專利名稱：：硅酸鹽藍(lán)色熒光體的制造方法及硅酸鹽藍(lán)色熒光體及發(fā)光裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及硅酸鹽藍(lán)色熒光體的制造方法、硅酸鹽藍(lán)色熒光體及具有使用了該硅酸鹽藍(lán)色熒光體的熒光體層的發(fā)光裝置。
背景技術(shù)：
：作為省能的熒光燈用熒光體，實用化了各種鋁酸鹽熒光體。例如，作為藍(lán)色熒光體，可以舉出(Ba，Sr)MgAl10O17:Eu(以下，記載為"BAM:Eu")，作為綠色熒光體，可以舉出CeMgAl019:Tb或BaMgAl^O^Eu、Mn等。近年來，在大量的市售PDP中，作為藍(lán)色熒光體，使用真空紫外光激勵引起的亮度高的BAM:Eu。然而，尤其在長時間驅(qū)動作為藍(lán)色熒光體使用BAM:Eu的PDP的情況下，亮度顯著變差。因此，在PDP的用途中強(qiáng)烈尋求即使長時間驅(qū)動，亮度變差少的熒光體。針對此，在特開2003—132803號公報、特開2004—176010號公報及"藍(lán)色熒光體(Sr，Ba)3MgSi208:Ei^+激勵發(fā)光特性"(信學(xué)技報、社團(tuán)法人電子信息通信學(xué)會、Vo1.105、No.568、P53—56)中提出了使用硅酸鹽熒光體Sr3—eMgSi208:Eue(其中，0.01《e《0.1)或(Sr卜y、Bay)3—fMgSi208:Eiif(其中，0《y《l、O.OKf^O.l)的方法。另夕卜，關(guān)于"藍(lán)色熒光體(Sr，Ba)3MgSi208:Eu"激勵發(fā)光特性"，提出了通過將硅酸鹽熒光體Sr3-eMgSi208:Eue中的Sr的一側(cè)的一部分置換為Ba來調(diào)節(jié)色純度的方法。進(jìn)而，在特開2006—12770號公報中提出了使用M3-gMgSi208:Eug(其中，M為選自由Sr、Ca及Ba構(gòu)成的組的一種以上的元素，0.001《g《0.2)的方法。然而，作為在使用于PDP的情況下的長時間驅(qū)動時的亮度變差少的熒光體提出的硅酸鹽熒光體為Sr3-eMgSi208:Eue，但與在現(xiàn)行PDP中使用的藍(lán)色熒光體BAM:Eu相比，存在色度y大，色純度差的問題。另一方面，能夠通過將Sr的一部分置換為Ba，形成為由(Sr卜y、Bay)3-fMgSi208:Euf表示的硅酸鹽熒光體，調(diào)節(jié)色純度，使其與BAM同等，但另一方面，存在亮度降低的問題。例如，在所述非專利文獻(xiàn)1的情況下，報告了與市售的BAM:Eu熒光體相比，發(fā)光峰強(qiáng)度降低至六成至七成左右。從而，現(xiàn)狀是在硅酸鹽藍(lán)色熒光體中，得不到亮度及色度y共同良好的硅酸鹽藍(lán)色熒光體。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明用于解決所述以往的問題，其目的在于提供制造亮度高，且具有與BAM:Eu同等或比其小的色度y的硅酸鹽藍(lán)色熒光體的方法。進(jìn)而，本發(fā)明的目的在于提供亮度及色純度良好且長壽命的發(fā)光裝置及使用于其的硅酸鹽藍(lán)色熒光體。為了解決所述以往的問題，本發(fā)明是一種硅酸鹽藍(lán)色熒光體的制造方法，其特征在于，其是由通式aAO'bEuO(Mgl-W，Znw)0'cSi02'dCaCl2(A為選自Sr、Ba及Ca的至少一種，2.970《a《3.500、0扁《b《0.030、1.900《c《2.100、0《d《0.05、0《w《l)表示的硅酸鹽藍(lán)色熒光體的制造方法，在具有1X10—155atmlX10—1Qatm的氧分壓的1200。C1400。C的氣體氣氛下，將原料混合物進(jìn)行熱處理。作為所述氧分壓，優(yōu)選1X10—13Gatm1X10—1G1atm，更優(yōu)選1X1(T1241atmlX10—"atm。作為通過該制造方法得到的熒光體，優(yōu)選由通式a(Sr卜x，A'x)ObEuOMgOcSi02dCaCl2(A，為選自Ba及Ca的至少一種，0《x《0.3，a、b、c和d與上述相同)表示，進(jìn)而更優(yōu)選由通式aSrObEuOMgOcSi02dCaCl2(a、b、c及d與上述相同)表示。另外，適合2.982《a《2.994、0.006《b《0.018、c=2.00、0<d《0.02。另外，本發(fā)明是通過所述制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體。該熒光體如下所述，即就將波長146nm的真空紫外光向該硅酸鹽藍(lán)色熒光體照射時得到的可見光區(qū)域的發(fā)光而言，國際照明委員會XYZ顯色系中的色度y為0.050.07，進(jìn)而為0.050.06。另外，具有如下特性，g卩將在3%氫混合氮氣氛中以140(TC燒成4小時得到的Bao.sSrojEucnMgAlioOn作為標(biāo)準(zhǔn)試料，將該標(biāo)準(zhǔn)試料的發(fā)光強(qiáng)度Y/y設(shè)為100時的相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y為90以上。從而，本發(fā)明的硅酸鹽藍(lán)色熒光體具有與BAM:Eu同等以下的色度y，且亮度優(yōu)越。其次，本發(fā)明的發(fā)光裝置是在熒光體層中含有所述熒光體的發(fā)光裝置。該發(fā)光裝置(例如，PDP，熒光面板、熒光燈等)的藍(lán)色的亮度和色度與以往的使用了BAM:Eu的發(fā)光裝置相比為同等以上，另外，亮度劣化耐性優(yōu)越。最后，本發(fā)明的PDP具備前面板；與所述前面板對置配置的背面板；規(guī)定所述前面板和所述背面板的間隔的隔壁；在所述背面板或所述前面板上配設(shè)的一對電極；與所述電極連接的外部電路；至少存在于所述電極間，且通過利用外部電路向所述電極間施加電壓，產(chǎn)生真空紫外線的包含氙的放電氣體；利用所述真空紫外線發(fā)出可見光的熒光體層，所述熒光體層包含藍(lán)色熒光體層，所述藍(lán)色熒光體層包含所述藍(lán)色熒光體。該P(yáng)DP的藍(lán)色的亮度和色純度與以往的使用了BAM:Eu的PDP相比為同等以上，另外，伴隨圖像顯示的亮度劣化耐性優(yōu)越。根據(jù)本發(fā)明的制造方法可知，能夠得到與以往的BAM:Eu相比，具有同等以上的亮度，色度y也與BAM:Eu相比為同等以下的硅酸鹽藍(lán)色熒光體。該硅酸鹽藍(lán)色熒光體還具有作為硅酸鹽藍(lán)色熒光體的特征的、PDP等長時間驅(qū)動時的亮度劣化耐性優(yōu)越的圖像。另外，使用了基于本發(fā)明的制造方法的熒光體的等離子體顯示器面板等發(fā)光裝置形成為亮度及色純度良好，即使長時間驅(qū)動，亮度及色度的劣化少的長壽命的商品。圖1是表示實施例及比較例中的燒成時的氧分壓和相對發(fā)光亮度的關(guān)系的圖表。圖2是表示進(jìn)行本發(fā)明的制造方法中的熱處理時的氧分壓的調(diào)節(jié)方法的一例的圖。圖3是表示使用了利用本發(fā)明的制造方法得到的熒光體的PDP的結(jié)構(gòu)的一例的概略立體剖面圖。具體實施例方式在本發(fā)明的制造方法中，通常混合原料，根據(jù)需要進(jìn)行臨時煅燒后，在1X10—155atm1X10—1Qatm的氧分壓的1200°C1400°C的氣體氣氛下進(jìn)行熱處理(燒成)，得到硅酸鹽藍(lán)色熒光體。首先，對本發(fā)明中使用的原料進(jìn)行說明。作為鍶原料，可以使用高純度(純度99%以上)的氫氧化鍶、碳酸鍶、硝酸鍶、卣化鍶或草酸鍶等可通過燒成成為氧化鍶的鍶化合物或高純度(純度99%以上)的氧化鍶。作為鋇原料，可以使用高純度(純度99%以上)的氫氧化鋇、碳酸鋇、硝酸鋇、鹵化鋇或草酸鋇等可通過燒成成為氧化鋇的鋇化合物或高純度(純度99%以上)的氧化鋇。作為鉀原料，可以使用高純度(純度99%以上)的氫氧化鉀、碳酸鉀、硝酸鉀、卣化鉀或草酸鉀等可通過燒成成為氧化鉀的鉀化合物或高純度(純度99%以上)的氧化鉀。作為銪原料，可以使用高純度(純度99%以上)的氫氧化銪、碳酸銪、硝酸銪、鹵化銪或草酸銪等可通過燒成成為氧化銪的銪化合物或高純度(純度99%以上)的氧化銪。作為鎂原料，可以使用高純度(純度99%以上)的氫氧化鎂、碳酸鎂、硝酸鎂、^化鎂或草酸鎂或堿性碳酸鎂等可通過燒成成為氧化鎂的鎂化合物或高純度(純度99%以上)的氧化鎂。關(guān)于鋅原料，也可以相同地使用可成為氧化物的各種鋅原料。關(guān)于硅原料，也可以相同地使用可成為氧化物的各種硅原料。作為氯化鈣原料，可以使用高純度(純度99%以上)的氯化鈣。還有，除了上述以外的原料之外，也可以添加氯化物或氟化物作為助溶劑。混合這些原料。在混合前，原料中的粗大粒子對發(fā)光特性產(chǎn)生壞的影響，因此，優(yōu)選進(jìn)行分級，使粒度一致。各與那里以各金屬元素Si元素及CaCl2之比成為期望的硅酸鹽藍(lán)色熒光體的各金屬元素、Si元素及CaCl2之比的混合比進(jìn)行混合即可。作為原料的混合方法，可以適用在工業(yè)上廣泛地使用的以往的混合方法?；旌峡梢栽谌芤褐械臐袷交旌希部梢詾楦稍锓垠w的干式混合，可以使用工業(yè)上通常使用的球磨機(jī)、介質(zhì)攪拌磨機(jī)、行星磨機(jī)、振動磨機(jī)、噴射磨機(jī)、V型混合機(jī)、攪拌機(jī)等來進(jìn)行。作為原料，使用氫氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、鹵化物、草酸鹽等可通過燒成成為氧化物的原料的情況下，優(yōu)選在正式燒成之前進(jìn)行臨時煅燒。更具體來說，在90(TC130(TC的大氣中進(jìn)行1小時10小時的臨時煅燒。在具有1X10—155atm(1.013X10—105Pa)1X10—10atm(1.013X10—5Pa)的氧分壓的120(TC140(TC的氣體氣氛下進(jìn)行熱處理(燒成)。氧分壓從得到熒光體的亮度的觀點來說，優(yōu)選1X10—13QatmlX10—iaiatm，更優(yōu)選1X10—1241atmlX10_11atm。熱處理中使用的爐可以使用在工業(yè)上通常使用的爐，具體來說，可以使用推料爐等連續(xù)式或批量式電爐或氣體爐。作為進(jìn)行熱處理時的氧分壓的調(diào)節(jié)方法，不特別限定，但可以使用單純氣體混合法。作為用于實施發(fā)明的方式的一例，使用圖2，說明單純氣體混合法。準(zhǔn)備具備作為測定氧分壓的機(jī)構(gòu)的氧傳感器13，且能夠調(diào)節(jié)為期望的溫度的燒成爐11。另外，準(zhǔn)備作為氣體供給機(jī)構(gòu)的氮氣容器12、雙系統(tǒng)的氣體流量調(diào)節(jié)器16A及16B、出于盡量減少供給氣體中的殘留氧成分的目的的氣體精制裝置14、比較運(yùn)算器15。按照信號的流動及氣體的流動，對這些裝置的運(yùn)行進(jìn)行說明。燒成爐ll具備從氮氣容器12經(jīng)由氣體流量調(diào)節(jié)器16A供給的含有約1X16^atm左右的殘留氧的未精制氮氣的供給系、和經(jīng)由氣體流量調(diào)節(jié)器16B及氣體精制裝置14供給的除去了殘留氧成分的精制氮氣的供給系這兩個系統(tǒng)的氣體供給機(jī)構(gòu)。通過使所述精制氮氣的供給恒定，適當(dāng)控制所述未精制氮氣的供給量，能夠?qū)蔂t內(nèi)控制為期望的氧分壓。即，在欲將氧分壓值調(diào)節(jié)為比現(xiàn)時點高的情況下，控制所述未精制氮氣的供給量使其增多即可，另外，相反欲將氧分壓調(diào)節(jié)為比現(xiàn)時點低時，控制所述未精制氮氣的供給量使其減少即可。更具體來說，首先，向比較運(yùn)算器15中輸入作為調(diào)節(jié)目標(biāo)值的設(shè)定氧分壓值、和利用在所述燒成爐11具備的氧傳感器13測定的爐內(nèi)氧分壓。比較運(yùn)算器15在比較這些輸入的兩個值，實際測量的爐內(nèi)氧分壓低于設(shè)定氧分壓的情況下，控制氣體流量調(diào)節(jié)器16A，調(diào)節(jié)未精制氮氣使其增多。另外，相反，實際測量的爐內(nèi)氧分壓高于設(shè)定氧分壓的情況下，控制氣體流量調(diào)節(jié)器16A，調(diào)節(jié)未精制氮氣使其減少。通過連續(xù)進(jìn)行這些一系列的動作，能夠?qū)蔂t內(nèi)調(diào)節(jié)為期望的氧分壓。另外，也可以使用緩沖氣體混合法。更具體來說，通過使用了水蒸氣/氫混合氣體、二氧化碳/一氧化碳混合氣體、二氧化碳/氫混合氣體等的緩沖氣體，能夠適當(dāng)使用調(diào)節(jié)氧分壓的方法。作為熱處理時間，優(yōu)選1小時10小時。熒光體的結(jié)晶結(jié)構(gòu)可以通過分級條件和熱處理條件而變化，因此，由于考慮原料的反應(yīng)性、與其有關(guān)系的分級狀態(tài)，將熱處理溫度在上述溫度范圍內(nèi)適當(dāng)調(diào)節(jié)的情況下，能夠得到特性更優(yōu)越的熒光體，因此優(yōu)選。通過使用球磨機(jī)、噴射磨機(jī)等再度粉碎得到的熒光體粉末，進(jìn)而根據(jù)需要進(jìn)行清洗或分級，能夠調(diào)節(jié)熒光體粉末的粒度或流動性。還有，關(guān)于在本發(fā)明的特定的氧分壓氣氛下進(jìn)行熱處理的工序以外的工序的實施方式，不特別限定，可以使用公知的各種方法。通過本發(fā)明的制造方法得到的熒光體由通式aAObEuO(Mgl—w,Znw)OcSi02dCaCl2(A為選自Sr、Ba及Ca的至少一種，2,970《a《3.500、0.006《b《0.030、1.900《c《2,100、0《d《0.05、0《w《l)表示。A優(yōu)選(Sr,—x，A，x)(A，為選自Ba及Ca的至少一種，0《x《0.3)，更優(yōu)選Sr。另外，優(yōu)選w為0。進(jìn)而，優(yōu)選2.982《a《2.994、0.006《b《O扁、c=2.00、0<d《0.02。通過本發(fā)明的制造方法得到的熒光體如下所述，即就將波長146mm的真空紫外光向該熒光體照射時得到的可見光區(qū)域的發(fā)光而言，國際照明委員會XYZ顯示系中的色度y為0.050.07，還達(dá)到0.050.06。在至今為止的報告中沒有這樣的范圍的色度y的硅酸鹽藍(lán)色熒光體的例子，極其適合PDP等顯示器用途。另外，關(guān)于上述發(fā)光的亮度具有如下特性，艮P:將在3%氫混合氮氣氛中，在1400°C下燒成4小時得到的Bao.8Sro.,Euo.,MgAl,。On作為標(biāo)準(zhǔn)試料，將該標(biāo)準(zhǔn)試料的國際照明委員會XYZ顯色系中的發(fā)光強(qiáng)度Y/y設(shè)為100時的相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y為90以上。具有上述范圍的色度y及該范圍的亮度的情況下，極其適合PDP等顯示器用途，且具有進(jìn)一步提高作為顯示器制品的亮度的效果。相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y優(yōu)選100以上。還有，由上述Bao.8SrojEuo.,MgAlK)On表示的標(biāo)準(zhǔn)試料具體來說可以如下得到，即將高純度(純度99%以上)的碳酸鋇0.80摩爾、碳酸鍶O.IO摩爾、氧化銪0.50摩爾、碳酸鎂1.00摩爾、氧化鋁5.00摩爾及氟化鋁0.01摩爾的混合粉末在大氣中，在130(TC下加熱4小時，進(jìn)行臨時煅燒后，進(jìn)而，將該臨時煅燒粉在氫3%+氮97%混合氣體氣氛中，在1400'C下燒成4小時而得到。若將通過本發(fā)明的制造方法得到的熒光體適用于具有熒光體層的發(fā)光裝置，則能夠構(gòu)成亮度、色純度及亮度維持率良好的發(fā)光裝置。具體來說，在具有使用BAM:Eu的熒光體的發(fā)光裝置中，將BAM:Eu的全部或一部分置換為通過本發(fā)明的制造方法得到的熒光體，按照公知的方法，構(gòu)成發(fā)光裝置即可。作為發(fā)光裝置的例子，可以舉出等離子體顯示器面板、熒光面板、熒光燈等，其中，適合的是等離子體顯示器面板。以下，對將交流面放電型PDP作為例子，將通過本發(fā)明的制造方法得到的熒光體適用于PDP的實施方式進(jìn)行說明。圖3是表示交流面放電型PDP10的主要結(jié)構(gòu)的立體剖面圖。還有，在此所示的PDP為了便于理解，設(shè)定為對應(yīng)于42英寸級別的1024X768像素規(guī)格的尺寸而圖示，但當(dāng)然可以適用于其他尺寸或規(guī)格。如圖3所示，該P(yáng)DP10具有前面板20、和后面板26，配置為各自的主面對置。該前面板20包括作為前面基板的前面板玻璃21、在該前面板玻璃21的一主面設(shè)置的帶狀顯示電極(X電極23、Y電極22)、覆蓋該顯示電極的厚度約30|im的前面?zhèn)入娊轶w層24、和在該前面?zhèn)入娊轶w層24上設(shè)置的厚度約1.0pm的保護(hù)層25。上述顯示電極包括厚度0.1|^m、寬度15(Him的帶狀透明電極220(230)、和在該透明電極上重疊設(shè)置的厚度7pm、寬度95pm的總線221(231)。另外，各對顯示電極將x軸方向作為長邊方向，在y軸方向上配置多個。另外，各對顯示電極(X電極23、Y電極22)分別在前面板玻璃21的寬度方向(y軸方向)的端部附近與面板驅(qū)動電路(未圖示)電連接。10還有，Y電極22成捆與面板驅(qū)動電路連接，X電極23分別獨立地與面板驅(qū)動電路連接。若使用面板驅(qū)動電路，向Y電極22和特定的X電極23供電，則在X電極23和Y電極22的間隙(約80|iim)發(fā)生面放電(維持放電)。X電極23也可以作為掃描電極運(yùn)行，由此，能夠在與后述的地址電極28之間發(fā)生寫入放電(地址放電)。上述后面板26包括作為背面基板的后面板玻璃27、多個地址電極28、背面?zhèn)入娊轶w層29、隔壁30、和對應(yīng)于紅色(R)、綠色(G)、藍(lán)色(B)的任一種的熒光體層3133。熒光體層3133與相鄰的兩個隔壁30的側(cè)壁和其間的背面?zhèn)入娊轶w層29接觸而設(shè)置，另外，在x軸方向上重復(fù)排列。藍(lán)色熒光體層(B)包含通過本發(fā)明的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體。還有，單獨使用該硅酸鹽藍(lán)色熒光體也可，與另行實施本發(fā)明的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體混合而使用也無妨。進(jìn)而，與現(xiàn)有的BAM:Eu等熒光體混合而使用也無妨。另一方面，紅色熒光體層及綠色熒光體層含有通常的熒光體。例如，作為紅色熒光體，可以舉出(Y，Gd)B03:Eu&Y203:Eu，作為綠色熒光體，可以Zn2Si04:Mn、YB03:Tb及(Y，Gd)B03:Tb。各熒光體層例如可以通過利用彎月法(乂二7力7法)或線噴射法等公知的涂敷方法將溶解有熒光體粒子的熒光體墨液涂敷于隔壁30及背面?zhèn)入娊轶w層29，將其干燥或燒成(例如，在50(TC下10分鐘)而形成。上述熒光體墨液例如可以混合體積平均粒徑2pm的藍(lán)色熒光體30質(zhì)量％、重均分子量為約20萬的乙基纖維素4.5質(zhì)量％、丁基卡必醇乙酸酯65.5質(zhì)量％而制作。另外，若將其粘度最終調(diào)節(jié)為20006000cps(26Pas)左右，則能夠提供相對于隔壁30的墨液的附著力，從而優(yōu)選。地址電極28設(shè)置于后面板玻璃27的一主面。另外，背面?zhèn)入娊轶w層29設(shè)置為覆蓋地址電極28。另外，隔壁30的高度為約150pm，寬度為約40pm，將y軸方向作為長邊方向，對應(yīng)于鄰接的地址電極28的間距，設(shè)置于背面?zhèn)入娊轶w層29上。上述地址電極28各自的厚度為5pm，寬度為60iim，將y軸方向作為長邊方向，以多個配置于x軸方向上。另外，該地址電極28配置為間距為一定間隔(約150pm)。還有，多個地址電極28分別獨立，與上述面板驅(qū)動電路連接。通過向各自的地址電極個別地供電，能夠在特定的地址電極28和特定的X電極23之間進(jìn)行地址放電。前面板20和后面板26配置為地址電極28和顯示電極正交。利用作為封接部件的玻璃料玻璃封接部(未圖示)封接兩個面板20、26的外周緣部。在利用玻璃料玻璃封接部密封的前面板20和后面板26之間的密閉空間中，以規(guī)定的壓力(通常為6.7Xl()41.0X105pa左右)封入由He、Xe、Ne等稀有氣體成分構(gòu)成的放電氣體。還有，與鄰接的兩個隔壁30之間對應(yīng)的空間形成為放電空間34。另外，一對顯示電極、和一根地址電極28夾著放電空間34而交叉的區(qū)域?qū)?yīng)于顯示圖像的單元。還有，在本例中，x軸方向的單元間距設(shè)定為約30(Him，y軸方向的單元間距設(shè)定為約675pm。另外，在PDP10的驅(qū)動時，利用面板驅(qū)動電路，向特定的地址電極28和特定的X電極23施加脈沖電壓，進(jìn)行地址放電后，向一對顯示電極(X電極23、Y電極22)之間施加脈沖，進(jìn)行維持放電。使用由此產(chǎn)生的短波長的紫外線(以波長約147nm為中心波長的共鳴線及以172nm為中心波長的分子線)，使含于熒光體層3133的熒光體可見發(fā)光，由此能夠在前面板側(cè)顯示規(guī)定的圖像。通過本發(fā)明的制造方法得到的熒光體可以按照公知的方法，適用于具有利用紫外線激勵、發(fā)光的熒光層的熒光面板。該熒光面板與以往的熒光面板相比，亮度高，亮度劣化耐性優(yōu)越。該熒光面板例如可以作為液晶顯示裝置的背光燈適用。通過本發(fā)明的制造方法得到的熒光體也可以按照公知的方法，適用于熒光燈(例如，無電極熒光燈等)，該熒光燈與以往的熒光燈相比，亮度高，亮度劣化耐性優(yōu)越。以下，舉出實施例，詳細(xì)說明本發(fā)明。(實施例16、及比較例13)實施例16是通過本發(fā)明的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體。另外，比較例13是使用相同的材料及制造裝置，同時利用本發(fā)明的制造12方法的條件范圍外的條件制造的、基于以往的制造方法的硅酸鹽藍(lán)色熒光體。按照制造方法詳細(xì)說明。首先，作為出發(fā)原料，以在通式aSrObEuOMgOcSi02dCaCl2中，使純度99%以上的碳酸鍶(SrC03)、純度99%以上的氧化銪(Eu203)、純度99%以上的氧化鎂(MgO)、純度99%以上的氧化硅(Si02)及純度99%以上的氯化鈣(CaCl2)成為表示l所示的a、b、c及d的方式進(jìn)行稱量。使用球磨機(jī)，在純水中濕式混合稱量的出發(fā)原料24小時，進(jìn)而在120°C下千燥24小時，由此得到混合粉。在大氣中，在100(TC下臨時煅燒得到混合粉4小時，然后，在表l所示的燒成溫度及燒成氧分壓(在表中，表示燒成氧分壓(atm)的常用對數(shù)值。即，例如，1X10—"atm的氧分壓的情況下記載為"一11")下，進(jìn)行熱處理4小時。通過以下的方法，評價得到的熒光體的相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y及色度y。亮度的測定通過在真空中照射波長146nm的真空紫外光，測定可見光區(qū)域的發(fā)光而實施，換算發(fā)光強(qiáng)度Y/y及色度y。其中的Y及y是國際照明委員會XYZ顯色系中的亮度Y及色度y。另外，尤其將通過下述方法制造的標(biāo)準(zhǔn)試料的BAM:Eu的發(fā)光強(qiáng)度Y/y設(shè)為100時的相對值評價為相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y。(標(biāo)準(zhǔn)試料的BAM:Eu的制造方法)標(biāo)準(zhǔn)試料的BAM:Eu通過以下的方法來制造。首先，均如下所示地混合高純度(純度99.99%以上)的碳酸鋇、碳酸鍶、氧化銪、碳酸鎂、氧化鋁及氟化鋁。BaC03:0.8摩爾SrC03:0.10摩爾Eu203:0.05摩爾MgC03:1.00摩爾A1203:5.00摩爾A1F3:0.01摩爾使用球磨機(jī)，將上述各構(gòu)成元素源濕式混合10小時，然后，在120"下干燥12小時，得到混合粉，將該混合粉在130(TC下加熱(升溫速度及降溫速度均為15(TC/小時)4小時后，進(jìn)行粉碎(臨時煅燒粉)、進(jìn)而，將該臨時煅燒粉在氫3%+氮97%混合氣體氣氛中，在140(TC下燒成(升溫速度及降溫速度均為15(TC/小時)4小時，將得到的具有Bao.sSra,Eu。jMgAl,。On組成的鋁酸鹽熒光體作為標(biāo)準(zhǔn)試料的BAM:Eu。將評價結(jié)果示出在表1及圖1中。如表1及圖1明確可知，利用本發(fā)明的制造方法得到的實施例16的硅酸鹽藍(lán)色熒光體與基于以往的方法的標(biāo)準(zhǔn)試料的BAM:Eu熒光體相比，色度y同等，且相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y優(yōu)越。另外，與進(jìn)行了熱處理的氣氛的氧分壓范圍為本發(fā)明的制造方法的范圍之外的比較例13相比，色度y接近基于以往的方法的標(biāo)準(zhǔn)試料的BAM:Eu，且相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y高。從這些結(jié)果可知本發(fā)明的制造方法，在不添加Ba的情況下，具有與基于以往的方法的標(biāo)準(zhǔn)試料的BAM:Eu同等的色度y，進(jìn)而，能夠得到發(fā)光強(qiáng)度高的優(yōu)越的硅酸鹽藍(lán)色熒光體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>(實施例7及8)實施例7及8是通過本發(fā)明的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體。在實施例7及8中，使用與所述實施例4相同的材料，調(diào)節(jié)為相同的組成，利用相同的混合方法配制混合粉。將這些混合粉在1X10—1241atm的氧分壓下，以表2所示的燒成溫度(實施例7為1200°C，實施例8為1400°C)進(jìn)行4小時的燒成。g卩，實施例7及8是燒成溫度條件以外的條件與實施例4完全相同的利用本發(fā)明的制造方法的實施例。其結(jié)果示出在表2中。從表可知，基于實施例7及8的任一種的制造方法的硅酸鹽藍(lán)色熒光體與實施例4的硅酸鹽藍(lán)色熒光體相同地，與基于以往的方法的標(biāo)準(zhǔn)試料的BAM:Eu熒光體相比，色度y同等，且相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y優(yōu)越。g卩，在本發(fā)明的制造方法中可知，作為其燒成溫度，至少在120(TC1400'C的溫度范圍中，得到其優(yōu)越的效果。(實施例914)實施例914是通過本發(fā)明的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體。實施例914是除了將SrCo03原料的添加量調(diào)節(jié)為表2所示的條件以外，其他原料及制造條件與實施例4完全相同的實施例。通過這些實施例914的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體的相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y和色度y的評價結(jié)果示出在表2中。16表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>從表可知，基于實施例914的任一種的制造方法的硅酸鹽藍(lán)色熒光體與實施例4的硅酸鹽藍(lán)色熒光體相同地，與基于以往的方法的標(biāo)準(zhǔn)試料的BAM:Eu熒光體相比，色度y同等，且相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y優(yōu)越。艮P，在本發(fā)明的制造方法中可知，作為其組成范圍，至少在2.970《a《3.500的范圍中，得到其優(yōu)越的效果。(實施例1518)實施例1518是通過本發(fā)明的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體。實施例1518是除了將SrC03原料及Eii203原料的添加量調(diào)節(jié)為表2所示的組成條件之外，其他原料及制造條件與實施例4完全相同的實施例。即，如表2所示，a及b的值調(diào)節(jié)為a+b=3.000。通過這些實施例1518的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體的相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y和色度y的評價結(jié)果示出在表2中。從表可知，基于實施例1518的任一種的制造方法的硅酸鹽藍(lán)色熒光體與實施例4的硅酸鹽藍(lán)色熒光體相同地，與基于以往的方法的標(biāo)準(zhǔn)試料的BAM:Eu熒光體相比，色度y同等，且相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y優(yōu)越。艮P，在本發(fā)明的制造方法中可知，作為其組成范圍，至少在2.970《a《3.500、0.006《b《0.030的范圍中，得到其優(yōu)越的效果。(實施例1922)實施例1922是通過本發(fā)明的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體。實施例1922是除了將Si02原料的添加量調(diào)節(jié)為表2所示的組成條件之外，其他原料及制造條件與實施例4完全相同的實施例。即，如表2所示，c值調(diào)節(jié)為L900《c《2.100的范圍。通過這些實施例1922的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體的相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y和色度y的評價結(jié)果示出在表2中。從表可知，基于實施例1922的任一種的制造方法的硅酸鹽藍(lán)色熒光體與實施例4的硅酸鹽藍(lán)色熒光體相同地，與基于以往的方法的標(biāo)準(zhǔn)試料的BAM:Eu熒光體相比，色度y同等，且相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y優(yōu)越。即，在本發(fā)明的制造方法中可知，作為其組成范圍，至少在1.900《c《2.100的范圍中，得到其優(yōu)越的效果。(實施例2327)實施例2327是通過本發(fā)明的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體。實施例2327是除了將SrC03原料、BaC03原料及CaC03原料的添加量調(diào)節(jié)為表3所示的組成條件之外，其他原料及制造條件與實施例4完全相同的實施例。更具體來說，將純度99%以上的碳酸鍶(SrC03)、純度99%以上的碳酸鈣(CaC03)、和純度99%以上的碳酸鋇(BaC03)作為出發(fā)原料使用，調(diào)節(jié)為表3所示的組成即a:2.991、x^.l000.200的范圍。通過這些實施例2327的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體的相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y和色度y的評價結(jié)果示出在表3中。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>光體與實施例4的硅酸鹽藍(lán)色熒光體相同地，與基于以往的方法的標(biāo)準(zhǔn)試料的BAM:Eu熒光體相比，色度y同等，且相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y優(yōu)越。即，在本發(fā)明的制造方法中可知，即使關(guān)于通式aAObEuO(Mgl—w，Znw)OcSi02dCaCl2的A，含有Sr、Ba、Ca中的兩種以上元素，而不是僅一種元素，也得到其優(yōu)越的效果。(實施例2830)實施例2830是通過本發(fā)明的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體。實施例2830是以所述實施例4的組成作為基本，基于將其組成中的Mg量的一部分置換為Zn的組成的實施例。g卩，使用作為Zn源的純度99%以上的氧化鋅(ZnO)，調(diào)節(jié)為表3所示的組成條件。其是除此之外的其他原料及制造條件與實施例4完全相同的實施例。通過這些實施例2830的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體的相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y和色度y的評價結(jié)果示出在表3中。從表可知，基于實施例2830的任一種的制造方法的硅酸鹽藍(lán)色熒光體與實施例4的硅酸鹽藍(lán)色熒光體相同地，與基于以往的方法的標(biāo)準(zhǔn)試料的BAM:Eu熒光體相比，色度y同等，且相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y優(yōu)越。即，在本發(fā)明的制造方法中可知，在通式aAObEuO(Mgl-W，Znw)OcSi02dCaCl2中，即使將w設(shè)為大于0，即將Mg側(cè)的一部分置換為Zn元素，也得到其優(yōu)越的效果。(實施例31)實施例31是通過本發(fā)明的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體。實施例31是除了將SrC03原料、BaC03原料及CaC03原料的添加量調(diào)節(jié)為表3所示的組成條件，且將其組成中的Mg量的一部分置換為Zn之外，其他原料及制造條件與實施例4完全相同的實施例。更具體來說，將純度99%以上的碳酸鍶(SrC03)、純度99%以上的碳酸鈣(CaC03)、純度99%以上的碳酸鋇(BaC03)、和純度99%以上的氧化鋅(ZnO)作為出發(fā)原料使用，調(diào)節(jié)為表3所示的組成即3=2.991、x=0.200，且Mg側(cè)的一部分置換為Zn元素。除此之外的其他原料及制造條件與實施例4完全相同的實施例。通過這些實施例31的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體的相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y和色度y的評價結(jié)果示出在表3中。21從表可知，基于實施例31的制造方法的硅酸鹽藍(lán)色熒光體與實施例4的硅酸鹽藍(lán)色熒光體相同地，與基于以往的方法的標(biāo)準(zhǔn)試料的BAM:Eu熒光體相比，色度y同等，且相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y優(yōu)越。即，在本發(fā)明的制造方法中可知，在通式aAObEuO(Mgn，Znw)OcSi02dCaCl2中，即使A為Sr、Ba、Ca中的兩種以上元素，將w設(shè)為大于0，即將Mg側(cè)的一部分置換為Zn元素，也得到其優(yōu)越的效果。(實施例3236)實施例3236是通過本發(fā)明的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體。實施例3236是除了將CaCl2原料的添加量調(diào)節(jié)為表4所示的組成條件之外，其他的原料及制造條件與實施例4完全相同的實施例。更具體來說，實施例32是沒有添加CaCl2原料(d=0)的實施例，另外，實施例3336是將CaCl2原料的添加量分別調(diào)節(jié)為d-0.02、0.03、0.04、及d=0.05的實施例。通過實施例4及這些實施例3236的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體的相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y和色度y的評價結(jié)果示出在表4中。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>從表可知，基于實施例4及實施例3236的制造方法的硅酸鹽藍(lán)色熒光體即調(diào)節(jié)為0《d《0.05的硅酸鹽藍(lán)色熒光體與基于以往的方法的標(biāo)準(zhǔn)試料的BAM:Eu熒光體相比，色度y同等，且相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y優(yōu)越。即，在本發(fā)明的制造方法中可知，作為其組成范圍，至少在0《d《0.05的范圍中，得到其優(yōu)越的效果。另夕卜，尤其調(diào)節(jié)為0〈d《0.02的實施例4及實施例33與其他實施例相比，相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y更大，更優(yōu)選。(實施例37)本實施例37使用利用本發(fā)明的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體(aSrObEuOMgOcSi02)，制造PDP。PDP為與上述交流面放電型PDP(42英寸)的例子相同的結(jié)構(gòu)。其結(jié)果，本實施例37的PDP的藍(lán)色的色度y與以往的使用了BAM:Eu的PDP同等，且亮度為同等以上，另外，抑制伴隨圖像顯示的劣化。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的制造方法能夠得到亮度高，色度y也與BAM:Eu同等，且能夠減少驅(qū)動時的亮度劣化的硅酸鹽藍(lán)色熒光體，從而是有用的。通過本發(fā)明的制造方法得到的硅酸鹽藍(lán)色熒光體能夠使用于以等離子體顯示器為首的無電極熒光燈、液晶顯示裝置的背光燈等中使用的熒光面板等中。權(quán)利要求1.一種硅酸鹽藍(lán)色熒光體的制造方法，其特征在于，其是由通式aAO·bEuO·(Mg1-w，Znw)O·cSiO2·dCaCl2表示的硅酸鹽藍(lán)色熒光體的制造方法，其中，A為選自Sr、Ba及Ca的至少一種，2.970≤a≤3.500、0.006≤b≤0.030、1.900≤c≤2.100、0≤d≤0.05、0≤w≤1，在具有1×10-15.5atm～1×10-10atm的氧分壓的1200℃～1400℃的氣體氣氛下，將原料混合物熱處理。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，所述氧分壓為1X10—13Qatm1X10—iaiatm。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，所述氧分壓為1Xl(T12'41atmlX10—"atm。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，所述硅酸鹽藍(lán)色熒光體由通式a(Sr,—x，A，x)ObEuOMgOcSi02dCaCl2表示，其中，A，為選自Ba及Ca的至少一種，2.970《a《3.500、0.006《b《0.030、1.900《c《2.100、0《d《0.05、0《x《0.3。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，所述硅酸鹽藍(lán)色熒光體由通式aSrObEuOMgOcSi02dCaCl2表示，其中，2.970《a《3.500、0.006《b《0.030、1.900《c《2.謂、0《d《0.05。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，2.982《a《2.994、0,006《b《0.018、c=2.00、0<d《0.02。7.—種硅酸鹽藍(lán)色熒光體，其中，其是利用權(quán)利要求1所述的制造方法得到的。8.—種硅酸鹽藍(lán)色熒光體，其由通式aAO'bEuO*(Mgl-w，Znw)OcSi02dCaCl2表示，其中，A為選自Sr、Ba及Ca的至少一種，2.970《a《3.500、0.006《b《0,030、1.900《c《2.100、0《d《0.05、0《w《l，就將波長146nm的真空紫外光向該硅酸鹽藍(lán)色熒光體照射時得到的可見光區(qū)域的發(fā)光而言，國際照明委員會XYZ顯色系中的色度y為0.050.07。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的硅酸鹽藍(lán)色熒光體，其中，所述色度y為0.050.06。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的硅酸鹽藍(lán)色熒光體，其中，就將波長146nm的真空紫外光向該硅酸鹽藍(lán)色熒光體照射時得到的可見光區(qū)域的發(fā)光而言，將在3%氫混合氮氣氛中以140(TC燒成4小時得到的Bao.8Si^Eu(nMgAlwOn作為標(biāo)準(zhǔn)試料，將該標(biāo)準(zhǔn)試料的國際照明委員會XYZ顯色系中的發(fā)光強(qiáng)度Y/y設(shè)為100時的相對發(fā)光強(qiáng)度Y/y為90以上。11.一種發(fā)光裝置，其中，其具有使用了權(quán)利要求8所述的熒光體的熒光體層。12.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的發(fā)光裝置，其中，其是等離子體顯示器面板。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的發(fā)光裝置，其中，所述等離子體顯示器面板具備前面板；與所述前面板對置配置的背面板；規(guī)定所述前面板和所述背面板的間隔的隔壁；在所述背面板或所述前面板上配設(shè)的一對電極；與所述電極連接的外部電路；至少存在于所述電極間，且通過利用外部電路向所述電極間施加電壓，產(chǎn)生真空紫外線的包含氤的放電氣體；利用所述真空紫外線發(fā)出可見光的熒光體層，所述熒光體層包含藍(lán)色熒光體層，所述藍(lán)色熒光體層包含所述藍(lán)色熒光體。全文摘要本發(fā)明提供制造亮度高，且具有與BAMEu同等或比其小的色度y的硅酸鹽藍(lán)色熒光體。本發(fā)明是一種硅酸鹽藍(lán)色熒光體的制造方法，其特征在于，其是由通式aAO·bEuO·(Mg_1-w，Zn_w)O·cSiO₂·dCaCl₂(A為選自Sr、Ba及Ca的至少一種，2.970≤a≤3.500、0.006≤b≤0.030、1.900≤c≤2.100、0≤d≤0.05、0≤w≤1)表示的硅酸鹽藍(lán)色熒光體的制造方法，在具有1×10^-15.5atm～1×10^-10atm的氧分壓的1200℃～1400℃的氣體氣氛下，將原料混合物熱處理。文檔編號H01J11/12GK101448916SQ20078001813公開日2009年6月3日申請日期2007年5月16日優(yōu)先權(quán)日2006年5月18日發(fā)明者坂井全弘,頭川武央,奧山浩二郎,白石誠吾申請人:松下電器產(chǎn)業(yè)株式會社