專(zhuān)利名稱(chēng)::鎳(ii)鹽作為靜電顯影液的帶電輔助劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種性能改進(jìn)的靜電顯影液。更具體地說(shuō),本發(fā)明涉及一種含樹(shù)脂顆粒的靜電顯影液,樹(shù)脂顆粒中分散著鎳(Ⅱ)鹽。已知可以用分散在非極性絕緣液體中的調(diào)色劑粒子顯影靜電潛象。這類(lèi)分散態(tài)的物質(zhì)稱(chēng)為液體調(diào)色劑或顯影液。使光敏層帶上均勻的靜電荷,接著將其在一個(gè)已調(diào)制的輻射光束下曝光,使靜電荷放電,就可以產(chǎn)生靜電潛象。還有其它的形成靜電潛象的方法。例如,一種方法是在載體上形成一個(gè)介電表面,然后將預(yù)先形成的靜電荷轉(zhuǎn)移到該表面上。比較有效的液體調(diào)色劑含有熱塑性樹(shù)脂和非極性液體分散劑。通常加有一種合適的著色劑,例如染料或顏料。著色的調(diào)色劑顆粒分散在非極性液體中,該液體通常具有超過(guò)109歐姆厘米的高體積電阻率,低于3.0的低介電常數(shù),和高的蒸汽壓。調(diào)色劑顆粒的平均粒徑,用下述的Malvern3600E粒度分析儀測(cè)得小于30微米,其面均粒徑用HoribaCAPA-500離心式自動(dòng)粒度分析儀(Horiba儀器公司,Irvine,CA)測(cè)得小于10微米。在靜電潛象形成之后,用分散在所述非極性液體分散劑中的著色的調(diào)色劑顆粒將潛象顯影,圖象可以隨后轉(zhuǎn)移到載體上。因?yàn)橥昝缊D象的形成取決于顯影液和欲顯影的靜電潛象之間的電荷差,所以最好是在由熱塑性樹(shù)脂、非極性液體分散劑、最好還有一種著色劑所組成的顯影液中,加入一種電荷指示劑(chargedirector)化合物,最好還加入輔助劑,例如多羥基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亞胺、芳烴、金屬皂等。這種顯影液能得到高分辨率的圖象,但發(fā)現(xiàn)其帶電性能和圖象質(zhì)量與顏料有顯著關(guān)系。某些配方形成的圖象質(zhì)量差,表現(xiàn)為分辨率低,轉(zhuǎn)移效率差、實(shí)地區(qū)域覆蓋度(密度)低。為了克服這類(lèi)問(wèn)題,已進(jìn)行了許多研究以便研制出供液體靜電調(diào)色劑用的新型電荷指示劑和/或帶電輔助劑。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),可以克服上述缺點(diǎn)而制備出一種具有改進(jìn)了帶電性能的顯影劑,其中含有非極性液體分散劑、離子型或兩性離子型電荷指示劑化合物、熱塑性樹(shù)脂和分散于樹(shù)脂之中的本發(fā)明的輔助劑。根據(jù)所用的電荷指示劑,顯影劑可為正性或負(fù)性。當(dāng)用這種改良的靜電顯影液使靜電潛象顯影時(shí),圖象的質(zhì)量改進(jìn)、轉(zhuǎn)移效率和實(shí)地區(qū)域覆蓋度增加,且不再依賴(lài)于所述的顏料和電荷指示劑化合物。本發(fā)明提供一種具有改進(jìn)了帶電特性的靜電顯影液,它主要含有(A)作為主要成分的一種非極性液體,其貝殼杉脂丁醇值小于30;(B)熱塑性樹(shù)脂顆粒,其平均粒徑小于30微米,顆粒中分散著鎳(Ⅱ)鹽;(C)可溶于非極性液體的離子型或兩性離子型電荷指示劑化合物。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例提供了一種用于靜電成象的靜電顯影液的制備方法,包括(A)在高溫下于容器中將熱塑性樹(shù)脂、鎳(Ⅱ)鹽、貝殼杉脂丁醇值小于30的非極性液體分散劑一起分散,其間維持容器內(nèi)的溫度足以使樹(shù)脂塑化或液化,但低于非極性液體分散劑降解和樹(shù)脂分解的溫度;(B)將分散體冷卻,方式為下列三種之一(1)不加攪動(dòng)以形成凝膠或大塊物,接著將凝膠或大塊物粉碎并用顆粒狀磨料磨細(xì),可以加或不加補(bǔ)充液體;(2)攪動(dòng)以形成粘性混合物,在加或不加補(bǔ)充液體的情形下用粒狀磨料將其磨細(xì);(3)冷卻的同時(shí)用粒狀磨料研磨之,以防止形成凝膠或大塊物,可以加或不加補(bǔ)充液體;(C)將平均粒徑小于30微米的調(diào)色劑顆粒的分散體與粒狀磨料分開(kāi);(D)在分散體中加入可溶于非極性液體中的離子型或兩性離子型電荷指示劑化合物。在整個(gè)說(shuō)明書(shū)中下面列出的名詞的意義如下在所附的權(quán)利要求書(shū)中“主要含有”指靜電顯影液的成分中不排除未指出的組分,這些組分不妨礙顯影劑優(yōu)點(diǎn)的發(fā)揮。例如,除了主要組分之外,可以有另一些組分,如細(xì)粒氧化物、輔助劑(如多羥基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亞胺、金屬皂、芳烴等)。氨基醇是指一個(gè)化合物中同時(shí)有氨基官能度和羥基官能度。電導(dǎo)率是在5赫茲和5伏下測(cè)得的顯影劑的電導(dǎo)率,以微微姆歐/厘米表示。非極性液體分散劑(A)最好是支鏈脂族烴,更具體地說(shuō),是Isopar-G,Isopar-H,Isopar-K,Isopar-L,Isopar-M和Isopar-V。這些烴類(lèi)液體是異鏈烷烴的很窄餾分,具有極高的純度。例如,Isopar-G的沸程在157℃與176℃之間,Isopar-H在176℃與191℃之間,Isopar-K在177℃與197℃之間,Isopar-L在188℃與206℃之間,Isopar-M在207℃和254℃之間,Isopar-V在254.4℃與329.4℃之間。Isopar-L的中沸點(diǎn)約為194℃。Isopar-M的閃點(diǎn)為80℃,自燃溫度為338℃。嚴(yán)格的生產(chǎn)規(guī)格規(guī)定硫、酸、羧基、氯化物等限制在幾個(gè)ppm。它們基本上無(wú)氣味,僅有很淡的烷烴氣味。它們具有優(yōu)良的氣味穩(wěn)定性,全是Exxon公司的產(chǎn)品。也可以用Exxon公司的高純度液體正烷烴Norpar12,Norpar13和Norpar15。這些液態(tài)烴的閃點(diǎn)及自燃溫度如下液體閃點(diǎn)(℃)自燃溫度(℃)Norpar1269204Norpar1393210Norpar15118210這些非極性液體分散劑的體積電阻率都超過(guò)109歐姆厘米,介電常數(shù)低于3.0。25℃的蒸汽壓低于10托。用泰格閉杯試驗(yàn)法測(cè)得Isopar-G的閃點(diǎn)為40℃,按ASTMD56測(cè)得Isopar-H的閃點(diǎn)為53℃。按同一方法測(cè)得Isopar-L和Isopar-M的閃點(diǎn)分別為61℃和80℃。雖然這些是優(yōu)選的非極性液體分散劑,但是所有合適的非極性液體分散劑只是以體積電阻率和介電常數(shù)為基本特征。此外,非極性液體分散劑的一個(gè)特點(diǎn)是按ASTMD1133測(cè)得的貝殼杉脂丁醇值低于30,最好是在27或28附近。熱塑性樹(shù)脂與非極性液體分散劑的比例應(yīng)使各成分的組合物在操作溫度下變?yōu)榱黧w。非極性液體的量應(yīng)占顯影液總重量的85至99.9%,最好是97至99.5%。顯影液中固體總重為0.1至15%,最好是0.5至3.0%。顯影液中的固體總重量完全基于樹(shù)脂,包括分散于其中的組分,例如顏料、輔助劑等。常用的熱塑性樹(shù)脂或聚合物包括乙烯乙酸乙烯酯(EVA)共聚物(Elvax樹(shù)脂,杜邦公司,Wilmington,DE);乙烯和一種α,β-不飽和烯酸的共聚物,該酸可從丙烯酸和甲基丙烯酸中選擇;乙烯(80至99.9%)/丙烯酸或甲基丙烯酸(20至0%)/甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(C1-C5)酯(0至20%)的共聚物;聚乙烯;聚苯乙烯;等規(guī)立構(gòu)的聚丙烯(晶態(tài));乙烯丙烯酸乙酯系列商品,其商品名稱(chēng)為BakeliteDPD6169、DPDA6182Natural和DTDA9169Natural,聯(lián)合碳化物公司(Stamford,CN)生產(chǎn);乙烯乙酸乙烯酯樹(shù)脂,例如也是聯(lián)合碳化物公司商品的DQDA6479Natural和DQDA6832Natural7;杜邦公司(Wilmington,DE)的Surlyn離子交聯(lián)聚合物樹(shù)脂等或其摻合物;丙烯酸樹(shù)脂,例如丙烯酸或甲基丙烯酸(非必需,但最好有)和至少一種丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C20烷基酯的共聚物,如甲基丙烯酸甲酯(50-90%)/甲基丙烯酸(0-20%)/丙烯酸乙基己基酯(10-50%);以及其它的丙烯酸樹(shù)脂,包括Elvacite丙烯酸樹(shù)脂(杜邦公司,Wilmington,DE)或這類(lèi)樹(shù)脂的摻合物。優(yōu)選的共聚物是乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸這樣一種α,β-不飽和烯酸的共聚物。Rees的美國(guó)專(zhuān)利3,264,272敘述了此類(lèi)共聚物的合成,該專(zhuān)利的公開(kāi)內(nèi)容在此列為參考文獻(xiàn)。為了制備此類(lèi)優(yōu)選的共聚物,略去了如Rees專(zhuān)利所述的含酸共聚物與可離解的金屬化合物的反應(yīng)。共聚物中乙烯組分大約占80至99.9%(重量),酸組分約占20至0.1%。共聚物的酸值約為1至120,最好是54至90。酸值是中和1克共聚物所需的氫氧化鉀毫克數(shù)。按ASTMD1238步驟A測(cè)得的熔體指數(shù)(克/10分鐘)為10至500。這類(lèi)共聚物中特別優(yōu)越者的酸值分別為66和54,190℃測(cè)得的熔體指數(shù)分別為100和500。上述熱塑性樹(shù)脂含有一種分散于其中的鎳(Ⅱ)鹽,該鹽的陰離子部分最好是選自氟離子、氯離子、碳酸根、乙酸根、氫氧根、硫酸根、硼酸根、磺酸根、磷酸根、苯甲酸根、硝酸根、氰根、甲酸根、草酸根、氨基磺酸根等。如下面的對(duì)照4和6所示,溴化物鹽的效果不好。碘化物鹽的效果也差。鎳鹽的用量為調(diào)色劑固體重量的0.1至40%,最好是顯影劑固體總重的1至10%。后面敘述將鎳(Ⅱ)鹽分散到熱塑性樹(shù)脂中的方法。另外,樹(shù)脂具有以下的優(yōu)選特性1.基本上能分散輔助劑、著色劑(例如顏料);2.在低于40℃時(shí)基本上不溶于液體分散劑中,因此樹(shù)脂在貯存時(shí)不會(huì)溶解或溶劑化;3.在高于50℃的溫度能溶劑化;4.能被研磨成直徑在0.1至15微米的顆粒;5.能形成用Malvern3600E粒度分析儀測(cè)得平均粒徑小于30微米的顆粒。該儀器由Malvern公司(Southborough,MA)制造,它應(yīng)用激光衍射光散射測(cè)定平均顆粒大小。6.在超過(guò)70℃時(shí)能夠熔化。由于上述第3點(diǎn)中的溶劑化作用,構(gòu)成調(diào)色劑顆粒的樹(shù)脂會(huì)變得溶脹、膠凝狀或軟化。適用的可溶于非極性液體中的離子型或兩性離子型電荷指示劑化合物(C),其用量一般為每克顯影劑固體0.25至1500毫克,最好是2.5至400毫克,這些化合物包括卵磷酯;堿式石油磺酸鈣、堿式石油磺酸鋇等Witco化學(xué)公司(NewYork,NY)Sonneborn分公司制造的油溶性石油磺酸鹽;加州Chevron化學(xué)公司制造的烷基琥珀酰亞胺;EmphosD70-30c和EmphosF27-85,它們分別是具有不飽和的和飽和的酸取代基的磷酸化甘油單酯和二酯的鈉鹽,由上述Witco化學(xué)公司制造。正如上面所指出的,可以將著色劑分散在樹(shù)脂之中。最好是使用著色劑,例如顏料或染料及二者的混合物,以使?jié)撓罂梢?jiàn)。著色劑(例如顏料)的量可高達(dá)顯影劑固體總重的60%左右,最好是0.01至30%,著色劑的用量依顯影劑的用途而變。顏料的實(shí)例包括顏料名單染料索引(C.I.)顏料商品名稱(chēng)制造廠顏料Permanent黃(永久黃)DHGHoechst黃12Permanent黃(永久黃)GRHoechst黃13Permanent黃(永久黃)GHoechst黃14Permanent黃(永久黃)Hoechst黃16NCG-71Permanent黃(永久黃)GGHoechst黃17Hansa黃(漢撒黃)RAHoechst黃73Hansa亮黃(漢撒亮黃)Hoechst黃745GX-02顏料名單(續(xù))染料索引(C.I.)顏料商品名稱(chēng)制造廠顏料Dalamar黃YT-858-DHeubach黃74Hansa黃(漢撒黃)XHoechst黃75Novoperm黃HRHoechst黃83Cromophtal黃3GCiba-Geigy黃93Cromophtal黃GRCiba-Geigy黃95Novoperm黃FGLHoechst黃97Hansa亮黃(漢撒亮黃)10GXHoechst黃98Lumogen淡黃(路瑪近淡黃)BASF黃110Permanent黃(永久黃)Hoechst黃114G3R-01Cromophtal黃8GCiba-Geigy黃128Irgazine黃5GTCiba-Geigy黃129Hostaperm黃H4GHoechst黃151Hostaperm黃H3GHoechst黃154L74-1357黃SunChem.黃14L75-1331黃SunChem.黃17L75-2337黃SunChem.黃83Hostaperm橙GRHoechst橙43Paliogen橙BASF橙51Irgalite玉紅4BLCiba-Geigy紅57∶1Quindo品紅Mobay紅122顏料名單(續(xù))染料索引(C.I.)顏料商品名稱(chēng)制造廠顏料Indofast亮猩紅Mobay紅123Hostaperm猩紅GOHoechst紅168Permanent玉紅(永久玉紅)Hoechst紅184F6BMonastral品紅(單星品紅)Ciba-Geigy紅202Monastral猩紅(單星猩紅)Ciba-Geigy紅207Heliogen藍(lán)L6901FBASF藍(lán)15∶2Heliogen藍(lán)NBD7010BASF藍(lán)∶3Heliogen藍(lán)K7090BASF藍(lán)15∶3Heliogen藍(lán)L7101FBASF藍(lán)15∶4Paliogen藍(lán)L6470BASF藍(lán)60Heliogen綠K8683BASF綠7Heliogen綠L9140BASF綠36Monastral紫(單星紫)RCiba-Geigy紫19Monastral紅(單星紅)BCiba-Geigy紫19Quindo紅R6700Mobay紫19Quindo紅R6713MobayIndofast紫Mobay紫23Monastral紫(單星Ciba-Geigy紫42紫)BSterlingNS黑Cabot黑7顏料名單(續(xù))染料索引(C.I.)顏料商品名稱(chēng)制造廠顏料SterlingNSX76CobatTipureR-101DuPont白6MogulLCabot黑CI77266UhlichBK8200PaulVhlich黑(黑度指數(shù)155)靜電顯影液中可以加有其它組分,例如可以將細(xì)粒氧化物(如二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦等)分散到液化的樹(shù)脂之中,其粒度最好是在0.5微米的量級(jí)或更小。這些氧化物可以代替著色劑或與著色劑結(jié)合起來(lái)使用。也可以加入金屬顆粒。靜電顯影液的另一補(bǔ)充組分是一種輔助劑,它可選自含至少兩個(gè)羥基的多羥基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亞胺、金屬皂、貝殼杉脂丁醇值大于30的芳烴。輔助劑的用量一般為每克顯影劑固體用1至1000毫克,最好是1至200毫克。上述的各種輔助劑的實(shí)例包括多羥基化合物如Mitchell的美國(guó)專(zhuān)利4,734,352所提到的乙二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、聚丙二醇、五乙二醇、三丙二醇、三乙二醇、甘油、季戊四醇、甘油-三-12-羥基硬脂酸酯、乙二醇單羥基硬脂酸酯、1,2-亞丙基甘油單羥基硬脂酸酯等。氨基醇化合物如Larson的美國(guó)專(zhuān)利4,702,985所提到的三異丙醇胺、三乙醇胺、乙醇胺、3-氨基-1-丙醇,間氨基苯酚、5-氨基-1-戊醇、四(2-羥乙基)乙二胺等。聚丁烯琥珀酰亞胺Chevron公司出售的商品OLOA-1200,在Kosel的美國(guó)專(zhuān)利3,900,412第20欄5至13行中有分析資料,該專(zhuān)利的公開(kāi)內(nèi)容在這里引用作為參考;Amoco575,通過(guò)使馬來(lái)酸酐與聚丁烯反應(yīng)得到烯基琥珀酸酐,隨后與多胺反應(yīng)而制得,其數(shù)均分子量約為600(用蒸汽壓滲透計(jì)測(cè)得)。Amoco575含有40至45%的表面活性劑,36%的芳烴,剩下的是油等。在El-Sayed和Taggi的美國(guó)專(zhuān)利4,702,984中敘述了這些輔助劑。金屬皂三硬脂酸鋁;二硬脂酸鋁;硬脂酸鋇、鈣、鉛和鋅;亞油酸鈷、錳、鉛和鋅;辛酸鋁、鈣和鈷;油酸鈣和鈷;棕櫚酸鋅;環(huán)烷酸鈣、鈷、錳、鉛和鋅;樹(shù)脂酸鈣、鈷、錳、鉛和鋅等。金屬皂如Trout的美國(guó)專(zhuān)利4,707,429和4,740,444中所述分散到熱塑性樹(shù)脂中。芳烴如Mitchell的美國(guó)專(zhuān)利4,631,244所提到的苯、甲苯、萘、取代苯和萘化合物,例如三甲苯、二甲苯、二甲基乙基苯、乙基甲基苯、丙苯、Aromatic100(Exxon公司制造的C9與C10烷基取代苯的混合物)等。上面列出的提到輔助劑的美國(guó)專(zhuān)利的公開(kāi)內(nèi)容均在這里引用作為參考。靜電顯影液中的顆粒的平均粒徑用上述的Malvern3600E粒度分析儀測(cè)得小于30微米,最好是小于15微米。顯影劑的樹(shù)脂顆粒可以有也可以沒(méi)有由它整體伸展出去的大量纖維狀物,但最好是形成這種由調(diào)色劑顆粒伸展出的纖維狀物。“纖維狀物”一詞在這里是指形成的著色的調(diào)色劑顆粒具有纖維、卷須、觸角、細(xì)線(xiàn)、微絲、絲帶、毛狀物、鬃毛狀物等。靜電顯影液可以用各種方法制備。例如,在一個(gè)合適的混合或摻合器,如磨碎機(jī)、加熱球磨機(jī)、加熱振動(dòng)磨、例如由Sweco公司(LosAngeles,CA)制造的裝有粒狀磨料供分散與研磨用的Sweco磨、CharlesRoss父子公司(Hauppauge,NY)制造的Ross雙行星式混合器、雙輥加熱磨(無(wú)需粒狀磨料)中,加入至少一種熱塑性樹(shù)脂、鎳(Ⅱ)鹽和上述的非極性液體分散劑。通常在開(kāi)始分散步驟之前先將樹(shù)脂、著色劑(不是必需的)、鎳(Ⅱ)鹽和非極性液體分散劑加入容器中。著色劑也可以在樹(shù)脂與非極性液體分散劑均化處理之后加入。容器內(nèi)還可以加入極性液體,其量可高達(dá)顯影劑液體總重的100%。分散步驟一般在高溫下進(jìn)行,即,容器內(nèi)各組分的溫度足以使樹(shù)脂塑化和液化,但是低于非極性液體分散劑或極性液體(如果有)的降解溫度及樹(shù)脂和/或著色劑(如果有)的分解溫度。優(yōu)選溫度范圍是80至120℃。但是,此范圍外的其它溫度也可能合適,這取決于所用的具體組分。在制備調(diào)色劑顆粒的分散體時(shí)最好在容器內(nèi)有粒狀磨料作不規(guī)則運(yùn)動(dòng)。但是也可以采用其它的攪動(dòng)手段以制備具有適當(dāng)尺寸、構(gòu)型與形態(tài)的分散的調(diào)色劑顆粒。常用的顆粒狀磨料是選用不銹鋼、炭素鋼、氧化鋁、陶瓷、氧化鋯、二氧化硅及硅線(xiàn)石的粒狀(例如球形、圓柱形)材料。若使用非黑色的著色劑,炭素鋼粒狀磨料特別有用。粒狀磨料的典型直徑范圍為0.04至0.5英寸(1.0至約13毫米)。在容器內(nèi)將各組分(加或不加極性液體)分散成所要求的分散體之后將其冷卻至例如0℃至50℃。在混合物是流體的條件下,分散通常需1小時(shí)。冷卻可以在同一容器(例如磨碎機(jī))中完成,同時(shí)在加或不加補(bǔ)充液體的情況下用粒狀磨料研磨以防止形成凝膠或大塊物;或是不攪動(dòng)以形成凝膠或大塊物,接著將凝膠或大塊物粉碎并用粒狀磨料磨細(xì),可以加或不加補(bǔ)充液體;或是攪動(dòng)而形成粘性混合物,并且在加或不加補(bǔ)充液體的情況下用粒狀磨料研磨。補(bǔ)充液體是指非極性液體分散劑、極性液體或二者的混合物。冷卻采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法完成,不限于用在貼近分散裝置的外冷夾套中通入循環(huán)冷水或冷卻材料的方法冷卻或是令分散體冷至室溫。在冷卻過(guò)程中樹(shù)脂由分散劑中沉淀出來(lái)。通過(guò)較短時(shí)間的研磨,即形成用上述Malvern3600E粒度分析儀測(cè)得平均粒徑小于30微米的調(diào)色劑顆粒。在整個(gè)說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中平均粒徑均用Malvern儀器測(cè)定。在用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法將調(diào)色劑顆粒的分散體冷卻并與粒狀磨料(如果存在)分離開(kāi)之后,則有可能降低分散體中調(diào)色劑顆粒的濃度,使調(diào)色劑顆粒帶上預(yù)定極性的靜電荷,或是這些措施一起進(jìn)行。分散劑中調(diào)色劑顆粒的濃度用先前所述的加入補(bǔ)充的非極性液體分散劑的方法降低。稀釋操作通常進(jìn)行到調(diào)色劑顆粒的濃度降至非極性液體分散劑的0.1至15%(重量),0.3至3.0%更好,最好是0.5至2%??梢约尤肷鲜鲱?lèi)型的一種或多種可溶于非極性液體的電荷指示劑化合物(C),以使顆粒按要求帶上正或負(fù)電荷??梢栽谶^(guò)程的任何時(shí)候加入,最好是在此過(guò)程結(jié)束時(shí),例如,如果使用粒狀磨料的話(huà),在將它除去并調(diào)節(jié)好調(diào)色劑顆粒的濃度之后。如果還加入稀釋用的非極性液體分散劑,則可在這之前、同時(shí)、或之后加入電荷指示劑化合物。如果前面提到的某類(lèi)輔助劑化合物在制備顯影劑時(shí)沒(méi)有預(yù)先加入,則可以在使顯影劑帶電荷之前或之后加入。制備靜電顯影液的其它具體操作方案包括(A)在不加貝殼杉脂丁醇值小于30的非極性液體分散劑的條件下將著色劑和鎳(Ⅱ)鹽分散在熱塑性樹(shù)脂中,形成大塊物;(B)將大塊物粉碎;(C)用粒狀磨料在一種液體存在下將粉碎的大塊物磨細(xì),該液體選自貝殼杉脂丁醇值至少為30的極性液體、貝殼杉脂丁醇值小于30的非極性液體、以及它們的混合物;(D)將平均粒徑小于30微米的調(diào)色劑顆粒的分散體與粒狀磨料分離開(kāi);(E)加入補(bǔ)充的非極性液體、極性液體、或二者的混合物,將調(diào)色劑顆粒的濃度降低到液體重量的0.1至15%;(F)在分散體中加入可溶于液體的離子型或兩性離子型電荷指示劑化合物;以及(A)在不加貝殼杉脂丁醇值小于30的非極性液體分散劑的條件下將著色劑和鎳(Ⅱ)鹽分散在熱塑性樹(shù)脂之中,形成大塊物;(B)將大塊物粉碎;(C)將粉碎的大塊物在容器中于高溫下在加有貝殼杉脂丁醇值小于30的非極性液體分散劑的條件下重新分散,同時(shí)維持容器內(nèi)的溫度足以使樹(shù)脂塑化或液化,但是低于非極性液體分散劑降解以及樹(shù)脂和/或著色劑分解的溫度;(D)將分散體冷卻,方式為以下三種之一(1)不加攪動(dòng),形成凝膠或大塊物,接著將凝膠或大塊物粉碎,在加或不加補(bǔ)充液體的情形下用粒狀磨料將其磨細(xì);(2)攪動(dòng),形成粘性混合物,在加或不加補(bǔ)充液體的情形下用粒狀磨料將其磨細(xì);(3)冷卻的同時(shí),在加或不加補(bǔ)充液體的情形下用粒狀磨料研磨,以防止形成凝膠或大塊物;(E)將平均粒徑小于30微米的調(diào)色劑顆粒的分散體與粒狀磨料分開(kāi);(F)加入補(bǔ)充的非極性液體、極性液體、或二者的混合物,使調(diào)色劑顆粒的濃度降至顯影劑液體重量的0.1至15%;(G)在分散體中加入可溶于液體的離子型或兩性離子型電荷指示劑化合物。實(shí)施例1中敘述了本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的模式。工業(yè)應(yīng)用本發(fā)明的靜電顯影液顯示出改進(jìn)的圖象質(zhì)量、分辨率、實(shí)地區(qū)域覆蓋度(密度)、可反映細(xì)節(jié)的色調(diào)、色調(diào)的均勻性、和邊緣變形減小,且不受所加電荷指示劑和顏料的限制。本發(fā)明的顯影劑可用于復(fù)印,例如制作辦公用黑白及各種彩色復(fù)印件;或彩色打樣,例如用標(biāo)準(zhǔn)色黃、青、品紅與黑色一起按要求復(fù)制圖象。在復(fù)印和打樣時(shí),調(diào)色劑顆粒被施加在靜電潛象上。靜電顯影液的其它可預(yù)見(jiàn)的用途有數(shù)字式彩色打樣、平版印刷版及耐蝕膜。實(shí)施例下列對(duì)照和實(shí)施例具體說(shuō)明了本發(fā)明,但并不限制本發(fā)明,其中的份數(shù)及百分?jǐn)?shù)均為重量。實(shí)施例中的熔體指數(shù)按ASTMD1238步驟A測(cè)定;平均粒徑則如前所述用Malvern公司(Southborough,MA)制造的Malvern3600E粒度分析儀測(cè)定;電導(dǎo)率在5赫茲及5伏的低壓下測(cè)定,以微微姆歐/厘米表示;密度用RD918型Mecbeth密度計(jì)測(cè)量。實(shí)施例中的分辨率以線(xiàn)對(duì)/毫米(1p/mm)表示。下述實(shí)施例與對(duì)照中的Aldrich是指Aldrich化學(xué)公司(Milwaukee,WI)。對(duì)照1在一臺(tái)UnionProcess01磨碎機(jī)(UnionProcess公司,Akron,Ohio)中加入以下組分組分?jǐn)?shù)量(克)乙烯(89%)和甲基丙烯酸(11%)的共25聚物,190℃的熔體指數(shù)為100,酸值66MobayR6700顏料,Mobay化學(xué)公司6.3(Haledon,NJ)制造Isopar-L,貝殼杉脂丁醇值為27的非極170性液體(Exxon公司)將上述組分在磨碎機(jī)中熱至100℃±10℃,用直徑0.1875英寸(4.76毫米)的炭素鋼球磨0.5小時(shí)。在繼續(xù)研磨的同時(shí),將磨碎機(jī)冷卻至室溫。研磨持續(xù)22小時(shí),直到形成平均粒徑為6微米的調(diào)色劑顆粒。除去粒狀磨料,補(bǔ)加Isopar-L,將調(diào)色劑顆粒的分散體稀釋到1.5%固體含量。在1500克分散體中加入10克10%的EmphosD70-30C(油酸甘油酯磷酸鈉,Witco化學(xué)公司,NewYork,NY)的Isopar-L溶液(每克調(diào)色劑固體加44毫克EmphosD70-30C)。用Savin870復(fù)印機(jī)按標(biāo)準(zhǔn)方式測(cè)定圖象質(zhì)量充電電暈設(shè)定在+6.8千伏,顯影偏壓設(shè)定為+50伏,轉(zhuǎn)移電暈設(shè)定為+8.0千伏,使用正常的靶象,即,靶象上的黑色區(qū)域用負(fù)性調(diào)色劑著色,白色區(qū)域則保持不為負(fù)性調(diào)色劑著色。使用象3號(hào)60磅級(jí)Plainwell膠版印圖紙和Savin2200紙這樣的載體。結(jié)果列在下面的表1。圖象質(zhì)量還用Savin870復(fù)印機(jī)在正性調(diào)色劑試驗(yàn)條件下測(cè)定充電電暈設(shè)定為+6.8千伏,顯影偏壓設(shè)定為+650伏,轉(zhuǎn)移電暈設(shè)定為-6.6千伏,使用顛倒的靶象,即,靶象上的黑色區(qū)域用負(fù)性調(diào)色劑著色,白色區(qū)域用正性調(diào)色劑著色,灰色區(qū)域保留不著色,作為本底。調(diào)色劑形成對(duì)負(fù)性調(diào)色劑所預(yù)期的圖象。實(shí)施例1重復(fù)對(duì)照1的步驟,但有以下變動(dòng)在最初的研磨之前,在UnionProcess01磨碎機(jī)中加入0.75克NiCl2·6H2O(Aldrich,98%)。得到平均粒徑為5微米的調(diào)色劑顆粒。調(diào)色劑產(chǎn)生對(duì)正性調(diào)色劑在標(biāo)準(zhǔn)的正性調(diào)色劑試驗(yàn)條件下的預(yù)期圖象。在正性調(diào)色劑試驗(yàn)條件下得到的結(jié)果列在下面的表1。司,Akron,Ohio)中加入以下組分組分?jǐn)?shù)量(克)乙烯(91%)和甲基丙烯酸(9%)的共75聚物,190℃熔體指數(shù)為500,酸值54MobayR6700顏料,Mobay化學(xué)公司8.1(Haledon,NJ.)制造Isopar-L,貝殼杉脂丁醇值為27的非420極性液體(Exxon公司)將上述組分在磨碎機(jī)中加熱至100℃±10℃,并用直徑0.1875英寸(4.76毫米)的炭素鋼球以230轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速研磨1小時(shí)。將磨碎機(jī)冷至室溫,同時(shí)繼續(xù)以330轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速研磨5小時(shí),得到平均粒徑為6.9微米的調(diào)色劑顆粒。除去粒狀磨料,補(bǔ)充加入Isopar-L將調(diào)色劑顆粒的分散體稀釋至1.5%固體含量。在1500克分散體中加入10%的堿式石油磺酸鋇(11.25克,Witco化學(xué)公司,NewYork,NY)的Isopar-L溶液(每克調(diào)色劑固體加50.0毫克堿式石油磺酸鋇)。用Savin870復(fù)印機(jī)按標(biāo)準(zhǔn)方式測(cè)定圖象質(zhì)量充電電暈設(shè)定在+6.8千伏,顯影偏壓設(shè)定為+50伏,轉(zhuǎn)移電暈設(shè)定為+8.0千伏,使用正常的靶象,即,靶象的黑色區(qū)域用負(fù)性調(diào)色劑著色,白色區(qū)域保留不為負(fù)性調(diào)色劑著色。使用象3號(hào)60磅級(jí)Plainwell膠版印圖紙和Savin2200紙這樣的載體。結(jié)果列在下面的表2。調(diào)色劑產(chǎn)生對(duì)負(fù)性調(diào)色劑所預(yù)期的圖象。實(shí)施例2在一臺(tái)UnionProcess01磨碎機(jī)(UnionProcess公司,Akron,Ohio)中加入以下組分組分?jǐn)?shù)量(克)乙烯(91%)和甲基丙烯酸(9%)共聚物,25190℃熔體指數(shù)為500,酸值54MobayR6700顏料,Mobay化學(xué)公2.7司(Haledon,NJ)制造NiCl2·6H2O(Fisher科學(xué)公司,0.761Pittsburgh,PA)Isopar-L,貝殼杉脂丁醇值為27的非140極性液體,(Exxon公司)將上述組分在磨碎機(jī)中加熱至100℃±10℃,并用直徑0.1875英寸(4.76毫米)的炭素鋼球研磨1小時(shí)。將研磨機(jī)冷卻至室溫,同時(shí)繼續(xù)研磨3小時(shí),得到平均粒徑為6.5微米的調(diào)色劑顆粒。除去粒狀磨料,補(bǔ)充加入Isopar-L將調(diào)色劑顆粒的分散體稀釋到1.5%固體含量。象對(duì)照2中一樣使調(diào)色劑帶電并進(jìn)行試驗(yàn)。調(diào)色劑產(chǎn)生對(duì)負(fù)性調(diào)色劑所預(yù)期的圖象。結(jié)果列在下面的表2中。表2調(diào)色劑添加劑調(diào)色劑電荷紙密度分辨率(線(xiàn)對(duì)/毫米)轉(zhuǎn)移效率對(duì)照2無(wú)負(fù)Savin1.1661%膠版印圖紙1.4691%實(shí)施例2NiCl2·6H2O負(fù)Savin1.01078%膠版印圖紙1.31190%</table></tables>對(duì)照3在一臺(tái)UnionProcess01磨碎機(jī)(UnionProcess公司,Akron,Ohio)中加入以下組分組分?jǐn)?shù)量(克)乙烯(91%)和甲基丙烯酸(9%)的共聚29.7物,190℃熔體指數(shù)為500,酸值54Heucophthal蘭GXBT-583D3.3(Heubach公司,Newark,NJ)Isopar-L,貝殼杉脂丁醇值為27的非極135性液體(Exxon公司)將上述組分在磨碎機(jī)中加熱至100℃±10℃,并用直徑0.1875英寸(4.76毫米)的炭素鋼球研磨1小時(shí)。將研磨機(jī)冷至室溫,同時(shí)繼續(xù)研磨2小時(shí),得到平均粒徑為5.9微米的調(diào)色劑顆粒。除去粒狀磨料,然后補(bǔ)充加入Isopar-L將調(diào)色劑顆粒的分散體稀釋到1.0%固體含量。在1500克分散體中加入7.5克堿式石油磺酸鋇(Witco化學(xué)公司,NewYork,NY)的Isopar-L溶液。用Savin870復(fù)印機(jī)按標(biāo)準(zhǔn)方式測(cè)定圖象質(zhì)量充電電暈設(shè)定為+6.8千伏,顯影偏壓設(shè)定為+50伏,轉(zhuǎn)移電暈設(shè)定為+6.6千伏,使用正常靶象,即,靶象的黑區(qū)用負(fù)性調(diào)色劑著色,而白區(qū)保持不為負(fù)性調(diào)色劑著色。使用象3號(hào)60磅級(jí)Plainwell膠版印圖紙和Savin2200紙這樣的載體。結(jié)果列在下面的表3。調(diào)色劑產(chǎn)生對(duì)負(fù)性調(diào)色劑所預(yù)期的圖象。對(duì)照4按對(duì)照3所述制備青調(diào)色劑,但有以下變動(dòng)在最初的研磨步驟之前在UnionProcess01磨碎機(jī)中加入0.7克NiBr2·xH2O(Aldrich,98%)。結(jié)果列在下面的表3。實(shí)施例3按對(duì)照3所述制備3種青調(diào)色劑,但有以下變動(dòng)在最初的研磨步驟之前,按下面的表3指示的數(shù)量與品種將鎳鹽加到調(diào)色劑樣品3A-C中。將調(diào)色劑樣品3B稀釋至0.75%固體含量。結(jié)果列在下面的表3。表3*圖象質(zhì)量用Savin870在正性調(diào)色劑試驗(yàn)條件下測(cè)定充電電暈設(shè)定為+6.8千伏,顯影偏壓設(shè)定為+650伏,轉(zhuǎn)移電暈設(shè)定為-6.6千伏,顛倒靶象(靶象的黑區(qū)用負(fù)性調(diào)色劑,靶象的白區(qū)用正性調(diào)色劑,灰區(qū)為本底)1是NiBr2·xH2O(Aldrich,98%)2是NiCl2·6H2O(Aldrich,99%)3是NiCO3·xH2O(Aldrich)4是Ni(OH)2(Aldrich,97%)對(duì)照5按對(duì)照3的步驟制備調(diào)色劑,但有以下變動(dòng)調(diào)色劑稀釋到1150克,固體含量為1%,用9.6克對(duì)照1所述的10%EmphosD70-30C(每克調(diào)色劑固體83.3毫克)使調(diào)色劑帶電。圖象質(zhì)量用Savin870復(fù)印機(jī)在正性調(diào)色劑試驗(yàn)條件下測(cè)定充電電暈設(shè)定在+6.8千伏,顯影偏壓設(shè)定在+650伏,轉(zhuǎn)移電暈設(shè)定為-6.6千伏,使用顛倒的靶象,即,靶象上的黑區(qū)用負(fù)性調(diào)色劑著色,靶象上的白區(qū)用正性調(diào)色劑著色,灰區(qū)作為本底,保留不著色。結(jié)果列在下面的表4。對(duì)照6按對(duì)照5所述制備青調(diào)色劑,但有以下變動(dòng)在最初的研磨步驟之前,在UnionProcess01磨碎機(jī)中加入0.70克NiBr2·xH2O。結(jié)果列在下面的表4。實(shí)施例4按對(duì)照5所述制備三種青調(diào)色劑并進(jìn)行試驗(yàn),但有以下變動(dòng)在最初的研磨步驟之前,在UnionProcess01磨碎機(jī)中對(duì)于樣品4A-4C分別加入表4所指明數(shù)量的鎳鹽。結(jié)果列在下面的表4中。表4</tables>對(duì)照7在一臺(tái)UnionProcess1S磨碎機(jī)(UnionProcess公司,Akron,Ohio)中加入以下組分,制備黑調(diào)色劑組分?jǐn)?shù)量(克)甲基丙烯酸甲酯(67%)、甲基丙烯酸340(3%)和丙烯酸乙基己基酯(30%)三元共聚物,重均分子量172,000,酸值13UhlichBK8200,色淀碳黑(Paul85Uhlich公司,Hastings-on-Hudson,NY)Isopar-L,貝殼杉脂丁醇值為27的1700非極性液體(Exxon)公司)將上述組分在磨碎機(jī)中加熱至100℃±10℃,用直徑0.1875英寸(4.76毫米)的炭素鋼球以230轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速研磨1小時(shí)。將研磨機(jī)冷至室溫,同時(shí)以330轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速繼續(xù)研磨7小時(shí),得到平均粒徑為8.0微米的調(diào)色劑顆粒。除去粒狀磨料,補(bǔ)充加入Isopar-L將調(diào)色劑顆粒的分散體稀釋到1.5%固體含量。在2000克分散體中加入24克對(duì)照1中提到的10%EmphosD70-30C的Isopar-L溶液(每克調(diào)色劑固體80毫克EmphosD70-30C)。圖象質(zhì)量用Savin870復(fù)印機(jī)在對(duì)照1所述的正性試驗(yàn)條件下測(cè)定。使用象3號(hào)60磅級(jí)Plainwell膠版印圖紙和Savin2200紙這樣的載體。結(jié)果列在下面的表5。實(shí)施例5按對(duì)照7所述制備黑調(diào)色劑并進(jìn)行試驗(yàn),但有以下變動(dòng)在最初的研磨步驟之前向UnionProcess1S磨碎機(jī)中加入2.3克NiCl2·6H2O(Aldrich,99%)。結(jié)果示于下面的表5。表權(quán)利要求1.一種靜電顯影液,它具有改進(jìn)的帶電特性,主要含有(A)一種非極性液體,其貝殼杉脂丁醇值小于30,它構(gòu)成主要成分;(B)平均粒徑小于30微米的熱塑性樹(shù)脂顆粒,其中分散著一種鎳(Ⅱ)鹽;(C)一種可溶于非極性液體的離子型或兩性離子型電荷指示劑化合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電顯影液,其特征在于其中的鎳(Ⅱ)鹽選自氯化物、氟化物、磷酸鹽、硫酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物、硝酸鹽、碳酸鹽、苯磺酸鹽、苯甲酸鹽、檸檬酸鹽、氰化物、甲酸鹽、草酸鹽、氟化鉀鹽和氨基磺酸鹽。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的靜電顯影液,其特征在于其中的鎳(Ⅱ)鹽是氯化鎳。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的靜電顯影液,其特征在于其中的鎳(Ⅱ)鹽是NiCl2·6H2O。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的靜電顯影液,其特征在于其中的鎳(Ⅱ)鹽是碳酸鎳。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的靜電顯影液,其特征在于其中的鎳(Ⅱ)鹽是氫氧化鎳。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電顯影液,其特征在于其中的組分(A)占顯影液總重量的85至99.9%,顯影劑固體總重占0.1至15%,而組分(C)則為每克顯影劑固體有0.25至1500毫克。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的靜電顯影液,其特征在于其中的鎳(Ⅱ)鹽含量占顯影劑固體總重的0.1至40%。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電顯影液,其特征在于它含有最多占顯影劑固體總重60%的一種著色劑。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的靜電顯影液,其特征在于其中的著色劑為顏料。11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的靜電顯影液,其特征在于其中的著色劑為染料。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電顯影液,其特征在于它含有一種細(xì)粒氧化物。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電顯影液,其特征在于它另外含有一種輔助劑化合物,選自多羥基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亞胺、金屬皂及芳烴。14.根據(jù)權(quán)利要求9所述的靜電顯影液,其特征在于它另外含有一種輔助劑化合物,選自多羥基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亞胺、金屬皂及芳烴。15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的靜電顯影液,其特征在于它含有一種多羥基輔助劑化合物。16.根據(jù)權(quán)利要求13所述的靜電顯影液,其特征在于它含有一種氨基醇輔助劑化合物。17.根據(jù)權(quán)利要求13所述的靜電顯影液,其特征在于它含有一種聚丁烯琥珀酰亞胺輔助劑化合物。18.根據(jù)權(quán)利要求13所述的靜電顯影液,其特征在于它含有一種分散于熱塑性樹(shù)脂之中的金屬皂輔助劑化合物。19.根據(jù)權(quán)利要求13所述的靜電顯影液,其特征在于它含有一種芳烴輔助劑化合物,其貝殼杉脂丁醇值大于30。20.根據(jù)權(quán)利要求16所述的靜電顯影液,其特征在于其中的氨基醇輔助劑化合物是三異丙醇胺。21.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電顯影液,其特征在于其中的熱塑性樹(shù)脂是乙烯與一種α、β-不飽和烯酸的共聚物,該烯酸選自丙烯酸和甲基丙烯酸。22.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電顯影液,其特征在于其中的熱塑性樹(shù)脂是聚苯乙烯。23.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電顯影液,其特征在于其中的熱塑性樹(shù)脂是乙烯(80至99.9%)/丙烯酸或甲基丙烯酸(20至0%)/丙烯酸或甲基丙烯酸的(C1-C5)烷基酯(0至20%)的共聚物。24.根據(jù)權(quán)利要求9所述的靜電顯影液,其特征在于其中的熱塑性樹(shù)脂是乙烯(80至99.9%)/丙烯酸或甲基丙烯酸(20至0%)/丙烯酸或甲基丙烯酸的(C1-C5)烷基酯(0至20%)的共聚物。25.根據(jù)權(quán)利要求23所述的靜電顯影液,其特征在于其中的熱塑性樹(shù)脂是乙烯(89%)/甲基丙烯酸(11%)的共聚物,190℃的熔體指數(shù)為100。26.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電顯影液,其特征在于其中的顆粒的平均粒徑小于15微米。27.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電顯影液,其特征在于其中的組分(C)是油溶性石油磺酸鹽。28.根據(jù)權(quán)利要求1所述的靜電顯影液,其特征在于其中的組分(C)是帶有不飽和或飽和酸取代基的磷酸化甘油單酯和二酯的鈉鹽。29.一種制備靜電成象用的靜電顯影液的方法,包括(A)在高溫下于容器中將熱塑性樹(shù)脂、鎳(Ⅱ)鹽及貝殼杉脂丁醇值小于30的非極性液體一起分散,同時(shí)維持容器內(nèi)的溫度足以使樹(shù)脂塑化和液化,但低于非極性液體降解和樹(shù)脂分解的溫度;(B)將分散體冷卻,方式為以下三種之一(1)不加攪動(dòng)而形成凝膠或大塊物,接著將凝膠或大塊物粉碎,在加或不加補(bǔ)充液體的條件下用粒狀磨料將其磨細(xì);(2)冷卻時(shí)加以攪動(dòng),形成粘性混合物,并用粒狀磨料在加或不加補(bǔ)充液體的條件下將其磨細(xì);(3)冷卻的同時(shí)用粒狀磨料在加或不加補(bǔ)充液體的條件下研磨,以防止凝膠或大塊物的形成;(C)將平均粒徑小于30微米的調(diào)色劑顆粒的分散體與粒狀磨料分開(kāi);(D)在分散體中加入可溶于非極性液體的離子型或兩性離子型電荷指示劑化合物。30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法,其特征在于其中的鎳(Ⅱ)鹽選自氯化物、氟化物、磷酸鹽、硫酸鹽、乙酸鹽、氫氧化物、硝酸鹽、碳酸鹽、苯磺酸鹽、苯甲酸鹽、檸檬酸鹽、氰化物、甲酸鹽、草酸鹽、氟化鉀鹽和氨基磺酸鹽。31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法,其特征在于其中的鎳(Ⅱ)鹽是氯化鎳。32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的方法,其特征在于其中的鎳(Ⅱ)鹽是NiCl2·6H2O。33.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法,其特征在于其中的鎳(Ⅱ)鹽是碳酸鎳。34.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法,其特征在于其中的鎳(Ⅱ)鹽是氫氧化鎳。35.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法,其特征在于容器內(nèi)有一種貝殼杉脂丁醇值至少為30的極性液體,其量最多可達(dá)顯影劑液體總重的100%。36.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法,其特征在于其中的粒狀磨料選自不銹鋼、炭素鋼、陶瓷、氧化鋁、氧化鋯、二氧化硅和硅線(xiàn)石。37.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法,其特征在于其中的熱塑性樹(shù)脂是乙烯與一種α、β-不飽和烯酸的共聚物,該烯酸選自丙烯酸和甲基丙烯酸。38.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法,其特征在于其中的熱塑性樹(shù)脂是乙烯(80至99.9%)/丙烯酸或甲基丙烯酸(20至0%)/丙烯酸或甲基丙烯酸的(C1-C5)烷基酯(0至20%)的共聚物。39.根據(jù)權(quán)利要求38所述的方法,其特征在于其中的熱塑性樹(shù)脂是乙烯(89%)/甲基丙烯酸(11%)的共聚物,其190℃的熔體指數(shù)為100。40.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法,其特征在于其中的電荷指示劑化合物是油溶性石油磺酸鹽。41.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法,其特征在于其中的電荷指示劑化合物是帶有不飽和或飽和酸取代基的磷酸化甘油單酯和二酯的鈉鹽。42.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法,其特征在于補(bǔ)充加入非極性液體分散劑、極性液體、或二者的混合物,以便將調(diào)色劑顆粒的濃度降低到顯影劑液體重量的0.1至15%。43.根據(jù)權(quán)利要求42所述的方法,其特征在于用補(bǔ)充加入非極性液體分散劑的方法降低調(diào)色劑顆粒的濃度。44.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法,其特征在于在冷卻分散體的同時(shí),在加或不加補(bǔ)充液體的條件下用粒狀磨料研磨,以防止凝膠或大塊物形成。45.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法,其特征在于冷卻分散體時(shí)不加攪動(dòng)而形成凝膠或大塊物,接著在加或不加補(bǔ)充液體的條件下用粒狀磨粒將其磨細(xì)。46.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法,其特征在于在冷卻分散體的同時(shí)加以攪動(dòng),形成粘性混合物,并用粒狀磨料在加或不加補(bǔ)充液體的條件下將其磨細(xì)。47.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法,其特征在于在分散步驟(A)中加入一種輔助劑化合物,選自多羥基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亞胺、金屬皂和芳烴。48.根據(jù)權(quán)利要求47所述的方法,其特征在于其中的輔助劑化合物是氨基醇。49.根據(jù)權(quán)利要求48所述的方法,其特征在于其中的氨基醇是三異丙醇胺。50.根據(jù)權(quán)利要求42所述的方法,其特征在于加入一種輔助劑化合物,選自多羥基化合物、氨基醇、聚丁烯琥珀酰亞胺、金屬皂和芳烴。51.根據(jù)權(quán)利要求50所述的方法,其特征在于其中的輔助劑化合物是多羥基化合物。52.根據(jù)權(quán)利要求51所述的方法,其特征在于其中的多羥基化合物是乙二醇。53.根據(jù)權(quán)利要求50所述的方法,其特征在于其中的輔助劑化合物是金屬皂,它分散于熱塑性樹(shù)脂之中。54.根據(jù)權(quán)利要求53所述的方法,其特征在于其中的金屬皂輔助劑化合物是硬脂酸鋁,它分散于熱塑性樹(shù)脂之中。55.一種制備靜電顯影液的方法,包括(A)在不加貝殼杉脂丁醇值小于30的非極性液體分散劑的情形下,將著色劑、鎳(Ⅱ)金屬鹽和熱塑性樹(shù)脂一起分散,形成大塊物;(B)將大塊物粉碎;(C)用粒狀磨料在液體存在下將粉碎的大塊物磨細(xì),該液體選自貝殼杉脂丁醇值至少為30的極性液體,貝殼杉脂丁醇值小于30的非極性液體、以及二者的混合物;(D)將平均粒徑小于30微米的調(diào)色劑顆粒的分散體與粒狀磨料分開(kāi);(E)補(bǔ)充加入非極性液體、極性液體或二者的混合物,將調(diào)色劑顆粒的濃度降至液體重量的0.1至15%;(F)在分散體中加入一種可溶于液體的離子型或兩性離子型電荷指示劑化合物。56.一種制備靜電顯影液的方法,包括(A)在不加貝殼杉脂丁醇值小于30的非極性液體的情況下,將著色劑、鎳(Ⅱ)鹽及熱塑性樹(shù)脂一起分散,形成大塊物;(B)將大塊物粉碎;(C)在高溫下于容器中在加有貝殼杉脂丁醇值小于30的非極性液體分散劑的情形下將粉碎的大塊物重新分散,同時(shí)維持容器內(nèi)的溫度足以使樹(shù)脂塑化和液化,但低于非極性液體分散劑降解及樹(shù)脂和/或著色劑分解的溫度;(D)將分散體冷卻,方式為以下三種之一(1)冷卻時(shí)不攪動(dòng)以形成凝膠或大塊物,接著將凝膠或大塊物粉碎,并用粒狀磨料在加或不加補(bǔ)充液體的條件下將其磨細(xì);(2)冷卻時(shí)攪動(dòng)以形成粘性混合物,在加或不加補(bǔ)充液體的條件下用粒狀磨料將其磨細(xì);(3)冷卻的同時(shí)用粒狀磨料在加或不加補(bǔ)充液體的條件下研磨,以防止形成凝膠或大塊物;(E)將平均粒度小于30微米的調(diào)色劑顆粒的分散體與粒狀磨料分開(kāi);(F)加入補(bǔ)充的非極性液體、極性液體、或二者的混合物,將調(diào)色劑顆粒的濃度降低到顯影劑液體重量的0.1至15%;(G)在分散體中加入一種可溶于液體的離子型或兩性離子型電荷指示劑化合物。全文摘要一種靜電顯影液,主要含有(A)作為主要組分的一種非極性液體分散劑,其貝殼杉脂丁醇值小于30;(B)平均粒徑小于30微米的熱塑性樹(shù)脂顆粒,其中分散著一種鎳(II)鹽;以及一種可溶于非極性液體的離子型或兩性離子型電荷指示劑化合物。還敘述了制備靜電顯影液的方法。本發(fā)明的靜電顯影液可用于復(fù)印、彩色打樣、包括數(shù)字式彩色打樣、平版印刷版及耐蝕膜。文檔編號(hào)G03G9/135GK1047399SQ90102739公開(kāi)日1990年11月28日申請(qǐng)日期1990年5月10日優(yōu)先權(quán)日1989年5月10日發(fā)明者詹姆斯·羅德尼·拉森申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司