基銻等，但是沒有特別的限制。這些酯化催化劑，可以使用一種，也可以適宜混合使用兩種以上。
作為上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂，沒有特別的限制，例如可以通過聚異氰酸酯和多羥基化合物或者多元醇類反應后，進而與含有羥基的(甲基)丙烯酸基化合物及必要時與含有羥基的烯丙基醚進行反應而得到。或者，也可以使含有羥基的(甲基)丙烯酸基化合物和多羥基化合物或者多元醇類反應后，進而與聚異氰酸酯反應。
作為上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂的原料所使用的聚異氰酸酯，具體的可以舉出2，4-亞甲苯基二異氰酸酯、及其異構(gòu)體、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、加氫亞二甲苯基二異氰酸酯、二環(huán)己烯基甲烷二異氰酸酯、亞甲苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、巴諾克D750、克里斯NX(商品名大日本油墨工業(yè)株式會社制)、得司莫爾L(商品名住友貝爾社制)、克樂奈特L(商品名日本聚氨酯社制)、塔克奈D102(商品名日本武田藥品社制)、衣索特143L(商品名三菱化成社制)等，對此沒有特別的限定。這些聚異氰酸酯可以使用一種，或者適宜地混合使用兩種以上。
另外，作為上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的原料所使用的多元醇，具體的可以舉出乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1，3-丙烷二醇、1，3-丁二醇、雙酚A和環(huán)氧丙烷或者環(huán)氧乙烷的加成物、1，2，3，4-四羥基丁烷、丙三醇、三羥甲基丙烷、1，3-丙二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇、對二甲苯二醇、雙環(huán)己基-4，4’-二醇、2，6-萘烷二醇、2，7-萘烷二醇等。這些沒有特別的限制，可以使用一種，或者適宜地混合使用兩種以上。
作為上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的原料所使用的多羥基化合物，例如可以舉出，聚酯多元醇、聚醚多元醇等，具體的可以舉出甘油氧化乙烯加成物、甘油氧化丙烯加成物、甘油四氫呋喃加成物、甘油氧化乙烯氧化丙烯加成物、三羥甲基丙烷氧化丙烯加成物、三羥甲基丙烷四氫呋喃加成物、三羥甲基丙烷氧化乙烯氧化丙烯加成物、季戊四醇氧化乙烯加成物、季戊四醇氧化丙烯加成物、季戊四醇四氫呋喃加成物、季戊四醇氧化乙烯氧化丙烯加成物、二季戊四醇氧化乙烯加成物、二季戊四醇氧化乙烯加成物、二季戊四醇氧化乙烯氧化丙烯加成物等，但是沒有特別的限制，這些多羥基化合物可以使用一種，或者適宜地混合使用兩種以上。
作為上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂的原料，所使用的含有羥基(甲基)丙烯基化合物，沒有特別的限制，但是，優(yōu)選的是含有羥基的(甲基)丙烯酸酯，具體的可舉出，2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三(羥基乙基)異氰酸的二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等。這些含有羥基(甲基)丙烯基化合物，可以使用一種，或者適宜地混合使用兩種以上。
作為上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂的原料，根據(jù)需要所使用的含有羥基烯丙基醚化合物，具體的可以舉出乙二醇單烯丙基醚、二甘醇單烯丙基醚、三甘醇單烯丙基醚、聚乙二醇單烯丙基醚、丙二醇單烯丙基醚、一縮二丙二醇單烯丙基醚、二縮三丙二醇單烯丙基醚、聚丙二醇單烯丙基醚、1，2-丁二醇單烯丙基醚、1，3-丁二醇單烯丙基醚、己二醇單烯丙基醚、辛二醇單烯丙基醚、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、丙三醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚等，但是對此沒有特別的限制。這些含有羥基的烯丙基化合物，可以使用一種，也可以適宜混合使用兩種以上。
另外，聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂，沒有特別的限制，例如，可以使用不飽和或飽和的聚酯末端與(甲基)丙烯酸化合物反應而得到的。上述的聚酯原料，可以使用上述作為不飽和聚酯的原料所列舉的化合物。
作為上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂的原料，所使用的(甲基)丙烯基化合物，具體地可以舉出，例如，不飽和縮水甘油基化合物、(甲基)丙烯酸等的不飽和一元酸及其縮水甘油基酯類等，但是，對此沒有特別的限制。這些(甲基)丙烯基化合物，可以只使用一種，也可以適宜混合使用兩種以上。
進而，作為兼作交聯(lián)劑的單體，可以舉出，例如(I)苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯等的乙烯基單體類、(II)二烯丙基苯甲酸酯、二烯丙基間苯甲酸酯、三烯丙基間苯甲酸酯、三烯丙基異氰酸酯、二烯丙基四溴苯甲酸酯等的烯丙基單體類、(III)苯氧基乙基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、2-羥基乙基丙烯酸酯等的丙烯酸酯類。
(2)有機過氧化合物(B-2)
本發(fā)明中，有機過氧化合物(B-2)，一般是作為可引發(fā)上述反應的固化劑而使用，配合在具有自由基聚合反應性的熱固化性樹脂(B-1)中。
作為有機過氧化合物(B-2)可以舉出，例如(I)甲乙酮過氧化物、環(huán)己酮過氧化物、3，3，5-三甲基環(huán)己酮過氧化物、甲基環(huán)己酮過氧化物、甲基乙酰乙酸酯過氧化物、乙?；^氧化物等的酮過氧化物類、(II)3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁基過氧化物)環(huán)己烷、2，2-雙(叔丁基過氧化物)辛烷、4，4-雙(叔丁基過氧化物)戊酸正丁酯、2，2-雙(叔丁基過氧化物)丁烷等過氧化物縮酮類、(III)叔丁基氫過氧化物、異丙苯氫過氧化物、二異丙基苯氫過氧化物、間蓋烷氫過氧化物、2，5-二甲基己烷2，5-二氫過氧化物、1，1，3，3-四甲基丁基氫過氧化物等的氫過氧化物類、(IV)二叔丁基過氧化物、叔丁基異丙苯基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、α，α’-雙(叔丁基過氧異丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己炔-3等二烷基過氧化物類、(V)乙?；^氧化物、異丁基過氧化物、辛酰基過氧化物、癸酰基過氧化物、月桂?；^氧化物、3，3，5-三甲基己酰基過氧化物、琥珀酰過氧化物、苯甲酰過氧化物、2，4-二氯苯甲酰過氧化物、三油酰過氧化物等的二?；^氧化物類、(VI)二異丙基過氧化物二碳酸酯、二-2-乙基己基二碳酸酯、二-正丙基己基二碳酸酯、雙-(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯、二-肉豆蔻基過氧化二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基過氧化二碳酸酯、二甲氧基異丙基過氧化二碳酸酯、二(3-甲基-3-甲氧基丁基)過氧化二碳酸酯、二烯丙基過氧化二碳酸酯等的過氧化二碳酸酯類、(VII)叔丁基過氧化乙酸酯、叔丁基過氧化異丁酸酯、叔丁基過氧化三甲基乙酸酯、叔丁基過氧化新癸酸酯、異丙苯基過氧化新癸酸酯、叔丁基過氧化2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化3，5，5-三甲基己酸酯、叔丁基過氧化月桂酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、叔丁基過氧化異苯二甲酸酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰過氧化)己烷、叔丁基過氧化馬來酸、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、異丙苯基過氧化辛酸酯、叔己基過氧化新癸酸酯、叔己基過氧化三甲基乙酸酯、叔丁基過氧化新己酸酯、叔己基過氧化新己酸酯、異丙苯基過氧化新己酸酯等的過氧化酯類和、(VIII)乙?；h(huán)己基磺酰過氧化物、叔丁基過氧化烯丙基碳酸酯等。
這些有機過氧化物有的是可以單獨地使用，但是根據(jù)種類，可以在稀釋到烴類溶液類或苯甲酸酯類中的狀態(tài)下或在吸收在固形粉末的狀態(tài)下使用。
不管怎樣，優(yōu)選的使用具有用于得到半衰期10小時的分解溫度為150℃以下性質(zhì)的過氧化物。更優(yōu)選的是用于得到半衰期的分解溫度為40～135℃范圍的過氧化物。若選擇超過用于得到半衰期的分解溫度為150℃時，則不能升高到可得到充分固化成形體的固化溫度，本發(fā)明的效果變小。另一方面。若低于40℃時，不僅過氧化物本身的處理性發(fā)生困難，而且本發(fā)明的樹脂粘合型磁鐵用組合物的保管性變差，引起生產(chǎn)率下降。
這些有機過氧化物(B-2)的添加量，根據(jù)稀釋率和活性氧量而不同，雖然沒有規(guī)定，但是一般來說，對于具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂(B-1)100重量份，添加0.05～10重量份。
這些有機過氧化物(B-2)，可單獨地或者兩種以上混合使用，但是為了確保最終樹脂粘合型磁鐵用組合物的使用壽命更長，最好單獨地使用過氧縮酮系，或者二烷基系過氧化物。此外，樹脂粘合型磁鐵用組合物的使用壽命，也可被稱為儲存時間，是指任一以下時間中一個最快的時間，即向液體樹脂內(nèi)加入固化劑等時到粘度上升，不能成形的時間，不引起凝膠化、固化，保持成形流動性的時間，或者成形后的機械強度，降低到組合物剛調(diào)整后成形(機械強度的初期值)的80％的時間。在本發(fā)明的組合物系中，其特征是一般機械強度下降的時間快。
(3)阻聚劑
在本發(fā)明中，為了確保長期的儲存性，可以配合阻聚劑。
作為阻聚劑，可以舉出對苯醌、萘醌、菲醌、甲苯醌、2，5-二苯基對苯醌、2，5-二乙酰氧基對苯醌、2，5-二己?；鶎Ρ锦?、2，5-二酰氧基對苯醌等的醌類、氫醌、對叔丁基鄰苯二酚、2，5-二叔丁基氫醌、單-二叔丁基氫醌、2，5-二戊基氫醌等的氫醌類、二叔丁基對甲酚氫醌單甲基醚、α-萘酚等的酚類、環(huán)烷酸銅等的有機或無機的銅鹽類、乙酰脒乙酸酯、乙酰脒硫酸酯等的脒類、苯基肼鹽酸鹽、肼鹽酸鹽的肼類、三甲基芐基銨氯化物、月桂基吡啶氯化物、十六烷基三甲基銨氯化物、苯基三甲基銨氯化物、三甲基芐基銨草酸酯、二(三甲基芐基銨)草酸酯、三甲基芐基銨馬來酸酯、三甲基芐基銨酒石酸酯、三甲基芐基銨乙醇酸酯等的季胺鹽類、苯基-β-萘基胺、對芐基胺苯酚、二-β-萘基胺對亞苯基二胺等的胺類、硝基苯、三硝基甲苯、苦味酸等的硝基化合物、苯醌二肟、環(huán)己酮肟等的肟類、焦焙酚、單寧酸、間苯二酚等的多元酚類、三乙基胺鹽酸鹽、二甲基苯胺鹽酸鹽、二丁基胺鹽酸鹽類等。這些可單獨地使用1種或者兩種以上混合使用。
(4)其他的添加劑
在本發(fā)明所使用的具有自由基反應性的熱固化性樹脂粘合劑中，除了這些各種成份外，也可以添加以下各種添加劑的1種或兩種以上。例如，以環(huán)氧樹脂作為原料的酚醛型或雙酚型的乙烯基酯樹脂類、苯酚樹脂、脲醛樹脂、蜜胺樹脂、二烯丙基苯甲酸樹脂、環(huán)氧樹脂、硅樹脂、聚氨酯、聚亞酰胺樹脂、雙馬來亞酰胺三吖嗪樹脂、聚酰胺亞酰胺樹脂等的各種反應性樹脂和、為了改善成份用的，例如，石蠟、液態(tài)石蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、酯蠟、巴西棕櫚蠟、微精蠟等的蠟類、硬脂酸、1，2-羥基硬脂酸、月桂酸、棕櫚酸、油酸等的脂肪酸類、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鎂、硬脂酸鋰、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、月桂酸鈣、亞油酸鋅、蓖麻醇酸鈣、2-乙基己糖酸鋅等的脂肪酸鹽(金屬皂類)硬脂酰胺、油酰胺、芥酰胺、山崳酰胺、棕櫚酰胺、月桂酰胺、羥基硬脂酰胺、亞甲基雙硬脂酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙月桂酰胺、二硬脂酰己二酰胺、亞乙基雙油酰胺、二油酰己二酰胺、N-硬脂酰硬脂酰胺等脂肪酸酰胺類、硬脂酸丁酯等的脂肪酸酯、乙二醇、硬脂酸醇等的醇類、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、及這些改性構(gòu)成的聚醚類、二甲基聚硅烷、硅脂膏等的聚硅烷類、稱為氟油、氟系脂膏、含氟樹脂粉末的氟化合物、氮化硅、碳化硅、氧化鎂、氧化鋁、二氧化硅、二硫化鉬等的無機化合物的粉末。
這些有機添加物以外，根據(jù)需要也可以任意地添加無機填充劑、顏料等。作為無機填充劑，可舉出鍶鐵素體系、鋇鐵素體系等的鐵素體類的磁粉、鐵等的柔軟磁粉、鎢等的用于調(diào)節(jié)密度的高比重金屬粉、三氧化銻等的阻燃劑、氧化鈦等的顏料。
這些混合了具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂粘合劑的各成份，雖然對聚合度、分子量沒有限制，但是最好在加入磁性粉前的上述混合調(diào)節(jié)狀態(tài)下的成形溫度下的粘度，用旋轉(zhuǎn)粘度測定法測定的動態(tài)粘度是100mPa·s～5000mPa·s的范圍。
為了調(diào)節(jié)粘度，可以混合數(shù)種類的粘度和性質(zhì)不同的具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂，或者加入氧化鈹、氧化鎂等的二價金屬的氧化物類、氫氧化物類、異氰酸酯類、茜素化合物類、異丙醇鋁等也無妨。
因此，構(gòu)成具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂各成份的性狀，在常溫下，可以是液體、粉體、珠體、顆粒等，對此沒有特殊的限制，但是從與磁粉能均勻地混合和成形性方面考慮，最好是液體。另外，這些種類不同的樹脂或不同分子量、性狀的樹脂，可以單獨使用或者兩者組合使用也無妨。
這些以具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂為主的最終混合粘合劑的粘度，可以按照JIS K7117(根據(jù)液體樹脂的旋轉(zhuǎn)粘度計的粘度試驗法)進行測定，但是測定溫度是加上成形溫度(成形時的汽缸溫度)的恒溫槽內(nèi)所測定的。最好使用其測定值為100mPa·s～5000mPa·s的。其中，優(yōu)選的是300mPa·s～3000mPa·s。此時的動態(tài)粘度，如果未滿100mPa·s時，則注射成形時，由于產(chǎn)生磁粉和粘合劑的分離現(xiàn)象，所以不能成形。另外，如果超過5000mPa·s時，會顯著地引起扭距的上升，流動性變差，所以得不到本發(fā)明的效果。
這些具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂粘合劑(B)的添加量，在含有各構(gòu)成成份的狀態(tài)下，對于該磁性粉末(A)100重量份，以5重量份以上50重量份以下的比例進行添加，但是優(yōu)選的是7～15重量份，更優(yōu)選的是10～13重量份。該粘合劑的添加量，對于該磁性粉末100重量份，小于3重量份時，成形體的強度顯著地下降，和成形時的流動性變差，而得不到本發(fā)明的效果。另外，在50重量份以上時，得不到所希望的磁性特性。
3.N-烴氧基類化合物(C)
在本發(fā)明的樹脂粘合型磁鐵用組合物中，其中為了使保管中的使用壽命更長，除了加入上述的組成、成份外，作為必須成份還需要配合分子鏈的末端具有用通式(1)或者通式(2)表示的結(jié)構(gòu)中至少含有一種結(jié)構(gòu)的N-烴氧類化合物(C)。
(式中，X1、X2分別獨立地表示氫原子、-OR5基、-OCOR6基或者-NR7R8基、R1、R2、R3、R4分別獨立地表示碳原子數(shù)1以上的烷基、R5、R6、R7、R8分別獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1～16以上的烷基)
(式中，X3、X4、X5分別獨立地表示氫原子、-OR13基、-OCOR14基或者-NR15R16基、R9、R10、R11、R12分別獨立地表示碳原子數(shù)1以上的烷基、R13、R14、R15、R16分別獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1～16以上的烷基)
一般，過渡金屬和有機過氧化物中，普遍知道被稱為氧化還原反應的過氧化物的分解反應是在低溫下被加速的，引起可使用的時間顯著地下降。
本發(fā)明者們以這些反應機理為中心進行更詳細的實驗和試驗的結(jié)果，判斷在含有磁鐵粉等中，不僅是氧化還原反應，而且與此相配合的具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂、苯乙烯等的復雜的反應的促進效果也極其地高，發(fā)現(xiàn)了比起通常的過渡金屬單體系的組合物，使用壽命極其縮短的現(xiàn)象。
因此，進而，進行各種的研究的結(jié)果，探明了通過添加上述的N-烴氧基類化合物，對于該組合物，具有極其特殊的抑制反應的效果，從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明中所使用的N-烴氧基類化合物，沒有特別的限制，是為分子鏈的末端具有用通式(1)或者通式(2)表示的結(jié)構(gòu)中的至少一種結(jié)構(gòu)的化合物。也可以使用具有通式(3)結(jié)構(gòu)的化合物。
(式中，X1、X2分別獨立地表示氫原子、-OR5基、-OCOR6基或者-NR7R8基、R1、R2、R3、R4分別獨立地表示碳原子數(shù)1以上的烷基、R5、R6、R7、R8分別獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1～16以上的烷基)
(式中，X3、X4、X5分別獨立地表示氫原子、-OR13基、-OCOR14基或者-NR15R16基、R9、R10、R11、R12分別獨立地表示碳原子數(shù)1以上的烷基、R13、R14、R15、R16分別獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1～16以上的烷基)
(式中，R17、R18分別獨立地表示碳原子數(shù)4以上的烷基)
具有上述結(jié)構(gòu)的N-烴氧基類，具體的可以舉出，例如二叔丁基硝基氧、1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇、1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-乙酸酯、1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-2-乙基己酸酯、1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-硬脂酸酯、1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-4-叔丁基苯甲酸酯、雙(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、雙(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、雙(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)正丁基丙二酸酯、雙(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)苯二酸酯、雙(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)間苯二酸酯、雙(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)對苯二酸酯、雙(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六氫對苯二酸酯、N，N’-雙(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酰胺、N-(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己內(nèi)酰胺、N-(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)月桂基琥珀酰胺、2，4，6-三-N-丁基-N-丁基-N-(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-s-三嗪等，但是對此沒有特別的限制。這些N-烴氧基類可以只使用一種，也可適應宜地混合使用兩種以上。
這些N-烴氧基類化合物(C)的添加量，由于根據(jù)其種類，其效果有很大的不同，所以無法統(tǒng)一的規(guī)定，但是一般來說，對于具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂(B-1)100重量份，優(yōu)選的是0.1～10重量份，更優(yōu)選的是0.3～5重量份。添加量小于0.1重量份時，不能確保充分的使用壽命。另一方面，大于10重量份時，則產(chǎn)生成形體的密度下降和表面粗造的現(xiàn)象，是不理想的。
這些N-烴氧基類化合物，可以只使用一種，也可適應宜地混合使用兩種以上。但是為了確保更長的組合物使用壽命，在這些穩(wěn)定劑中，優(yōu)選的是具有可與烷基自由基反應性的，而且和烷基自由基反應后，進而具有與過氧自由基反應性的，或者具有與過氧自由基反應性的，而且與過氧自由基反應后，具有可與烷基自由基反應性的。最優(yōu)選的是具有可與烷基自由基反應性的，而且和烷基自由基反應后的該穩(wěn)定化合物，進而具有與過氧自由基反應性的，例如下式所表示的2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶-1-氧基等是非常優(yōu)選的。
進而，該組合物中，除了這些以外，也可以并用以下的化合物，例如環(huán)烷酸鈷、辛酸鈷等的鈷有機酸鹽、乙?；?、乙酰醋酸乙酯、雙甲酮等的β-二酮類、二甲基苯胺等的芳香族叔胺類、硫醇類、三苯基膦、2-乙基己基磷酸酯等的磷化物類、季銨鹽類等的促進劑、偶氮二異丁腈等的偶氮化合物、芳香族羰基化合物、頻那醇衍生物等。
這些可并用的添加劑的配合量，對于具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂(B-1)100重量份，添加0.1～5重量份，優(yōu)選的是0.05～3重量份。
4.樹脂粘合型磁鐵用組合物及樹脂粘合型磁鐵
本發(fā)明的樹脂粘合型磁鐵用組合物是在上述的必須的成份(A)～(C)中，進而根據(jù)需要配合其他的添加劑而調(diào)制的。
此時，各成份的混合方法，沒有特別的限制，例如可使用帶式混合機、滾筒式混合機、納塔固體混合機、漢西爾混合機、超級混合機等的混合機、或者是班巴里混合機、捏合機、輥式機、捏合加工機、單軸擠出機、雙軸擠出機等的混練機，進行實施。
這樣得到的樹脂粘合型磁鐵用組合物的形狀可以是粉末狀、珠狀、顆粒狀、或者這些的混合形狀，但是從容易使用觀點上看顆粒狀(或塊狀)是優(yōu)選的。
本發(fā)明的樹脂粘合型磁鐵用組合物，接著在具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂(B-1)的熔融溫度下加熱熔融后，成形為具有設定形狀的磁鐵。此時，作為成形方法，可以舉出以往塑料加工所使用的注射成形法、擠出成形法、注射壓縮成形法、注射擠壓成形法、傳遞成形法，其中優(yōu)選的是注射成形法、擠出成形法、注射壓縮成形法、注射擠壓成形法。
本發(fā)明中，各成份的混合方法，沒有特別的限制，例如可使用帶式混合機、滾筒式混合機、納塔固體混合機、漢西爾混合機、超級混合機等的混合機、或者是班巴里混合機、捏合機、輥示機、捏合加工機、單軸擠出機、雙軸擠出機等的混練機，進行實施。
實施例
以下舉出實施例及比較例具體地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不受這些實施例的限制。
用以下各材料·成份及方法制造樹脂粘合型磁鐵用組合物及磁鐵，進行評價。所使用的材料及成份如以下所示。
1.材料·成份
(1)磁性粉末(A)
磁粉1Sm-Fe-N系磁性粉末(住友金屬礦山(株)制SmFeN合金粉末)、各向異性磁場210kOe、粒徑為100μm以下的含有率為99重量％。
磁粉2Sm-Co系磁性粉末(商品名RCo5合金、住友金屬礦山(株)制)、各向異性磁場246kOe、粒徑為100μm以下的含有率為99重量％。
磁粉3Nd-Fe-B系磁性粉末(商品名MQP-B、瑪固奈奎奇國際(株)制)、各向異性磁場70kOe、粒徑為100μm以下的含有率為62重量％。
磁粉4鍶鐵素體系磁性粉末(商品名MA-951、戶田工業(yè)(株)制)、各向異性磁場28.5kOe、粒徑為100μm以下的含有率為99重量％。
磁粉5Nd-Fe-B系磁性粉末(商品名MQP-B、瑪固奈奎奇國際(株)制)、各向異性磁場70kOe、粒徑為100μm以下的含有率為31重量％。
(2)熱固化樹脂(具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂(B-1)及比較例用尼龍12)
不飽和聚酯樹脂1(UP樹脂1)(商品名坡里賽特2212、日立化成工業(yè)(株)制)、25℃下的粘度500mPa·s。
不飽和聚酯樹脂2(UP樹脂2)(商品名坡里賽特9164、日立化成工業(yè)(株)制)、25℃下的粘度2000mPa·s。
乙烯基酯樹脂2(VE樹脂)(商品名坡里賽特6120S、日立化成工業(yè)(株)制)、25℃下的粘度500mPa·s。
尼龍12(商品名大密特A-1709P、大賽爾·希爾斯(株)制)。
(3)固化劑(B-2)
固化劑1過氧縮酮系過氧化物(1，1-二叔丁基氧-3，3，5-三甲基環(huán)己烷)(商品名特里庫斯29A、化藥阿庫佐(株)制)、用于得到10小時半衰期的分解溫度是90℃。
固化劑2二烷基過氧化物系[2，5-二甲基-2，5-二-(叔丁基氧己炔-3)](商品名凱亞海薩YD、化藥阿庫佐(株)制)、用于得到10小時半衰期的分解溫度是133℃。
固化劑3偶氮系聚合引發(fā)劑(2，2’-偶氮二異丁腈)(商品名ABN-R、日本肼工業(yè)(株)制)。
(4)N-烴氧基類化合物(C)
化合物12，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶-1-氧基(商品名阿得卡司塔LA-7RD、旭電化(株)制)。
化合物2雙(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯(商品名Prostab5415、汽巴·司派爾·化學社制)。
(5)苯基膦酸化合物
PPA化合物苯基膦酸(日產(chǎn)化學株式會社制)。
2.成形品的制造方法及評價方法
成形品的制造方法及評價方法按照以下進行實施。
(1)組合物的混合及制造
按照預先規(guī)定比例的、計量混合的熱塑性樹脂、固化劑、N-烴氧基類化合物等分別加在磁性粉的全量中(各重量份)，在帶有水冷夾套的行星式混合機中充分混合攪拌(40rpm、30℃、10分鐘)，得到最終組合物。
將用此方法得到的混合物，用20mmφ單軸擠壓機(L/D＝25、CR＝2.0、轉(zhuǎn)速＝20rpm、5mmφ孔徑模、汽缸溫度200～220℃、模溫度100～150℃)只擠出部分比較例(3和4)中使用的，用熱切顆粒機制作φ5mm×5mm的樹脂粘合型磁鐵用的顆粒復合物。
(2)注射成形法
將這些復合物用單向進料螺桿式或者柱塞泵式帶磁場產(chǎn)生裝置的注射成形機在同一條件下(成形溫度30～180℃、模具溫度100～220℃)進行成形，成形出橫向φ10mm×15mm的圓柱試驗用樹脂粘合型磁鐵，得到的這些磁鐵成形品用后述的方法進行評價。另外，只是使用SmCo5系和SmFeN系的磁性粉末，在15～20kOe的磁場中用模具成形。
(3)各種評價方法
①磁特性的評價
用奇歐菲型自記錄磁通計，常溫下測定上述注射成形條件下得到的樹脂聚合型磁鐵材料的磁特性。磁特性中的頑磁力、磁化、矩形性、最大磁能積、定向度的結(jié)果表示在表2～4。此外，定向度是用SMM法，即用{(成形后的樹脂粘合型磁鐵的磁化)/(磁性粉100％下的VSM法測定的磁化×成形后的樹脂粘合型磁鐵的磁性粉體積率)×100}表示。
以往的極限值，如表1所述，在這些極限值以上的可以判斷“有效果”。
表1
②機械強度
在上述成形的條件下，另外成形寬5mm×高2mm×長10mm的試驗片，按照JISK7214(塑料用沖壓的剪斷試驗法)測定剪斷沖壓強度。將各組合物的剛配制后的成形體的機械強度作為初期值表示在表2～4。將近年來市場上強烈要求的具有100Mpa以上機械強度的判斷為“有效果”。
③使用壽命
將得到的各種的樹脂粘合型磁鐵用組合物填充到玻璃瓶中，用鋁制的蓋子密閉蓋好后，放入到控制在30±0.5℃的恒溫槽內(nèi)，求出成形后的成形體的機械強度降低到初期值的80％時的時間，其結(jié)果表示在2～4中。另外，使用不飽和聚酯樹脂的比較例1、2、5～7，在成形體的機械強度的下降前，顯示了不可成形的急劇粘度上升、固化的現(xiàn)象，所以記錄了達到固化的時間。
實施例1～16、比較例1～7
按照表2～4的記載，使用設定比例的各成份，按照上述的步驟、方法制造樹脂粘合型磁鐵用組合物及磁鐵，進行評價。其結(jié)7果表示在表2～4中。
表2
表3
表4
從表2～4所示的結(jié)果可以明顯地看出本發(fā)明的樹脂粘合型磁鐵用組合物，不僅粘度變化，而且，在成形后的機械強度維持方面上也顯示了優(yōu)良的使用壽命，并且使用該樹脂粘合型磁鐵用組合物的樹脂粘合型磁鐵在磁特性及機械強度等上是優(yōu)良的。
權(quán)利要求
1.樹脂粘合型磁鐵用組合物，由在構(gòu)成元素中含有過渡金屬元素的磁性粉末(A)和、樹脂粘合劑(B)構(gòu)成，其特征是樹脂粘合劑(B)是具有含有機過氧化物(B-2)的自由基聚合反應性的熱固化性樹脂(B-1)作為主成份，進而，配合N-烴氧基類化合物(C)。
2.如權(quán)利要求1所述的樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是磁性粉末(A)的各向異性磁場是50kOe以上。
3.如權(quán)利要求1或2所述的樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是磁性粉末(A)，在全磁性粉末中，粒徑為100μm以下的含有50重量％以上。
4.如權(quán)利要求1～3中任一項所述的樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是有機過氧化物(B-2)，具有可在150℃以下的溫度下固化的功能。
5.如權(quán)利要求1～4中任一項所述的樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是有機過氧化物(B-2)是二烷基類或者過氧縮酮系化合物。
6.如權(quán)利要求1～5中任一項所述的樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂(B-1)，在150℃下是液態(tài)的。
7.如權(quán)利要求1～6中任一項所述的樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是N-烴氧基類化合物(C)，在分子鏈末端，至少具有以下通式(1)或通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)中的一種結(jié)構(gòu)
(式中，X1、X2分別獨立地表示氫原子、-OR5基、-OCOR6基或者-NR7R8基、R1、R2、R3、R4分別獨立地表示碳原子數(shù)1以上的烷基、R5、R6、R7、R8分別獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1～16以上的烷基)，
(式中，X3、X4、X5分別獨立地表示氫原子、-OR13基、-OCOR14基或者-NR15R16基、R9、R10、R11、R12分別獨立地表示碳原子數(shù)1以上的烷基、R13、R14、R15、R16分別獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)1～16以上的烷基)。
8.如權(quán)利要求1～7中任一項所述的樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂(B-1)，是從乙烯基酯樹脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯樹脂、不飽和聚酯樹脂及聚酯(甲基)丙烯酸酯樹脂中選擇的至少一種樹脂。
9.如權(quán)利要求1～8中任一項所述的樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是對于具有自由基聚合反應性的熱固化樹脂(B-1)100重量份，N-烴氧基類化合物(C)的配合比是0.1～10重量份。
10.如權(quán)利要求1～9中任一項所述的樹脂粘合型磁鐵用組合物，其特征是在30℃的密閉靜置狀態(tài)下，具有120小時以上的使用壽命。
11.樹脂粘合型磁鐵，其特征是如權(quán)利要求1～10中任一項所得到的樹脂粘合型磁鐵用組合物，通過注射成形法、擠出成形法、注射壓縮成形法、注射擠壓法或者傳遞成形法中的至少一種成形法而成形的。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種樹脂粘合型磁鐵用組合物及使用它的樹脂粘合型磁鐵。其樹脂粘合型磁鐵用組合物的特征在于，由在構(gòu)成元素中含有過渡金屬元素的磁性粉末(A)和、樹脂粘合劑(B)構(gòu)成的樹脂粘合型磁鐵用組合物中，樹脂粘合劑(B)是具有含有機過氧化物(B－2)的自由基聚合反應性的熱固化性樹脂(B－1)作為主成份，進而，配合N－烴氧基類化合物(C)。本發(fā)明能夠提供使用壽命極其優(yōu)良的樹脂粘合型磁鐵用組合物，而且，能夠提供磁特性、形狀自由度、成形性、機械強度等優(yōu)良的樹脂粘合型磁鐵。
文檔編號B22F3/02GK1397621SQ0214102
公開日2003年2月19日 申請日期2002年7月12日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月12日
發(fā)明者吉澤昌一, 兒玉龍二, 林真一 申請人:住友金屬礦山株式會社