專利名稱：金屬表面處理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及無公害型金屬表面處理組合物，其可以代替以前的鉻酸鹽處理和磷酸鹽處理，得到加工性、耐腐蝕性、面涂層涂布性等優(yōu)異的涂層。另外，還涉及涂布了該金屬表面處理組合物的、特別是在家電、建材、汽車等領(lǐng)域使用的表面處理鍍鋅鋼板。
另外，磷酸鹽處理，通常進(jìn)行磷酸鋅類、磷酸鐵類的表面處理，在進(jìn)行耐腐蝕性目的的磷酸鹽處理后，通常進(jìn)行用鉻酸的漂洗處理，因此存在鉻處理的問題，同時還存在磷酸鹽處理劑中的反應(yīng)促進(jìn)劑、金屬離子等廢水處理問題，從被處理金屬溶出金屬離子引起的淤渣處理等問題。
作為鉻酸鹽和磷酸鹽處理以外的表面處理，例如，可單獨或組合使用亞硝酸鈉、硼酸鈉、咪唑、芳香族羧酸、表面活性劑等對冷軋鋼板或鍍鋅鋼板進(jìn)行處理，但是任一種都是在冷水或大氣中有一定的防銹效果，在高溫多濕的環(huán)境中暴露時的防銹性差，特別是在鍍鋅鋼板處理的情況，其防銹性很差。
以前，作為防銹劑已知吡唑化合物(參見特公昭43-11531號，特公昭44-25446號公報)，另外還已知向其中添加了氣化性防銹劑、例如，環(huán)己基亞硝酸銨或二異丙基亞硝酸銨等有機(jī)亞硝酸鹽的水溶性防銹劑(參見特公昭44-331 32號公報)。還已知將吡唑化合物和辛二酸、壬二酸、己二酸、癸二酸、十三烷二酸等1種或2種以上的脂肪族二羧酸的混合物的水溶液用氨水、胺等調(diào)整至pH7～8后，向其中加入水溶性樹脂和表面活性劑使用(參見特公昭61-44592號公報)。
實施如上所述的鉻酸鹽和磷酸鹽處理以外的表面處理的產(chǎn)品，在涂布表面處理劑干燥后，如果進(jìn)行堿處理，會有防銹力顯著降低的傾向。
本發(fā)明人為解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在金屬板上涂布在含有羧基的聚氨酯樹脂中含有二氧化硅粒子、含有氮雜環(huán)丙烷基或噁唑啉基的化合物、釩酸化合物和鋯化合物的涂布液，干燥后的涂層顯示與現(xiàn)有的鉻酸鹽處理具有同等的耐腐蝕性和面涂層涂布性，并因此完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及金屬表面處理組合物，其特征在于，相對于(A)樹脂酸值5～50的含有羧基的聚氨酯樹脂100重量份，含有(B)二氧化硅粒子1～100重量份，(C)含有氮雜環(huán)丙烷基或噁唑啉基的化合物1～100重量份，(D)釩酸化合物0.5～30重量份，和(E)鋯化合物0.5～30重量份；金屬表面處理組合物，其特征在于，相對于樹脂酸值5～50的含有羧基的聚氨酯樹脂(A)100重量份和二氧化硅粒子(B)1～100重量份在烷氧基硅烷化合物存在下在水中反應(yīng)形成的有機(jī)復(fù)合硅酸鹽(F)，含有(C)含有氮雜環(huán)丙烷基或噁唑啉基的化合物1～100重量份，(D)釩酸化合物0.5～30重量份，和(E)鋯化合物0.5～30重量份；和涂布這些組合物形成的表面處理鍍鋅鋼板。發(fā)明的實施方案本發(fā)明的金屬表面處理組合物是含有具有羧基的聚氨酯樹脂(A)、二氧化硅粒子(B)、含有氮雜環(huán)丙烷基或噁唑啉基的化合物(C)、釩酸化合物(D)和鋯化合物(E)形成的，或相對于樹脂酸值5～50的含有羧基的聚氨酯樹脂(A)和二氧化硅粒子(B)在烷氧基硅烷化合物存在下在水中反應(yīng)形成的有機(jī)復(fù)合硅酸鹽(F)，添加含有氮雜環(huán)丙烷基或噁唑啉基的化合物(C)、釩酸化合物(D)和鋯化合物(E)形成的。
含有羧基的聚氨酯樹脂(A)作為本發(fā)明的金屬表面處理組合物(A)成分的含有羧基的聚氨酯樹脂，是含有羧基的聚氨酯樹脂，只要是可在水中穩(wěn)定分散的物質(zhì)都可以，對此沒有特別的限制，該羧基的一部分或全部可被中和劑中和。含有羧基的聚氨酯樹脂的合成方法可使用現(xiàn)有技術(shù)中公知的方法，可列舉例如，使二醇和二異氰酸酯形成的預(yù)聚物與二氨基苯基羧酸反應(yīng)的方法，使二醇和二異氰酸酯形成的預(yù)聚物與二羥甲基丙酸等多羥基羧酸反應(yīng)的方法，使含有羧基的聚酯多元醇、丙烯酰多元醇等含有羧基的多元醇樹脂與多異氰酸酯反應(yīng)的方法等?？筛鶕?jù)需要，將羧基的一部分或全部用中和劑中和，分散在水中。還有進(jìn)一步向水中分散的聚氨酯樹脂中加入二醇、二胺等鏈增長劑，使其高分子化的方法，可增加液體穩(wěn)定性。另外，也可使用陽離子類、陰離子類和非離子類的乳化劑，將含羧基的聚氨酯樹脂強(qiáng)制乳化的方法，但由于一般乳化劑使所得涂層的耐水性降低，因此優(yōu)選用作有助于水分散化的輔助方法。
作為上述含有羧基的聚氨酯樹脂的合成中可使用的多異氰酸酯，可列舉例如，六甲撐二異氰酸酯、三甲基六甲撐二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯類；氫化苯撐二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等環(huán)狀脂肪族二異氰酸酯類；甲苯撐二異氰酸酯，4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類；三苯基甲烷-4，4’，4”-三異氰酸酯、1，3，5-三異氰酸根合苯，2，4，6-三異氰酸根合甲苯，4，4’-二甲基二苯基甲烷-2，2’，5，5’-四異氰酸酯等具有3個以上異氰酸酯基的多異氰酸酯化合物等有機(jī)多異氰酸酯本身，或這些有機(jī)多異氰酸酯與多元醇、低分子量聚酯樹脂或水等的加成物，或上述各有機(jī)多異氰酸酯之間的環(huán)化聚合物，以及異氰酸酯·縮二脲體等。
作為上述含有羧基的聚氨酯樹脂合成中可使用的多元醇，可列舉例如，乙二醇、丙二醇、二甘醇、1，3-丙二醇、四甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，2-丁二醇、3-甲基-1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，4-戊二醇、2，4-戊二醇、2，3-二甲基1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、3-甲基-4，3-戊二醇、3-甲基-4，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，6-己二醇、1，5-己二醇、1，4-己二醇、2，5-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇、羥基新戊酸新戊二醇酯等二醇類；這些二醇類中加成了ε-己內(nèi)酯等內(nèi)酯類的聚內(nèi)酯二醇、雙(羥基乙基)對苯二甲酸酯等聚酯二醇類；雙酚A的環(huán)氧烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚二醇類等。
作為上述含有羧基的聚氨酯樹脂的市售品，可列舉ス-パ-フレツクス90、同110、同1 30、同420、同600、同F(xiàn)-8239D(以上是第一工業(yè)制藥公司制)，Bayhydrol D270、同LS2056、同LS2235(以上是住友バイエル聚氨酯公司制)、アデカボンタイタ-HUX-232、同HUX-240、同HUV-260、同HUX-320、同HUX-350、同HUX-380、同HUX-381、同HUX-380A、同HUX-386、同HUX-401、同HUX-670(以上，旭電化工業(yè)公司制)等。
作為上述中和劑，可列舉例如，氫氧化鋰、氫氧化鉀、氫氧化鈉等堿金屬氫氧化物；氨、嗎啉、三乙胺和二甲基乙醇胺等，特別優(yōu)選氨和低級胺。
二氧化硅粒子(B)作為本發(fā)明的金屬表面處理組合物中的(B)成分的二氧化硅粒子，是對提高密著性、耐腐蝕性發(fā)揮作用的物質(zhì)，是粒徑5～100nm、優(yōu)選5～50nm的二氧化硅粒子，可以是氣相法二氧化硅、粉碎二氧化硅、水分散性膠體二氧化硅等中的任一種二氧化硅粒子。作為水分散性膠體二氧化硅的市售品，可列舉例如，スノ-ツテクスN、スノ-ツテクスC、スノ-ツテクスO(均為日產(chǎn)化學(xué)社制)，作為其它二氧化硅粒子的市售品，可列舉例如，AEROSIL200V、同R-811(日本Aerosil社制)等。
二氧化硅粒子(B)的添加量，相對于含有羧基的聚氨酯樹脂(A)100重量份，在1～100重量份，優(yōu)選5～50重量份的范圍內(nèi)，從防銹效果、成膜性、貯藏性等方面是合適的。
有機(jī)復(fù)合硅酸鹽(F)在本發(fā)明的金屬表面處理組合物中，含有羧基的聚氨酯樹脂(A)和二氧化硅粒子(B)可直接使用，也可將(A)和(B)在水中在烷氧基硅烷化合物存在下反應(yīng)形成的有機(jī)復(fù)合硅酸鹽(F)代替使用。
作為上述烷氧基硅烷化合物，可列舉二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二-β-甲氧基乙氧基硅烷、二(γ-環(huán)氧丙氧基丙基)二甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-丙基甲基二甲氧硅烷等二烷氧基硅烷；乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等三烷氧基硅烷等。這其中特別優(yōu)選使用三烷氧基硅烷。
烷氧基硅烷化合物，在含有羧基的聚氨酯樹脂(A)和二氧化硅粒子(B)的復(fù)合化反應(yīng)中作為催化劑發(fā)揮作用的同時，作為兩者的交聯(lián)劑也起了重要作用。烷氧基硅烷化合物，相對于含有羧基的聚氨酯樹脂(A)和二氧化硅粒子(B)的固形成分合計量100重量份，通常以0.5～10重量份的配合比例使用。
有機(jī)復(fù)合硅酸鹽(F)的制造，例如，在含羧基的聚氨酯樹脂(A)和二氧化硅粒子(B)的水性分散液中攪拌、混合烷氧基硅烷化合物?？赏ㄟ^在常溫下熟化該混合液獲得，但優(yōu)選將該混合液在50℃以上、沸點以下的溫度，優(yōu)選在50～90℃的溫度，加熱0.5～5小時左右。
含有氮雜環(huán)丙烷基或噁唑啉基的化合物(C)作為本發(fā)明金屬表面處理組合物中(C)成分的含有氮雜環(huán)丙烷基或噁唑啉基的化合物，通過將金屬表面處理組合物涂布在基材上加熱干燥時與聚氨酯樹脂(A)中的羧基反應(yīng)，可減少所得涂層中殘存的羧基的量，因此可顯著提高防銹力。
作為上述含有氮雜環(huán)丙烷基的化合物，可列舉例如，ケミタイトPZ-33、同DZ-22(以上是日本觸媒社制)等。
作為上述含有噁唑啉基的化合物，可列舉例如，エポクロスWS-500、同WS-700、同K-1010E、同K-1020E、同K-1030E、同K-2010E、同K-2020E、同K-2030E(以上是日本觸媒社制)等。
另外，可并用含有氮雜環(huán)丙烷基的化合物和含有噁唑啉基的化合物。
相對于含有羧基的聚氨酯樹脂(A)100重量份，含有氮雜環(huán)丙烷基或噁唑啉基的化合物(C)的混合量在1～100重量份，優(yōu)選2～50重量份的范圍內(nèi)，從防銹效果來看是合適的。
釩酸化合物(D)通過向含有羧基的聚氨酯樹脂(A)的體系中混合釩酸化合物，釩酸離子使金屬表面不動態(tài)化，可抑制被涂布物的溶出，提高耐腐蝕性。
作為上述釩酸化合物，可列舉例如，釩酸銨、釩酸鈉、釩酸鉀、釩酸酐等，從耐腐蝕性方面考慮特別優(yōu)選釩酸銨。
相對于含有羧基的聚氨酯樹脂(A)100重量份，釩酸化合物(D)的混合量在0.5～30重量份，優(yōu)選1～20重量份的范圍內(nèi)，從耐腐蝕性方面看是合適的。
鋯化合物(E)通過向含有羧基的聚氨酯樹脂(A)的體系中混合鋯化合物(E)，可使金屬表面不動態(tài)化，提高耐腐蝕性，進(jìn)一步，鋯化合物(E)可抑制釩酸化合物(D)的溶出，通過并用釩酸化合物(D)和鋯化合物(E)，可顯著提高耐腐蝕性。
作為上述鋯化合物，可列舉例如，氧化鋯、氫氧化鋯、硝酸鋯、乙酸鋯、碳酸鋯銨、氟氫化鋯、氟化鋯銨、氟化鋯鈉、氟化鋯鉀、氟化鋯鋰、氟化鋯硅等，其中，從貯藏性方面考慮，優(yōu)選氟化鋯銨。
相對于含有羧基的聚氨酯樹脂(A)100重量份，鋯化合物(E)的混合量在0.5～30重量份，優(yōu)選1～20重量份的范圍內(nèi)，從耐腐蝕性方面考慮是合適的。
另外，通過在上述釩酸化合物(D)和鋯化合物(E)中進(jìn)一步組合焦磷酸鈉、三聚磷酸鈉、四磷酸鈉、偏磷酸、偏磷酸銨、六偏磷酸鈉等磷酸類化合物，可進(jìn)一步提高耐腐蝕性。
相對于含有羧基的聚氨酯樹脂(A)100重量份，磷酸類化合物的混合量在0.5～30重量份，優(yōu)選1～20重量份的范圍內(nèi)，從耐腐蝕性方面考慮是優(yōu)選的。
另外，本發(fā)明組合物中，可根據(jù)需要添加含有羧基的聚氨酯樹脂以外的水性樹脂，例如，丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、不含羧基的聚氨酯樹脂等。這些樹脂，可以是利用表面活性劑的乳化分散型、自乳化型、水溶性型等任一種形式。
本發(fā)明組合物中，可進(jìn)一步根據(jù)需要，適當(dāng)含有鈦螯合物等鰲合化試劑；1，2，4-三唑，2-烯丙基硫脲、三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、封端多異氰酸酯化合物等交聯(lián)劑；胺化合物等中和劑；反應(yīng)促進(jìn)劑、增粘劑、消泡劑、有機(jī)溶劑等。
本發(fā)明的組合物可涂布在金屬板上，特別是通過涂布在鍍鋅鋼板上形成涂層，可得到耐腐蝕性和面涂層涂布性優(yōu)秀的表面處理鍍鋅鋼板。
作為上述鍍鋅鋼板，可列舉熔融鍍鋅鋼板、電鍍鋅鋼板、鍍鐵鋅合金鋼板、鍍鎳鋅合金鋼板、鍍鋁鋅合金鋼板(例如商品名為“ガルバリウム”、“ガルフアン”的電鍍鋼板)等以及這些鍍鋅鋼板進(jìn)行了磷酸鹽處理、鉻酸鹽處理等化學(xué)處理而得到的化學(xué)處理鍍鋅鋼板等。
向鍍鋅鋼板上涂布本發(fā)明組合物的量，從耐腐蝕性的觀點出發(fā)，以干燥涂層重量計，在0.2～5g/m2，優(yōu)選0.3～2.5g/m2的范圍。
將本發(fā)明組合物涂布到鍍鋅鋼板上形成涂層時，根據(jù)涂布量，將本發(fā)明組合物用水等稀釋劑適當(dāng)調(diào)節(jié)粘度，例如達(dá)到5～20厘泊(cps)的范圍后，通過輥涂、噴涂、浸漬涂布、刷涂等公知的方法涂布成預(yù)定的涂層重量后，通常，在環(huán)境溫度120～330℃干燥10～100秒。此時，為使含有羧基的聚氨酯樹脂(A)和含有氮雜環(huán)丙烷基或噁唑啉基的化合物有效反應(yīng)，鋼板的最高到達(dá)溫度(PMT，金屬溫度峰值)在70～150℃，優(yōu)選80～130℃的范圍內(nèi)。
在如上所述形成涂層的鍍鋅鋼板的涂層上，可進(jìn)一步形成上層涂層。該上層涂層形成性組合物，可根據(jù)目的適當(dāng)選擇，可使用各種涂層形成性組合物。作為該涂層形成性組合物，可列舉例如，現(xiàn)有技術(shù)中公知的防銹鋼板用途、耐指紋鋼板用途、潤滑鋼板用途、形成著色涂層用途等中使用的涂層形成性組合物。
有機(jī)復(fù)合硅酸鹽的制備制備例1將用去離子水稀釋的固形成分為20％的アデカボンタイタ-HUX-232(旭電化工業(yè)社制，含有羧基的聚氨酯樹脂，酸值10～15)320g裝入燒瓶中，攪拌的同時慢慢滴加入スノ-テツクスN(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)社制，二氧化硅粒子，固形成分20％)80g，然后滴加入乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷1g混合后，在80℃反應(yīng)2小時，得到固形成分20％的有機(jī)復(fù)合硅酸鹽。
金屬表面處理組合物的制備實施例1～21和比較例1～11按照后述表1所示的混合比例混合攪拌，得到各金屬表面處理組合物。表1所示的混合是固形分重量混合。
制作試驗涂板對板厚0.6mm、電鍍附著量20g/m2的電鍍鋅鋼板，使用日本シ-ビ-化學(xué)社制的堿性脫脂劑[CC-561B](硅酸鈉3號相當(dāng)品)以濃度2％的水分散液形式，在65℃液溫噴淋69秒將鍍鋅鋼板表面脫脂后，用液溫50℃的熱水噴淋20秒進(jìn)行熱水洗滌。對堿脫脂后的鋼板使用上述實施例和比較例制備的金屬表面處理組合物涂布，達(dá)到以干燥涂層重量計，為0.8～1g/m2，在環(huán)境溫度290℃干燥10秒(鋼板的最高到達(dá)溫度為110℃)，得到各試驗涂板。
對各試驗涂板進(jìn)行耐腐蝕性試驗和面涂層涂布附著性試驗的同時，對金屬表面處理組合物的貯存穩(wěn)定性進(jìn)行試驗。試驗方法和評價基準(zhǔn)如下所示。另外，所得結(jié)果示于后述表1中。
試驗方法耐腐蝕性對上述試驗涂板和用堿處理過的試驗涂板，將端面和里面密封，進(jìn)行鹽水噴霧試驗(JIS Z-2371)120小時，評價試驗板表面的白銹產(chǎn)生情況。該堿處理與制作試驗涂板時的脫脂處理相同，使用濃度2％的日本シ-ビ-化學(xué)社制的堿性脫脂劑[CC-561B](硅酸鈉3號相當(dāng)品)水分散液形式，在液溫65℃噴淋69秒將鍍鋅鋼板表面脫脂后，用液溫50℃的熱水噴淋20秒進(jìn)行熱水洗滌。
◎白銹的產(chǎn)生不足1％，○白銹的產(chǎn)生在1％以上，不足5％，△白銹的產(chǎn)生在5％以上，不足20％，×白銹的產(chǎn)生在20％以上。
面涂層涂布附著性在上述試驗涂板上涂布關(guān)西ペイント社制的熱固化型丙烯酸樹脂類白色涂料“アミラツク#1000white”，使干燥膜厚達(dá)到30μm，在130℃烘烤20分鐘。對所得面涂層涂布板，和將該面涂層涂布板在沸水中煮沸2小時處理后的涂板，按照J(rèn)IS K-54008.5.2(1990)在涂層上制作1mm×1mm的小格子100個，在其表面貼上玻璃紙膠帶，迅速剝離后，按照以下基準(zhǔn)從剝離的小格子涂層數(shù)進(jìn)行評價。
◎沒有看到面涂層涂層的剝離，○看到1～2個面涂層涂層的剝離，△看到3～10個面涂層涂層的剝離，×看到11個以上面涂層涂層的剝離。
貯存穩(wěn)定性將實施例和比較例得到的各金屬表面處理組合物，在20℃和40℃的恒溫室中各貯存2周，對貯存后的粘度變化按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評價。
◎幾乎沒有看到粘度變化，○確認(rèn)有粘度變化，但是在涂布上沒問題，△確認(rèn)有粘度變化，引起涂布障礙，×粘度變化很大，不能涂布。
表1

表1(續(xù)表)

表1中各注解含義如下?！?アデカボンタイタ-HUX-232旭電化工業(yè)社制，含有羧基的聚氨酯樹脂，酸值10～15?！?アデカボンタイタ-HUX-320旭電化工業(yè)社制，含有羧基的聚氨酯樹脂，酸值10～15?！?ス-パ-フレツクス130；第1工業(yè)制藥社制，含有羧基的聚氨酯樹脂，酸值10～15?！?アデカレジン EM-107；旭電化工業(yè)社制，水性環(huán)氧樹脂，酸值0。※5ポリゾ-ルAP2666；昭和高分子社制，水性丙烯酸樹脂，酸值20～30?！?スノ-テツクスN；日產(chǎn)化學(xué)社制，二氧化硅粒子?！?スノ-テツクスQ；日產(chǎn)化學(xué)社制，二氧化硅粒子?！?スノ-テツクスA；日產(chǎn)化學(xué)社制，二氧化硅粒子?！?ケミタイトPZ-33；日本觸媒社制，含有氮雜環(huán)丙烷基的化合物，氮雜環(huán)丙烷基當(dāng)量150?！?0ケミタイトDZ-22；日本觸媒社制，含有氮雜環(huán)丙烷基的化合物，氮雜環(huán)丙烷基當(dāng)量170?！?1エポクロスWS-500；日本觸媒社制，含有噁唑啉基的化合物，噁唑啉基當(dāng)量220?！?2エポクロスK-1030E；日本觸媒社制，含有噁唑啉基的化合物，噁唑啉基當(dāng)量1100?！?3ポクロス K-2030E；日本觸媒社制，含有噁唑啉基的化合物，噁唑啉基當(dāng)量550。
從本發(fā)明化合物得到的涂層，與鍍鋅鋼板的密著性好，即使不含6價鉻化合物，耐腐蝕性也很強(qiáng)。因此，作為不含對勞動環(huán)境和衛(wèi)生上有害的6價鉻化合物的非鉻表面處理劑可充分滿足需要。
另外，在形成了從本發(fā)明組合物得到的涂層的鍍鋅鋼板的涂層上，通過根據(jù)目的涂布上層涂層形成性組合物形成上層涂層，可得到耐腐蝕性、密著性良好、對應(yīng)于上述目的的多層表面處理鍍鋅鋼板。
權(quán)利要求
1.金屬表面處理組合物，其特征在于，相對于(A)樹脂酸值5～50的含有羧基的聚氨酯樹脂100重量份，含有(B)二氧化硅粒子1～100重量份，(C)含有氮雜環(huán)丙烷基或噁唑啉基的化合物1～100重量份，(D)釩酸化合物0.5～30重量份，和(E)鋯化合物0.5～30重量份。
2.金屬表面處理組合物，其特征在于，相對于樹脂酸值5～50的含有羧基的聚氨酯樹脂(A)100重量份和二氧化硅粒子(B)1～100重量份在烷氧基硅烷化合物存在下在水中反應(yīng)形成的有機(jī)復(fù)合硅酸鹽(F)，含有(C)含有氮雜環(huán)丙烷基或噁唑啉基的化合物1～100重量份，(D)釩酸化合物0.5～30重量份，和(E)鋯化合物0.5～30重量份。
3.權(quán)利要求1或2記載的金屬表面處理組合物，其中釩酸化合物(D)是釩酸銨。
4.權(quán)利要求1～3任一項中記載的金屬表面處理組合物，其中鋯化合物(E)是氟化鋯銨。
5.表面處理鍍鋅鋼板，是在鍍鋅鋼板上涂布權(quán)利要求1～4任一項中記載的金屬表面處理組合物，使干燥涂層重量達(dá)到0.2～5.0g/m2，進(jìn)行烘烤，使鋼板的最高到達(dá)溫度為70～150℃而制成的鋼板。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種金屬表面處理組合物，其含有(A)樹脂酸值5～50的含有羧基的聚氨酯樹脂100重量份，(B)二氧化硅粒子1～100重量份，(C)含有氮雜環(huán)丙烷基或噁唑啉基的化合物1～100重量份，(D)釩酸化合物0.5～30重量份，和(E)鋯化合物0.5～30重量份。這種組合物具有能夠與鉻酸鹽處理和磷酸鹽處理相媲美的防銹力，并且對環(huán)境無害。本發(fā)明還提供了涂布該組合物得到的表面處理鋼板。
文檔編號C23C22/40GK1396226SQ0214116
公開日2003年2月12日 申請日期2002年7月8日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月9日
發(fā)明者村田正博, 中野多佳士 申請人:關(guān)西涂料株式會社