專利名稱：耐久的薄型照相元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及照相材料，更準(zhǔn)確地講，本發(fā)明涉及反射照相影象(photographic reflective image)。
已知在制造彩色相紙時(shí)在紙基底上加了一層聚合物，通常是聚乙烯。這一層的作用是賦予紙基底防水性能以及提供一個(gè)可在其上形成感光層的光滑的表面。形成光滑適度的表面是困難的，為了確保敷設(shè)適當(dāng)，需要十分仔細(xì)和很高的費(fèi)用并且冷卻聚乙烯層。形成光滑適度的表面有助于改善圖象質(zhì)量，經(jīng)改善的紙基底的反射性能較已有技術(shù)的材料越鏡面化(more specular)，則顯示材料的視在黑度(apparentblackness)就越強(qiáng)。當(dāng)白色越白和黑色越黑時(shí)，中間的范圍越大，因此反差越大。如果能廉價(jià)地形成可靠的和改進(jìn)的表面將是理想的。
已有技術(shù)的反射相紙是由熔融擠壓聚乙烯層和色調(diào)材料構(gòu)成，所述的聚乙烯層還可用做熒光增白劑和其他增白材料的載體層。理想的是熒光增白劑、增白材料和色調(diào)材料能濃縮在光學(xué)性能更為有效的接近表面的地方，而不是分散在單一的聚乙烯熔融擠壓層中。
已有技術(shù)的反射材料通常包括纖維素纖維紙為成象層提供支持體。盡管紙是一種可接受的成象層支持體，對于照片可以提供一種較為可取的感覺和印象，但是紙還存在許多制造問題，這些問題降低了相紙的生產(chǎn)效率。問題包括這樣一些，例如向紙的邊緣的沖洗化學(xué)透入、在相紙被切條、打孔和切斷時(shí)的紙塵，以及由于照相乳劑和相紙之間存在的濕度梯度而引起的乳劑硬化效率的損失。理想的是能形成反射圖象而又不使用纖維素紙。
在反射相紙上需要保護(hù)成象層不出現(xiàn)刮傷、指印和污點(diǎn)。目前的反射相紙使用明膠外涂層用于保護(hù)成象層。盡管明膠可以提供一定程度的保護(hù)，但是同容易受到刮傷因而降低圖象質(zhì)量。此外，由常見的家庭液體(例如咖啡、水或果汁)引起的手印或污點(diǎn)能很容易污染和扭曲圖象。在潮濕時(shí)擦圖象會引起明膠外涂層的不希望的扭曲。照相的后處理設(shè)備為成象層加上了保護(hù)涂層。一般說來，用戶圖象用聚合物單獨(dú)涂覆或者層合涂覆以便提供對圖象層的保護(hù)。一個(gè)普通的例子是層合上一層透明的聚合物片的照相識別標(biāo)記，以便于對識別標(biāo)記上的圖象加以保護(hù)。保護(hù)層的后處理應(yīng)用成本高，這是因?yàn)樵谥苽浞瓷湔掌瑫r(shí)為了提供保護(hù)需要一個(gè)附加步驟和一些附加的材料。理想的是能制成顯影圖象層上帶有保護(hù)涂層的反射照相圖象，該圖象層能有效地被施加上保護(hù)涂層。
通常，照相反射成象層被涂在涂覆有聚乙烯的纖維素紙上。盡管涂覆有聚乙烯的纖維素紙?zhí)峁┝丝梢越邮艿某上髮又С煮w，但是仍然需要另外一些支撐材料，例如聚酯或纖維織物。使用另外一些非紙支撐物所出現(xiàn)的問題是在照相沖洗設(shè)備中缺乏對于支撐物中的機(jī)械性能變化的穩(wěn)定性。照相沖洗設(shè)備將不能運(yùn)用與已有技術(shù)的照相材料機(jī)械性能明顯不同的照相材料。理想的是能有效地在另外一些支持體上形成反射照相圖象。
對于在使用中更為堅(jiān)固的和在制備、成象、和顯影過程中處理起來重量更輕的照相元件(photographic elements)存在持續(xù)的需求。
本發(fā)明的一個(gè)目的是克服已有的技術(shù)和實(shí)踐中的一些缺陷。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一些重量輕而且薄使得在該元件在制備及其成象和顯影過程中容易處理的照相元件。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是容易提供一些帶有不同基片的成品形式的照相元件。
本發(fā)明的這些和其他一些目的是用基本上由一個(gè)透明的雙軸取向的聚合物片、至少一個(gè)乳劑粘附層和至少一個(gè)粘接到所述的乳劑粘附層上的含有光敏鹵化銀顆粒的乳劑層構(gòu)成的照相元件完成的，在其中，所述的聚合物片的厚度小于76μm。
本發(fā)明提供了這樣一種照相元件，這種元件重量輕，容易制作、成象和顯影，并且可以很容易地粘附到各種不同的基片上。
本發(fā)明具有許多超過已有技術(shù)照相元件的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的照相元件的重量和厚度都比較小，結(jié)果使得同樣直徑的一卷照相元件具有更大的長度，每卷可以形成更多的圖象。顯影后的本發(fā)明的成象元件可以很容易地粘貼到各種不同的基片上，從而允許對于圖象的定制使用(customized use)。這對于傳送來的將要粘貼到重量輕的基片上的圖象來說可能是理想的，而準(zhǔn)備展示的圖象在它們顯影后可以很容易地粘貼到重的基片上。本發(fā)明還提供一種在圖象的處理或使用過程中不容易損壞的照相元件上的耐磨損的表面。這種耐磨損的表面提供防止手印、液體溢出和其他的周圍環(huán)境的有害暴露的損害的保護(hù)。被用于支撐本發(fā)明的照相圖象的紙成本可以很低，因?yàn)檫@種紙?jiān)趫D象顯影過程中不存在并且不受顯影化學(xué)藥品的影響。在照相元件切割過程中產(chǎn)生灰塵的問題就大大降低，因?yàn)榍懈钍窃诓淮嬖诩堉苹臅r(shí)候進(jìn)行的。紙基片是切割過程中產(chǎn)生灰塵的主要來源。本發(fā)明的照相元件還不受彎曲的影響，因?yàn)楹髂z層被密封，很大程度上隔絕了濕氣污染。此外，雙軸取向膜提供了一種隔離氧氣以及照片上部的水蒸氣的隔離層。這些以及其他的優(yōu)點(diǎn)通過以下的詳細(xì)說明將看得更清楚。
在這里所使用的“透明”這個(gè)詞指的是在無顯著方向偏離或吸收的條件下能透過輻射。對于本發(fā)明來說，“透明”材料被定義為光譜透射大于90％。對于照相元件來說，光譜透射是透射功率與入射功率之比，以百分比的形式表示如下TRGB＝10-D*100，在這里，D是紅、綠和藍(lán)狀態(tài)的平均值。用X-Rite 310型(或其他可比類型)照相透射光密度計(jì)測量透射密度響應(yīng)。對本發(fā)明來說，“反射”印相材料被定義為光譜透射等于或小于15％的印相材料。
對于本發(fā)明的照相元件來說，光敏乳劑層被涂覆在薄的雙軸取向聚合物片上。該聚合物片可以帶有乳劑粘附層。而后可以用常規(guī)的曝光技術(shù)將這種照相元件印相并用常規(guī)的照相化學(xué)方法沖洗。在帶有顯影圖象的薄的透明雙軸取向片被粘貼到在底部帶有圖象層的反射基底材料上時(shí)，就制成了帶有對乳劑層提供保護(hù)的薄的透明雙軸取向片的照相反射印相材料。由于本發(fā)明的雙軸取向聚合物片堅(jiān)韌耐磨，該聚合物片將保護(hù)乳劑不受劃傷、灰塵和指印的影響。此外，由于該雙軸取向片是防水的，所以它提供了濺落液體(例如咖啡、墨水和水)時(shí)的保護(hù)。在目前的乳劑結(jié)構(gòu)幾乎不能為用戶的成象誤操作提供保護(hù)這一點(diǎn)上來講，對乳劑進(jìn)行保護(hù)有著顯著的商業(yè)價(jià)值。
雙軸取向聚合物片很薄，其厚度最好小于76μm。薄的雙軸取向片同用于已有技術(shù)材料的厚的纖維素相紙相比較具有使得涂有光敏鹵化銀的相紙卷的長度更長的優(yōu)點(diǎn)。薄的聚合物片還顯著地降低了顯影圖象的運(yùn)輸成本，因?yàn)楸景l(fā)明的薄的雙軸取向聚合物片的重量明顯地小于已有技術(shù)的相紙。必須薄的聚合物片以降低不希望出現(xiàn)的雙軸取向片的透明度減弱，由于雙軸取向片的透明度減弱，使得在已顯影的薄的雙軸取向片被層合到反射支持體上時(shí)將導(dǎo)致出現(xiàn)灰霧圖象。
本發(fā)明的另一個(gè)獨(dú)特的性能是優(yōu)選地將一個(gè)防暈層加到成象層上。防暈層防止了不希望出現(xiàn)的對成象層中的銀晶體的二次曝光，因?yàn)樵谄毓膺^程中光被吸收在防暈層中。防止光敏銀晶體二次曝光將顯著地提高圖象的清晰度而不必使用在已有技術(shù)的反射照相印相材料中通常使用的TO2。
令人意想不到的是還發(fā)現(xiàn)可以將紫外保護(hù)材料加到雙軸取向聚合物片上，以便對用于成象層的成色劑提供紫外保護(hù)，按照慣例業(yè)已在明膠外涂層中提供了對已有技術(shù)材料的這種保護(hù)。在本發(fā)明的雙軸取向聚合物片中摻入紫外保護(hù)材料對成象成色劑提供了更好的紫外保護(hù)，并且降低了成本，因?yàn)樵陔p軸取向片中所需要的紫外過濾材料要比在明膠外涂層中少。
通過在雙軸取向聚合物片上印相和使圖象顯影然后層合在反射基底上的方式本發(fā)明避免了許多與在紙支持體上涂覆光敏乳劑有關(guān)的許多問題。紙基底引起一些問題，例如切割和穿孔過程產(chǎn)生的紙灰塵、沖洗化學(xué)藥品沿切口邊緣向已曝光相紙的邊緣滲透以及不希望出現(xiàn)的二次反射。此外，對于已有技術(shù)的照相反射印相材料來說，必須特別小心以便確保紙基底不會在沖洗前將光敏成象層化學(xué)增感。通過在沖洗后將成象層同反射基底結(jié)合可以使用低成本的基底，因?yàn)榛撞粫c未曝光的光敏層相互作用。在沖洗后本發(fā)明成象層同反射基底結(jié)合使得可以使用許多不同類型的基底材料，為用戶提供了一系列選擇，如紙基底聚合物基底或織物基底。
對于其上涂覆有成象層的透明片來說，可以使用任何適合的、薄的雙軸取向聚合物片。通過聚合物片(它可以包括若干層)的共擠壓和緊跟其后的雙軸取向可以方便地制造雙軸取向聚合物片。例如在美國專利4764425中公開了這樣的雙軸取向聚合物片。
用做雙軸取向聚合物片的適合種類的熱塑性聚合物包括聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、纖維素酯、聚苯乙烯、聚乙烯基類樹脂、聚磺酰胺、聚醚、聚酰亞胺、聚偏氟乙烯、聚氨酯、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚縮醛、聚磺酸酯、聚酯離子交聯(lián)聚合物和聚烯烴離子交聯(lián)聚合物。也可以使用共聚物和/或這些聚合物的混合物。
聚烯烴特別是聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯及其它們的混合物較為可取。聚烯烴共聚物，包括丙烯和烯類(ethylene)(例如己烯、丁烯和辛烯)的共聚物，也是較為可取的。聚丙烯最為可取，因?yàn)樗杀镜筒⑶揖哂辛己玫膹?qiáng)度和表面特性。
本發(fā)明的較為可取的聚酯包括由4-20個(gè)碳原子的芳族酸、脂族酸或脂環(huán)族二羧酸和2-24個(gè)碳原子的脂族或脂環(huán)族二醇生產(chǎn)出來的那些聚酯。適合的二羧酸的例子包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二甲酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、衣糠酸、1，4-環(huán)已烷二羧酸、鈉代鄰苯二磺酸(sodiosulfoisophthalic)及其混合物。適合的二醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、二乙二醇、其他的聚乙二醇以及它們的混合物。這些聚酯在本領(lǐng)域中是眾所周知的，可以利用眾所周知的技術(shù)(例如在美國專利2465319和2901466中所描述過的技術(shù))來生產(chǎn)。較為可取的連續(xù)基質(zhì)聚酯是具有由對苯二甲酸或萘二甲酸和至少一個(gè)選自乙二醇、1，4-丁二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇之中的二醇構(gòu)成的有重復(fù)單元的那些聚酯?？捎蒙倭科渌膯误w改性的聚對苯二甲酸乙二醇酯特別可取。其他適合的聚酯包括通過包含適量的共酸成分(co-acid component)(例如芪二羧酸)形成的液晶共聚酯。這樣的液晶共聚酯就是在美國專利4420607、4459402和4468510中所公開的那些。
有用的聚酰胺包括尼龍6、尼龍66以及它們的混合物。聚酰胺的共聚物也是適合的連續(xù)相聚合物。有用的聚碳酸酯的例子是雙酚-A聚碳酸酯。適合用做復(fù)合片的連續(xù)相聚合物的纖維素酯包括纖維素硝酸酯、纖維素三乙酸酯、纖維素二乙酸酯、纖維素乙酸丙酸酯、纖維素乙酸丁酸酯以及它們的混合物或共聚物。有用的聚乙烯基樹脂包括聚氯乙烯、聚乙烯醇縮醛以及它們的混合物。乙烯基樹脂的共聚物也可以應(yīng)用。
可將一些附加物加到雙軸取向底片中以便改善這些片的白度。這可以包括本領(lǐng)域中已知的任何工藝方法，方法包括加白色顏料，例如二氧化鈦、硫酸鋇、粘土或碳酸鈣。方法還包括加熒光增白劑(熒光劑吸收紫外區(qū)的能量并發(fā)射大部分在藍(lán)區(qū)的光)，或者其他的可以改進(jìn)基底片的物理性能和制造工藝性能的添加劑。
這些雙軸取向片的共擠壓、驟冷(quenching)、定向和熱定形是用本領(lǐng)域中任何已知的生產(chǎn)取向基片的工藝方法(例如利用平板工藝或發(fā)泡或者管形工藝)完成的。平板工藝法包括通過一個(gè)縫模將混合物擠壓或共擠壓并且迅速地將擠壓的或共擠壓的片材在一個(gè)冷卻了的鑄帶滾筒上驟冷，結(jié)果使得基片的聚合物成分被驟冷至它們的固化溫度以下。然后，通過在該聚合物的玻璃化溫度以上的溫度下在相互垂直的方向上拉伸的方式將經(jīng)驟冷的片材進(jìn)行雙軸取向處理。片材可以先在一個(gè)方向上拉伸而后在另一個(gè)方向上拉伸，或者同時(shí)在兩個(gè)方向上拉伸。在片材被拉伸后，通過加熱到足以使該聚合物晶體化的溫度并同時(shí)在某種程度上加以限制不使片材在兩個(gè)拉伸方向上收縮，將片材熱定形。
成象層或曝光表面層下面的最上的表面層的總厚度應(yīng)該在0.20μm和1.5μm之間，優(yōu)選是在0.5μm和1.0μm之間。如果低于0.5μm，那么在共擠壓的表層上的任何內(nèi)在的非平面性都可能導(dǎo)致出現(xiàn)不能接受的色差。在表層厚度大于1.0μm時(shí)，對于成象光學(xué)性能(例如成象分辨率)幾乎沒有好處。在表層厚度大于1.0μm時(shí)，還出現(xiàn)材料體積更大導(dǎo)致滲透污染，例如結(jié)塊，不良的有色顏料分散或污染。
可以將一些附加物加入最上的表面層，以便于改變成象元件的顏色。如果用于照相，則帶有微藍(lán)色的白色基底較為可取。增加微藍(lán)色可以采用本領(lǐng)域中任何已知的工藝方法，包括在已按所要求的混合比預(yù)混合的藍(lán)色著色劑擠壓和熔融擠壓前將彩色濃縮物機(jī)械混合。可以耐高于320℃的擠壓溫度的彩色顏料較為可取，因?yàn)閷τ诒砻鎸拥墓矓D壓來說溫度必需大于320℃。用于本發(fā)明的藍(lán)色著色劑可以是對成象元件沒有不利影響的任何著色劑。較為可取的藍(lán)色著色劑包括酞菁藍(lán)(Phthalocyanine blue)顏料、顏料藍(lán)(Cromophtal blue)顏料、四氯異吲哚啉酮藍(lán)(Irgazin blue)顏料、四氨異吲哚啉酮有機(jī)藍(lán)(Irgazin organic blue)顏料以及顏料藍(lán)60(Blue 60)。
較為可取的表層材料是聚乙烯。聚乙烯的共擠壓和定向相當(dāng)容易，對于明膠層來說是良好的粘結(jié)層。以明膠為主體的光敏鹵化銀成象層在乳劑涂覆前的電暈放電處理后也很好地與聚乙烯粘合。這就避免使用價(jià)格昂貴地促進(jìn)乳劑粘合的涂料，施加這些涂料可獲得在本發(fā)明的雙軸取向片和成象層之間的可以接受的乳劑粘合。
帶有本發(fā)明的成象層的雙軸取向片的優(yōu)選厚度為6至100μm。如果厚度小于4μm，那么片幅難以運(yùn)送通過制造設(shè)備和印象設(shè)備。如果厚度大于120μm，則無法降低成本。最佳厚度是在6和76μm之間。
這些雙軸取向片可以在共擠壓和定向后或在模鑄和充分定向之間用任意數(shù)量的可用于改善這些片材的性能(包括可印像性能)的涂層涂覆或處理，以便形成蒸氣阻擋層使它們成為可熱密封的，或者改善對于支持體或光敏層的粘合。這種涂料的例子對于可印像性能來說是丙烯酸涂料，對于熱密封性能來說是聚偏氯乙烯涂料。另外一些例子包括火焰、等離子或電暈放電等處理，用于改善可印像性能或粘合性能。
本發(fā)明的優(yōu)選的雙軸取向片的結(jié)構(gòu)如下這些光敏圖象層涂敷到聚乙烯層上具有熒光增白劑和藍(lán)色調(diào)的聚乙烯表層聚丙烯基底層如這里所使用的那樣，詞組“照相元件”是一種在形成圖象時(shí)利用了光敏鹵化銀的材料。這些照相元件可以是黑白元件，單色元件，或者是多色元件。多色元件含有一些對光譜的原色區(qū)都敏感的形成圖象染料部分。每一部分都可以包括對光譜的給定區(qū)域敏感的單乳劑層或者多個(gè)乳劑層。元件的各個(gè)層，包括成象部分的各個(gè)層，可以按照在已有技術(shù)中已知的各種次序排列。按照另外一種形式，對光譜三原色區(qū)的每一個(gè)都敏感的一些乳劑可以排列為單個(gè)分段的層。
對本發(fā)明有用的照相乳劑通常是通過利用本領(lǐng)域中慣用的方法在膠體基質(zhì)中沉淀鹵化銀晶體來制備。所述的膠體一般是親水成膜劑，例如明膠、褐藻酸及其它們的衍生物。
洗滌在所述的沉淀步驟形成的晶體，然后，通過加入光譜增感染料和化學(xué)增感劑并且提供一個(gè)在其間將乳劑的溫度由40℃提高到70℃并保持一段時(shí)間的加熱步驟的方式對所述的沉淀進(jìn)行光譜增感和化學(xué)增感。在制備用于本發(fā)明的乳劑時(shí)所使用的沉淀方法和光譜增感和化學(xué)增感方法可以是在已有技術(shù)中公知的那些方法。
乳劑的化學(xué)增感通常使用諸如含硫化合物一類的增感劑，例如異硫氰酸烯丙酯、硫代硫酸鈉和烯丙基硫脲；還原劑，例如聚胺和亞錫鹽；貴金屬化合物，例如金和鉑；以及聚合劑，例如聚烯化氧。如所述那樣，使用了熱處理以便于完成化學(xué)增感。光譜增感是使用一種染料組合物完成的，這些染料被設(shè)計(jì)用于可見光譜或紅外光譜之中有價(jià)值的那個(gè)波長范圍。已知是在熱處理之前和熱處理之后這樣兩種情況下加入這些染料。
在光譜增感后，將乳劑涂覆在支持體上?？梢圆捎酶鞣N涂覆技術(shù)，包括浸漬涂覆、氣刀涂布、幕式涂布和擠壓涂覆。
(38)用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑可以包括任何鹵化銀類型。因此，它們可以包括氯化銀、溴化銀、溴氯化銀、氯溴化銀、碘氯化銀、碘溴化銀、溴碘氯化銀、氯碘溴化銀、碘溴氯化銀、和碘氯溴化銀乳劑。然而，最為可取的是乳劑的成分中氯化銀乳劑占優(yōu)勢。氯化銀占優(yōu)勢這意味著乳劑晶粒氯化銀占50％(mol百分比)以上。乳劑晶粒氯化銀占90％(mol百分比)以上較為可取，最為可取是占95％以上。
所述的氯化銀乳劑可以含有任意粒度和形態(tài)的晶粒。因此，晶?？梢匀×⒎襟w、八面體、立方八面體或者其他天然形態(tài)的立方晶格型氯化銀晶粒。此外，晶粒可以取無規(guī)則形態(tài)，例如球形晶?；蚱瑺罹Я?。具有片狀或立方形態(tài)的晶粒較為可取。
本發(fā)明的照相元件可以使用以下一篇文獻(xiàn)中所描述的乳劑TheTheory of the Photographic Process，第4版，T.H.James，MacmillanPublishing Company，Inc.，1977，151-152頁。已知還原增感可以改善氯化銀乳劑的照相敏感度。盡管經(jīng)還原增感的氯化銀乳劑具有良好的感光速度，但是它們常常會受到出現(xiàn)不希望有的灰霧和貯存穩(wěn)定性差的困擾。
還原增感可以有意識地通過加入還原增感劑、能將銀離子還原為金屬銀的化學(xué)物質(zhì)或者通過提供一個(gè)還原環(huán)境，例如高pH值(過量的氫氧根離子)和/或低pAg值(過量銀離子)來完成。在氯化銀乳劑沉淀過程中，可能出現(xiàn)非有意的還原增感，例如在快速加入硝酸銀或堿溶液或混合不充分而形成乳劑顆粒時(shí)。此外，在存在成熟劑(晶粒增長促進(jìn)劑)，例如硫醚、硒基醚、硫脲或氨的情況下，沉淀鹵化銀乳劑有助于還原增感。
在沉淀或光譜/化學(xué)增感過程中可用于使乳劑還原增感的還原增感劑和環(huán)境因素的例子包括抗壞血酸衍生物、錫化合物、聚胺化合物、以及在美國專利2487850、2512925和英國專利789823中所描述的基于二氧化硫脲的化合物。S.Collier在文獻(xiàn)Photographic Scienceand Engineering，23，113(1979)中探討過還原增感劑或環(huán)境因素的具體的例子，例如二甲胺甲硼烷、氯化亞錫、聯(lián)氨、高pH值(pH8-11)和低pAg值(pAg1-7)熟化。在EP0348934A1(Yamashita)、EP0369491(Yamashita)、EP0371388(Ohashi)、EP0396424A1(Takada)、EP0404142A1(Yamada)以及EP0435355A1(Makino)中描述過用于制備有意還原增感的鹵化銀乳劑的工藝的例子。
本發(fā)明的照相元件可以使用摻入第VIII族金屬，例如銥、銠、鋨和鐵的乳劑，在以下文獻(xiàn)中描述了這種情況ResearchDisclosure，1994年9月，36544條，部分I，published by KennethMason Publications，Ltd.，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，英國。此外，在以下文獻(xiàn)中記載有對在鹵化銀乳劑的增感中使用銥的概述Carroll，″IridiumSensitizationA Literature Review，″Photographic Science andEngineering，Vol.24，No.6，1980。在美國專利4693965中描述了一種在存在銥鹽和照相光譜增感染料的條件下通過使乳劑化學(xué)增感制造鹵化銀乳劑的方法。在某些情況下，在摻入這樣一些攙雜劑時(shí)，乳劑在按照彩色反轉(zhuǎn)E-6沖洗工藝處理時(shí)乳劑顯示出增加了的新鮮灰霧和較低反差感光曲線，如在以下文獻(xiàn)中所描述的那樣The BritishJournal of Photography Annual，1982，201-203頁。
本發(fā)明的典型的多色照相元件包括帶有一個(gè)形成青藍(lán)色染料圖象的單元、一個(gè)形成品紅色染料圖象的單元和一個(gè)形成黃色染料圖象的單元的本發(fā)明的支持體，所述的形成青藍(lán)色染料圖象的單元包括至少一個(gè)在其中結(jié)合至少一個(gè)形成青藍(lán)色染料的成色劑的感紅鹵化銀乳劑層；所述的形成品紅色染料圖象的單元包括至少一個(gè)在其中結(jié)合至少一個(gè)形成品紅色染料的成色劑的感綠鹵化銀乳劑層；所述的形成黃色染料圖象的單元包括至少一個(gè)在其中結(jié)合至少一個(gè)形成黃色染料的成色劑的感藍(lán)鹵化銀乳劑層。所述的照相元件可以包含另外一些層，例如濾光層、中間層、外涂層、底層等。本發(fā)明的支持體還可以用于黑白印像元件。
所述的照相元件還可以包含透明的磁性記錄層，例如在透明支持體的底側(cè)含有磁性顆粒的層，如在美國專利4279945和4302523中所描述的那樣。通常，所述的元件的總厚度(不包括支持體)是大約5μm至大約30μm。
本發(fā)明可以和在文獻(xiàn)“Research Disclosure，40145 ofSeptember 1997”中所公開的那些材料一起使用。本發(fā)明尤其適合和第XVI部分和第XVII部分彩色相紙例子的材料一起使用。第二部分的成色劑也特別適用。第II部分的品紅I成色劑，尤其是以下所要敘述到的M-7、M-10、M-11和M-18特別理想。
本發(fā)明的元件可以包含一個(gè)防光暈層。相當(dāng)大量的光散射地透過乳劑并照射到支持體的背面上。這種光被部分或全部反射回乳劑并且在距初始進(jìn)入點(diǎn)相當(dāng)大的距離處被二次曝光。這種作用由于它使明亮物體影象的圖象周圍出現(xiàn)暈影而被稱為成暈現(xiàn)象。此外，透明支持體還可以傳送光。通過吸收乳劑所透射的和支持體所傳送的光可以大大地減弱或消除暈影。有三種防止暈影的方法，它們是(1)在乳劑和支持體之間涂防光暈底涂層，該涂層可以是染料明膠或者含雜輝銀(gray silver)的明膠；(2)將乳劑涂在含有染料或者顏料的支持體上；(3)將乳劑涂在含有能將被涂布在支持體背面的一層染色的染料的透明支持體上。在照相元件被沖洗時(shí)，用沖洗化學(xué)物質(zhì)除去包含在防光暈底涂層或防光暈襯底中的吸收材料。支持體之中的染料或顏料是永久性的，一般不適合本發(fā)明。在本發(fā)明中，防光暈層最好是由雜輝銀構(gòu)成，這一層涂在頂側(cè)并在沖洗過程中被除掉。由于是涂在頂部，所以防光暈層容易除掉，并且透過聚合物片使照相材料曝光。雜輝銀可以涂在支持體和乳劑層之間，這兩處雜輝銀也是有效的。盡管利用防光暈層和平行光束曝光獲得了某些改進(jìn)，然而通過相干平行光束曝光可以將成暈現(xiàn)象問題降低到最低限度。
為了成功地傳送本發(fā)明的材料，在制造和成象過程中的卷材傳送所引起的靜電減少是理想的。因?yàn)楸景l(fā)明的光敏成象層在它通過輸送裝置(例如傳送輥和驅(qū)動壓輥間隙)時(shí)由卷材所積聚的靜電放電所發(fā)出的光可以使它產(chǎn)生灰霧，所以必須減少靜電以避免產(chǎn)生不希望有的灰霧。本發(fā)明的聚合物材料在它在運(yùn)輸過程中接觸機(jī)器設(shè)備時(shí)具有明顯的積累靜電荷的現(xiàn)象。使用抗靜電材料以減少在卷材上所積累的電荷是理想的?？梢詫⒖轨o電材料涂覆在本發(fā)明的卷材之上，這種抗靜電材料可以含有本領(lǐng)域中的可涂覆在照相卷材上以減少相紙輸送過程中的靜電的任何已知的材料?？轨o電涂層的例子包括導(dǎo)電的鹽類和硅膠。本發(fā)明支持體材料的理想的抗靜電性能還可以由作為聚合物層的整體的一部分的抗靜電添加劑來完成。遷移到聚合物表面上以改善導(dǎo)電性能的摻入添加劑包括脂族季胺化合物、脂族胺類和磷酸酯。另一些類型的抗靜電添加劑是吸濕化合物(例如聚乙二醇)和可以降低卷材的摩擦系數(shù)的疏水爽滑添加劑。較為可取的是涂在成象層相反的一側(cè)的或者摻入支持體背面一側(cè)聚合物層中的抗靜電涂層。背面一側(cè)較為可取是因?yàn)樵谥圃旌蜎_洗過程中卷材被接觸的絕大部分是在背面一側(cè)。而背面一側(cè)是不承載含有乳劑的成象層的一側(cè)。在50％的相對濕度下抗靜電涂層的最佳的表面電阻率小于1013歐姆/平方(ohm/square)。在50％的相對濕度下抗靜電涂層的表面電阻率小于1013歐姆/平方并業(yè)已顯示出可以充分的降低在成象層的制造和沖洗過程中的靜電灰霧。
在下表中可以參考以下文獻(xiàn)(1)Research Disclosure，1978年12月，17643條，(2)Research Disclosure，1989年12月，308119條，和(3)Research Disclosure，1996年12月，38957條，全部由Kenneth Mason Publications，Ltd.，Dudley Annex，12a NorthStreet，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，英國出版。該表和表中所引用的文獻(xiàn)用于說明適于本發(fā)明元件中使用的具體組件，該表和表中所引用的文獻(xiàn)還描述了適合于這些元件的制備、曝光、沖洗和使用的方法以及元件中所包含的圖像。
(表續(xù))<
本發(fā)明的照相元件可以使用各種形式的能量曝光，這些形式包括紫外、可見和紅外區(qū)的電磁波，以及電子束、β射線、γ射線、X射線、α粒子、中子射線，以及其他形式的由激光器產(chǎn)生的非相干(隨機(jī)相位)形式的或相干(同相位)形式的微粒子和波形輻射能量。在X射線曝光時(shí)，它們可以包括常規(guī)輻射照相元件所具有的特性。最好通過透明基底材料曝光。然而曝光也可以從乳劑一側(cè)進(jìn)行。如果是從乳劑一側(cè)曝光，在圖像側(cè)粘合到反射面上后，當(dāng)通過透明基底看時(shí)，圖像將是鏡象。然而這種情況可以通過調(diào)整曝光方向?qū)⑵毓獾膱D像倒過來，使得通過基底可以看到正確的圖像。
本發(fā)明的照相元件最好對著光化輻射曝光，通常是在光譜的可見區(qū)，形成潛影，而后加以處理形成可見圖像，最好采用熱處理以外的方法。處理最好在已知的RA-4TM(Eastman kodak Company)方法或其他適合用于高氯化物乳劑顯影的處理系統(tǒng)中進(jìn)行。
以下是本發(fā)明的照相元件的一種優(yōu)選的結(jié)構(gòu)聚丙烯帶有藍(lán)色調(diào)和熒光增白劑的聚乙烯光敏鹵化銀顆粒雜輝銀防暈層由一個(gè)透明雙軸取向聚合物片、一個(gè)乳劑粘合層、和至少一個(gè)含光敏鹵化銀顆粒的粘結(jié)在所述乳劑粘合層的乳劑層構(gòu)成照相元件，以成象方式將所述的元件曝光、將所述的曝光元件沖洗以及將一個(gè)基底粘合到已被沖洗的元件上，這樣就可以構(gòu)成具有已有技術(shù)印相材料的很可取的外觀和感覺的照相圖象。將一個(gè)基底粘合到本發(fā)明的已沖洗的照相元件上形成一種耐用的照相圖象，因?yàn)楸景l(fā)明的雙軸取向聚合物片對敏感的顯影成象層提供了保護(hù)。
其上粘有照相元件的基底可以是任何可以承載照相元件的適合材料。較為可取的材料包括聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、纖維素酯、聚苯乙烯、聚乙烯基類樹脂、聚磺酰胺、聚醚、聚酰亞胺、聚偏氟乙烯、聚氨酯、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚縮醛、聚磺酸酯、聚酯離子交聯(lián)聚合物和聚烯烴離子交聯(lián)聚合物。其上粘有照相元件的最可取的基底是纖維素紙基底，因?yàn)榧執(zhí)峁┝艘延屑夹g(shù)反射圖像的外觀和感覺并且成本低廉。
為了將本發(fā)明的照相元件粘接到所要求的基底上，需要有一個(gè)粘合層。該粘合層必須在照相元件和基底之間提供良好的粘合力，圖像有效使用期通常達(dá)100年。將照相元件粘合到基底上的較為可取的方法是使用粘合劑。粘合劑最好是涂覆或施加到基底上。涂敷到基底上的粘合劑不需要在將照相元件粘合到基底上之前進(jìn)行涂敷操作。粘合劑最好是壓敏粘合劑或熱活化粘合劑。在粘合過程中，使用一個(gè)壓軋輥或者在熱活化粘合劑的情況下使用加熱壓軋輥使照相元件與帶有粘合劑的基底接觸。本發(fā)明的反射照相圖像的較為可取的結(jié)構(gòu)如下聚丙烯具有熒光增白劑和藍(lán)色調(diào)的聚乙烯已被顯影的圖像雜輝銀防光暈層熱活化粘合劑纖維素紙基底以下一些例子用于說明本發(fā)明的實(shí)施情況。它們并不意味著包含了所有本發(fā)明的可能變化。份數(shù)和百分?jǐn)?shù)除非另外指明，否則都以重量計(jì)。
例1在這個(gè)例子中，一個(gè)薄的、耐用的照相元件是利用一種其上涂敷有標(biāo)準(zhǔn)的相紙光敏鹵化銀乳劑的雙層雙軸取向聚烯烴片構(gòu)成。光敏鹵化銀乳劑被涂敷在聚乙烯表層上。而后，將照相元件印上各種圖像，這些圖像利用標(biāo)準(zhǔn)的相紙濕式化學(xué)處理方法顯影。為了形成反射型照片，而后，將已被顯影在一個(gè)薄的、雙軸取向片材上的圖像用壓敏粘合劑層合到照相級纖維素相紙上。同標(biāo)準(zhǔn)的反射型相紙比較，這個(gè)例子將顯示出圖像耐久性和圖像質(zhì)量的顯著的改進(jìn)。此外，由于在圖像形成之后加的是對反射印相材料通用的紙基底，所以可以避免在紙基底上制作和顯影圖象的高昂費(fèi)用。
用于這個(gè)例子的雙軸取向聚烯烴片是由一個(gè)固體聚丙烯層(17μm厚)和一個(gè)聚乙烯表層(1μm厚)構(gòu)成的雙軸取向、兩側(cè)經(jīng)電暈放電處理的聚丙烯片(18μm厚)(密度＝0.90g/cc)。向聚乙烯表層中加入藍(lán)顏料60(Blue pigment 60)(按聚乙烯重量計(jì)0.12％)和Hostulux KS熒光增白劑(按聚乙烯重量計(jì)0.20％)。
而后，將以下所述的、含有用于SOC層中的防成暈現(xiàn)象的雜輝銀的涂敷格式1的各個(gè)層涂敷在聚乙烯表層上。感藍(lán)層緊貼聚乙烯層涂敷。
涂敷格式1 沉積量mg/m2第一層 感藍(lán)層明膠 1300感藍(lán)銀 200Y-1 440ST-1 440S-1 190第二層 中間層明膠 650SC-1 55S-1 160第三層 感綠層明膠 1100感綠銀 70M-1 270S-1 75S-2 32ST-2 20ST-3 165ST-4 530第四層 UV中間層明膠 635UV-1 30UV-2 160SC-1 50S-3 30S-1 30第五層感紅層明膠 1200感紅銀 170C-1 365S-1 360UV-2 235S-4 30SC-1 3第六層UV外涂層明膠 440UV-1 20UV-2 110SC-1 30S-3 20S-1 20第七層SOC明膠 490SC-1 17SiO2200表面活性劑 2附錄
ST-1＝N-叔-丁基丙烯酰胺/丙烯酸正丁基酯共聚物(50∶50)S-1＝鄰苯二甲酸二丁酯
S-2＝鄰苯二甲酸雙(十一基)酯
S-3＝二(2-乙基己酸)1，4-環(huán)已基二亞甲基酯
S-4＝乙酸2-(2-丁氧乙氧基)乙酯
這個(gè)例子的照相元件的結(jié)構(gòu)如下聚丙烯聚合物帶有藍(lán)顏料60和Hostalux KS的聚乙烯涂敷格式1使用常規(guī)的印相機(jī)通過透明雙軸取向膜曝光將這個(gè)例子的裁成10cm寬的涂有光敏鹵化銀乳劑的支持體卷材進(jìn)行印相。在照相元件上光學(xué)地印上幾個(gè)試驗(yàn)圖像。然后采用彩色相紙的標(biāo)準(zhǔn)反射照相濕式化學(xué)法將印制的圖像顯影。此時(shí)，在薄的、雙軸取向片上形成了照片。為了構(gòu)成反射印相材料，將形成在薄的、雙軸取向片上的圖像層合到普通照相級的纖維素相紙上。
將裁成10cm寬的卷材上的印相、顯影的圖像用一個(gè)壓軋輥層合到其表面一側(cè)涂有丙烯酸壓敏粘合劑的標(biāo)準(zhǔn)相紙上。相紙的背面層合有BICOR 70 MLT(Mobil Chemical Co.，)，即一側(cè)糙面精整，一側(cè)是經(jīng)處理的雙軸取向聚丙烯片(18μm厚)(密度＝0.90g/cc)，該聚丙烯片由固體取向聚丙烯層和聚乙烯和由乙烯、丙烯和丁烯構(gòu)成的三聚物的嵌段共聚物構(gòu)成的表層構(gòu)成，以便控制反射圖像的卷曲。聚丙烯表層用標(biāo)準(zhǔn)擠壓級低密度低密度聚乙烯層合到相紙上。
用于這個(gè)例子的紙是照相級紙支持體，這種載體是通過一個(gè)雙盤磨漿機(jī)，然后通過一個(gè)Jordan錐形磨漿機(jī)精制包括50％的漂白闊葉材紙漿、25％的漂白闊葉材亞硫酸鹽紙漿和25％的漂白針葉材亞硫酸鹽紙漿的木漿配料，達(dá)到200cc的加拿大標(biāo)準(zhǔn)打漿度(CanadianStandard Freeness)生產(chǎn)的。向所得到的木漿配料中加入0.2％的烷基乙烯酮二聚物、1.0％陽離子玉米淀粉、0.5％聚酰胺-表氯醇、0.26％陰離子聚丙烯酰胺和5.0％TiO2(按干重計(jì))。在長網(wǎng)造紙機(jī)(Fourdrinier paper machine)上制造每1000平方英尺大約46.5磅(以完全無水的重量計(jì))的紙，將其濕壓縮到42％的固體，并使用一個(gè)蒸汽加熱式干燥器干燥至含水10％，獲得160個(gè)謝非爾德單位(Sheffield Unit)的謝非爾德空隙度(Sheffield Porosity)和0.70g/cc視密度。而后，利用一臺垂直上膠壓力機(jī)用10％的羥乙基化玉米淀粉溶液將紙基底表面上膠，達(dá)到3.3％(按重量計(jì))的淀粉加入量。將表面上膠的支持體碾壓至視密度為1.04gm/cc。
層合照相元件的結(jié)構(gòu)如下聚丙烯帶有藍(lán)顏料60和Hostalux KS的聚乙烯顯影圖像丙烯酸壓敏粘合劑纖維素紙低密度聚乙烯70MLT雙軸取向聚烯烴片層合在這個(gè)例子的纖維素紙上的彩色照片比起已有技術(shù)的反射相紙來有許多優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的照相元件比起已有技術(shù)的相紙來重量輕厚度小。同樣直徑的一卷涂有光敏鹵化銀的薄的雙軸取向片在本發(fā)明的厚度為已有技術(shù)相紙的90％時(shí)每一卷所包含的圖像數(shù)比已有技術(shù)的相紙多800％。此外，由于本發(fā)明的成象材料輕而薄，所以它可以以比已有技術(shù)的相紙低得多的郵費(fèi)郵寄。顯影后本發(fā)明的成象元件可以在圖像顯影后很容易地粘貼到纖維素紙基底上，在此過程中，避免了纖維素紙所常見的問題，例如沖洗用化學(xué)藥品的邊緣滲透和印像機(jī)中的紙屑。
本發(fā)明還提供了一種在圖象被處理或使用過程中不容易損壞的照相元件上的耐磨損的表面，因?yàn)樾纬蓤D像層是在一層雙軸取向聚合物下面。本發(fā)明的耐磨損表面對圖像提供了一種保護(hù)，使其不受指印、液體濺出和其它周圍有害的環(huán)境暴露。已有技術(shù)的相紙由于它們通常使用交聯(lián)的明膠作為保護(hù)外涂層，所以不耐手印留下的油、液體濺出和劃傷。
本發(fā)明的照相元件受卷曲的影響較小，因?yàn)楹髂z層被密封，在很大程度上隔絕了濕氣污染。此外，雙軸取向膜還在圖象的最表層提供了一個(gè)阻擋氧氣和水蒸氣的隔離層，這將能延長氧敏彩色成色劑的有效期。
以上業(yè)已具體參照本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施例對它作了詳細(xì)的說明，然而顯然在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)還可以做出各種變化和改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.一種照相元件，該照相元件基本上由一個(gè)透明雙軸取向聚合物片、至少一個(gè)乳劑粘合層和至少一個(gè)被粘合到所述的乳劑粘合層上的含有光敏鹵化銀顆粒的乳劑層構(gòu)成，在其中，所述的聚合物片厚度小于100μm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的照相元件，其還包括一個(gè)覆蓋在所述的至少一個(gè)含有光敏鹵化銀顆粒的乳劑層上面的防光暈層。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的照相元件，其中，所述的透明聚合物片包括選自以下一組聚合物之中的至少一個(gè)聚合物，這組聚合物包括聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、纖維素酯、聚苯乙烯、聚乙烯基類樹脂、聚磺酰胺、聚醚、聚酰亞胺、聚偏氟乙烯、聚氨酯、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚縮醛、聚磺酸酯、聚酯離子交聯(lián)聚合物和聚烯烴離子交聯(lián)聚合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的照相元件，其中，所述的透明聚合物片包括聚烯烴聚合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的照相元件，其中，所述的透明聚合物片包括聚丙烯，所述乳劑粘合層包括聚乙烯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的照相元件，其中，所述的聚合物片厚度在6和76μm之間。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的照相元件，其中，所述的乳劑粘合層進(jìn)一步包括著色劑材料和紫外吸收劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的照相元件，其中，所述的透明雙軸取向聚合物片厚度在6和76μm之間。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的照相元件，其中，所述的防光暈層包括雜輝銀。
10.一種形成照相圖象的方法，該方法包括如下步驟提供一種照相元件，該照相元件基本上包括一個(gè)透明雙軸取向聚合物片、一個(gè)乳劑粘合層和至少一個(gè)被粘合到所述的乳劑粘合層上的含有光敏鹵化銀顆粒的乳劑層；以成象方式使所述的元件曝光；使所述的已曝光的元件顯影；以及將一個(gè)反射基底粘合到被顯影的元件上，其中，所述的聚合物片厚度小于100μm。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述的曝光通過透明雙軸取向聚合物片。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述的基底包括一個(gè)承載粘合劑層的基底。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述的承載粘合劑層的基底具有帶有防粘襯的壓敏粘合劑，所述的防粘襯在將所述的承載粘合劑層的基底粘合到所述的元件上之前從粘合層上揭下來。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述的承載粘合劑層的基底具有熱定形粘合劑，所述的熱定形粘合劑在它與所述的元件接觸之后被加熱粘接到該元件上。
15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述的基底具有一個(gè)在被粘接到所述的照相元件上之前涂到其表面上的一層粘合劑。
16.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述的基底包括紙。
17.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述的基底包括一種選自以下一組聚合物的片狀材料，所述的這組聚合物包括聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、纖維素酯、聚苯乙烯、聚乙烯基類樹脂、聚磺酰胺、聚醚、聚酰亞胺、聚偏氟乙烯、聚氨酯、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚縮醛、聚磺酸酯、聚酯離子交聯(lián)聚合物和聚烯烴離子交聯(lián)聚合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述的元件進(jìn)一步包括一個(gè)在顯影過程中被揭下來的防光暈層。
19.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述的基底被粘接到所述的元件承載乳劑層的一側(cè)。
20.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述的透明聚合物片厚度在6和76μm之間。
21.一種照相制品，該制品包括一個(gè)透明雙軸取向聚合物片、一個(gè)乳劑粘合層、至少一個(gè)被粘合到所述的乳劑粘合層上的含圖象層以及一個(gè)粘合到所述的至少一個(gè)含圖象層的基底。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的照相制品，其中，所述的透明聚合物片厚度在6和76μm之間。
23.根據(jù)權(quán)利要求21所述的照相制品，其中，在所述的基底和所述的含圖象層之間有一層粘合劑。
24.根據(jù)權(quán)利要求21所述的照相制品，其中，所述的基底包括紙。
25.根據(jù)權(quán)利要求21所述的照相制品，其中，所述的基底包括一種選自以下一組聚合物的片狀材料，所述的這組聚合物包括聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、纖維素酯、聚苯乙烯、聚乙烯基類樹脂、聚磺酰胺、聚醚、聚酰亞胺、聚偏氟乙烯、聚氨酯、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚縮醛、聚磺酸酯、聚酯離子交聯(lián)聚合物和聚烯烴離子交聯(lián)聚合物。
26.根據(jù)權(quán)利要求24所述的照相制品，其中，所述的透明聚合物片包括聚烯烴聚合物。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的照相制品，其中，所述的透明聚合物片包括聚丙烯，而所述的乳劑粘合層包括聚乙烯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種照相元件,該照相元件基本上由一個(gè)透明雙軸取向聚合物片、至少一個(gè)乳劑粘合層和至少一個(gè)被粘合到所述的乳劑粘合層上的含有光敏鹵化銀顆粒的乳劑層構(gòu)成,在其中,所述的聚合物片的厚度小于76μm。
文檔編號G03C1/775GK1254858SQ9912436
公開日2000年5月31日 申請日期1999年11月22日 優(yōu)先權(quán)日1998年11月20日
發(fā)明者R·P·布德萊斯, P·T·阿爾沃德, T·S·古拉, A·D·坎普 申請人:伊斯曼柯達(dá)公司