專利名稱：：背面具有抗曲層的光敏物質(zhì)的載體及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及背面帶抗曲層的光敏物質(zhì)的薄膜載體及其制造方法。大多數(shù)照像材料都用凝膠制成鹵化銀乳劑、保護(hù)層和背面層。其問(wèn)題在于它們與水接觸時(shí)，凝膠層就膨脹，而在膨脹狀態(tài)時(shí)，機(jī)械強(qiáng)度減低。因此，一般都用適當(dāng)?shù)挠不瘎┻M(jìn)行硬化處理。硬化劑與凝膠分子相互交聯(lián)，從而降低薄膜的吸水或膨脹，提高凝膠層的熔點(diǎn)和機(jī)械強(qiáng)度。經(jīng)過(guò)硬化的凝膠層主要能耐受顯影液。載體含凝膠光敏層的正面與含凝膠層的背面完全相適應(yīng)。由于在載體的兩面使用相同的粘結(jié)劑凝膠，載體材料在顯影液和干燥過(guò)程中，正背兩面涂層的膨脹狀況能保持大致相同，使載體在整個(gè)處理過(guò)程、干燥和以后使用成品時(shí)，都能保持良好的平坦度。因此，涂在背面上的應(yīng)為抗卷、抗曲或不曲的涂層，背面的厚度取決于膨脹狀況和正面涂層的厚度。這種抗曲涂層通常都含有各種添加劑，它們可以是濕潤(rùn)劑，如皂草苷;消光劑，如硅酸;軟化劑，如甘油;有機(jī)酸，如檸檬酸;以及其他少量的水溶性高聚合物，如聚乙烯醇，或抗靜電劑，如硝酸鈉?？骨繉訉?duì)顯影液耐性是通過(guò)用所謂的硬化劑硬化凝膠解決的。已知凝膠硬化劑有鉻(Ⅲ)鹽，醛類，N-羥甲基化合物，雙醛多糖類，多官能環(huán)氧衍生物，氮丙啶，多官能乙烯化合物，三丙烯二甲氧基甲烷，取代的二氯-S-三嗪，以及在“TheTheoryofthePhotographicProcess”(T.H.James，London，1977)-書(shū)的第二章中所述的硬化劑。硬化劑可以在涂層前加到凝膠溶液中，也可以作為特殊溶液在凝膠層已經(jīng)涂在載體上以后涂到凝膠層上。在上述兩種情況下，硬化劑都會(huì)擴(kuò)散到與肽鏈反應(yīng)的凝膠層中。上述兩種方法也可互相結(jié)合，即將一部分硬化劑加到凝膠溶液中，將另一部分硬化劑涂在載體上。通常用作硬化劑的所有物質(zhì)都僅能用于特定的使用范圍，用于其他范圍則不能獲得最佳效果，即總存在一些缺陷。脂肪族醛和二酮不適宜用于彩色照像的涂層，因?yàn)樗鼈兛膳c通常的彩色成色劑或其他乳劑添加劑發(fā)生反應(yīng)。聚環(huán)氧衍生物、三嗪類和多糖都非常適合用于彩色照像涂層，但缺點(diǎn)是反應(yīng)很慢，因此不宜用于凝膠涂層，它們?cè)诟稍锖蠛芏虝r(shí)間就會(huì)影響機(jī)械應(yīng)力。其他硬化劑如鉻鹽則反應(yīng)太快，使加了硬化劑的凝膠溶液在加工過(guò)程中粘稠度提高。還有其他一些硬化劑在抗擴(kuò)散方面不能令人滿意，它們?cè)谫A藏期間會(huì)改變相鄰層的硬化狀態(tài)。至今已知的所有硬化劑都有一些缺點(diǎn)，并且不宜于廣泛應(yīng)用，但把它們用作凝膠輔層時(shí)則非常理想，即在乳化前先涂于基片上，然后與實(shí)際的感光層接觸。但是大多數(shù)硬化劑與凝膠的反應(yīng)很慢仍然是主要缺陷，而且涂層過(guò)的材料要在貯藏幾天或幾周后才能作進(jìn)一步加工。德國(guó)專利DE-A-3721808介紹了通過(guò)先后涂覆兩層可以很快硬化的方法，其第一層即上面一層是一種鉻鹽硬化液。該文還說(shuō)明了抗曲層的吸水率低于光敏乳化層的原因，同時(shí)還建立了試條重力測(cè)驗(yàn)法，即用試條在22℃下于蒸餾水中處理10分鐘后予以干燥，以此測(cè)定其吸水率。根據(jù)上述文獻(xiàn)，只有用單層含鉻(Ⅲ)鹽硬化液才能使吸水率低于2.5gH2O/g(凝膠)，其結(jié)果是光敏載體的背面按其厚度不同而呈現(xiàn)不需要的很弱的綠色斑漬。此外，涂覆兩層比只涂一層費(fèi)時(shí)，且更冒風(fēng)險(xiǎn)。就乳劑層和輔層的一般要求而言，用通常的硬化劑或硬化劑的不同組合來(lái)硬化含蛋白質(zhì)的粘結(jié)劑，尤其是硬化凝膠，已屬于現(xiàn)有技術(shù)。但是至今還沒(méi)有不涂鉻(Ⅲ)鹽而吸水率低于2.5gH2O/g(凝膠)的一步法制造抗曲層。歐洲專利EP-A-303789介紹了由1，2，3-三嗪和甲醛預(yù)混合組成的硬化劑的增效作用。這種預(yù)混合與不預(yù)混合的單成份加入相比，可以使凝膠更快更好地硬化。該專利申請(qǐng)中的實(shí)施例3證明，加入尿素可以加快硬化反應(yīng)。但是，這種混合在與彩色乳膠接觸時(shí)，會(huì)產(chǎn)生光霧。即使將這些新硬化劑進(jìn)行組合，也不能產(chǎn)生具有所需低吸水率的抗曲層。將脂族多元醇加到抗曲涂層液中也未能達(dá)到目的。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種制造在載體背面具有含蛋白質(zhì)抗曲層的光敏物質(zhì)的載體的方法，硬化的抗曲層在22℃下于蒸餾水中經(jīng)10分鐘反應(yīng)時(shí)間后，經(jīng)測(cè)量其吸水率保持在2.5gH2O/g(蛋白質(zhì))，該涂層用一步法涂覆，抗曲層上沒(méi)有不合需要的斑漬。本發(fā)明的另一個(gè)目的是通過(guò)生產(chǎn)無(wú)霧感光材料提供制造所述光敏物質(zhì)的載體的方法。本發(fā)明還有一個(gè)目的在于提供一種背面涂有抗曲層、在22℃下于蒸餾水中經(jīng)10分鐘反應(yīng)時(shí)間后測(cè)量吸水率低于2.5gH2O/g(蛋白質(zhì))的光敏物質(zhì)的載體。上述問(wèn)題的解決途徑是提供一種背面具有抗曲層的光敏物質(zhì)的載體，該抗曲層至少由下列組份組成(a)100份(重量)蛋白質(zhì)粘結(jié)劑或含蛋白質(zhì)粘結(jié)劑混合物，(b)0.3-1.7份(重量)以1∶0.1-1∶0.7的三嗪和甲醛的反應(yīng)產(chǎn)物，(c)2.1-5.5份(重量)的N-羥甲基化合物，(d)30-50份(重量)的脂族多元醇。三嗪-甲醛預(yù)混合物組份的量相當(dāng)于德國(guó)專利DE-A-3727293，1，3，5-三嗪∶甲醛1∶1至1∶0.7。三嗪-甲醛預(yù)混合物與N-羥甲基化合物的比量為1∶2.5至1∶10。完全硬化劑(三嗪-甲醛和N-羥甲基化合物)所要求的量為3-6g/100g蛋白質(zhì)。脂族多元醇的量為30-50g/100g蛋白質(zhì)。抗曲涂層液可以包括所有常用的添加劑，例如消光劑(如硅酸)，抗靜電劑(如無(wú)機(jī)鹽)，光學(xué)增白劑(如芪的衍生物，濕潤(rùn)劑(如皂草苷)，以及其他物質(zhì)?？骨繉右嚎梢杂萌魏纬Ｒ?guī)的涂層工藝涂層，例如滾壓涂層，凹版涂層或壓料涂層和常規(guī)的定量工藝，如噴涂或金屬條涂層工藝)。特別經(jīng)濟(jì)的工藝是將涂在基片背面的抗曲涂層液直接由它的液膠干燥，不需要對(duì)溶液進(jìn)行預(yù)先凝膠化。令人驚奇的是上述添加劑的結(jié)合使蛋白質(zhì)硬化又快又好，既不需要相同的單個(gè)組份，也不需要三嗪和甲醛的預(yù)混合，就能獲得相當(dāng)好的硬化效果。以下實(shí)施例是為了清楚地說(shuō)明本發(fā)明而不是限制本發(fā)明。實(shí)施例1由175g/m2原紙和每面都有一層35g/m2聚乙烯組成的載體用下列抗曲涂層液涂層水58.5%(重量)凝膠8%(重量)硝酸鈉10%溶液7%(重量)二氧化硅(Gasil644)20%溶液12.5%(重量)玉米淀粉(FluidamidDF1211%(重量)濕潤(rùn)劑(皂草苷Q)5%溶液1%(重量)TAF＊/甲醛(1∶0.3)2%溶液3%(重量)二羥甲基脲5%溶液6%%(重量)亞乙基二醇3%(重量)＊TAF＝1，3，5-三丙烯酰-六氫化-S-三嗪抗曲涂層液用滾壓涂層器和計(jì)量棒涂在涂有聚乙烯載體的背面，在130℃溫度下于熱氣隧道中直接由液膠干燥。干燥后的涂層量為4.2g/m2。涂層速度為130米/分鐘。實(shí)施例2由180g/m2原紙、正面35g/m2聚乙烯涂層和背面28g/m2與上表相同的物質(zhì)組成的載體用下列抗曲涂層液涂層水54%(重量)凝膠8%(重量)硝酸鈉10%溶液7%(重量)二氧化硅(Gasil644)20%溶液13%(重量)濕潤(rùn)劑(皂草苷Q)5%溶液1%(重量)TAF＊/甲醛(1∶0.5)2%溶液2%(重量)三羥甲基脲5%溶液8%(重量)聚乙二醇(MG400)50%溶液7%(重量)＊TAF＝1，3，5-三丙烯酰-六氫化-S-三嗪?？骨繉右河脟娡科魍吭谕坑芯垡蚁┑妮d體上，在8℃溫度下于冷卻區(qū)中凝膠化，分別在32℃和60℃溫度下分兩步干燥。涂層速度為130米/分鐘。干燥后涂層量為5.0g/m2。實(shí)施例3實(shí)施例1的載體用下列抗曲涂層液涂層水58.6%(重量)凝膠8%(重量)硝酸鈉10%溶液7%(重量)二氧化硅(Gasil644)20%溶液13%(重量)濕潤(rùn)劑(皂草苷Q)5%溶液1%(重量)TAF＊/甲醛(1∶0.4)2%溶液3%(重量)三羥甲基蜜胺5%溶液4.4%(重量)季戊四醇5%(重量)＊TAF＝1，3，5-三丙烯酰-六氫化-S-三嗪抗曲涂層液用貼膠滾壓涂層器和計(jì)量泵涂在涂有聚乙烯的載體的背面，在130℃溫度下于熱氣隧道中直接由液膠干燥。涂層速度為130米/分鐘，干燥后涂層量為3.7g/m。對(duì)比例Ⅵ實(shí)施例1的載體由下列抗曲涂層液涂層凝膠8%(重量)硝酸鈉10%溶液7%(重量)二氧化硅(Gasil644)20%溶液13%(重量)濕潤(rùn)劑(皂草苷Q)5%溶液1%(重量)使用的其他組份為水TAF＊FA＊＝10.42％溶液DMH*5％溶液EG*PEC＊40010％溶液Vla50%(重量)Vld60.8%(重量)Vlc32%(重量)18％(重量)－3％(重量)－7.2%(重量)6％(重量)3％(重量)3％(重量)－－－30％(重量)</table></tables>TAF＊＝1，3，5-三丙烯酰-六氫化-S-三嗪FA＊＝甲醛，DMH＊＝二羥甲基脲EG＊＝亞乙基二醇PEG＊4000＝聚亞乙基二醇，克分子量約為4000?？骨繉右河脻L壓涂層器和刮片涂在涂有聚乙烯載體的背面，在130℃溫度下于熱氣隧道中，直接由其液膠干燥。涂層速度為130米/分鐘，涂層量為4.0g/m2±0.1g。對(duì)比例Ⅴ2Ⅴ2A實(shí)施例1的載體用下列抗曲涂層液涂層，該涂層相當(dāng)于德國(guó)專利DE-A-3721808的實(shí)施例1水84.75%(重量)凝膠12.00%(重量)硝酸鈉1.00%(重量)二氧化硅1.00%(重量)甘油1.00%(重量)濕潤(rùn)劑0.10%(重量)檸檬酸0.02%(重量)鉻明礬0.10%(重量)三丙烯酰六氫化三嗪0.03%(重量)氫氧化鈉溶液，pH值高至6.6按實(shí)施例1涂在載體的背面，在130℃溫度下于熱氣隧道中干燥。涂層量為5.0g/m2。第一涂層干燥時(shí)，在其表面再涂第二層，第二涂層液的組份如下鉻明礬5%(重量)聚乙烯醇(完全皂化，平均聚合度為51001%(重量)水94%(重量)按實(shí)施例1，在載體背面的第一涂層上涂第二層，在130℃溫度下于熱氣隧道中干燥。涂層量為320mg/m2，兩層的涂層速度均為100米/分鐘。V2b實(shí)施例1的載體用下列抗曲涂層液涂層，該涂層液相似于德國(guó)專利DE-A-3727293的混合物1和3f水66.1%(重量)凝膠7.0%(重量)硝酸鈉10%溶液7.0%(重量)二氧化硅20%溶液12.5%(重量)濕潤(rùn)劑5%溶液1.0%(重量)TAF/甲醛(1∶0.5)2%溶液3.0%(重量)脲2%溶液0.4%(重量)亞乙基二醇3.0%(重量)按實(shí)施例1，將抗曲涂層液涂在涂有聚乙烯的載體的背面，在130℃溫度下于熱氣隧道中由其液膠干燥。涂層速度為100米/分鐘，干燥后涂層量為4.0g/m2。試驗(yàn)結(jié)果實(shí)施例吸水率(g/lg凝膠)與彩色乳劑接載體背面編號(hào)立即4周后觸面上的光霧的顏色12.01.31-2白色21.81.31白色32.21.41-2白色V1a3.72.93白色V1b3.33.01-2白色V1c3.02.41白色V2a0.91.04淺綠色V2b3.12.64白色吸水率在22℃下，將試條浸在蒸餾水中10分鐘，然后干燥。試條在干燥前后秤重。重量差異與試條中的凝膠有關(guān)。從混合組份、涂層量和試條大小計(jì)算凝膠量。吸水率用每克凝膠的水份克數(shù)表示。光霧市售彩色底片與新干燥的乳劑層接觸，在50℃下保溫5天，然后與經(jīng)類似處理過(guò)的空白試樣一起顯影定影，鑒定霧化程度，用“1”表示“無(wú)差別”，用“5”表示“基本不同”。權(quán)利要求1.一種背面具有抗曲層的光敏物質(zhì)的載體，其中抗曲層至少含有下列組份a.100份(重量)的蛋白質(zhì)粘結(jié)劑或含蛋白質(zhì)粘結(jié)劑混合物，b.0.3-1.7份(重量)的三嗪和甲醛的反應(yīng)產(chǎn)物，其比例為1.0∶0.1至1.0∶0.7，c.2.1-5.5份(重量)的N-羥甲基化合物，d.30-50份(重量)的脂族多元醇。2.按權(quán)利要求1的載體，其中所述三嗪為1，3，5-三嗪。3.按權(quán)利要求1的載體，其中所述N-羥甲基化合物為二羥甲基脲或三羥甲基脲或三羥甲基蜜胺。4.按權(quán)利要求1的載體，其中所述脂族多元醇是分子量低于2000的脂族多元醇。5.按權(quán)利要求1的載體，其中所述抗曲層含有其他市售添加劑，例如消光劑，濕潤(rùn)劑，光學(xué)增白劑，調(diào)色染料或抗靜電劑。6.制造權(quán)利要求1至5之一項(xiàng)或多項(xiàng)的載體的方法，其中將至少一小時(shí)完成反應(yīng)的三嗪和甲醛的反應(yīng)產(chǎn)物、N-羥甲基化合物和脂族多元醇加到含蛋白質(zhì)的水溶液中，并將該抗曲涂層液涂在載體上后接著干燥。7.按權(quán)利要求6的方法，其中直接對(duì)所用的抗曲涂層液的液膠進(jìn)行干燥。全文摘要本發(fā)明介紹了背面具有抗曲層的光敏物質(zhì)的防水載體。該抗曲層至少包括a.蛋白質(zhì)粘結(jié)劑，b.三嗪與甲醛的反應(yīng)產(chǎn)物，c.N-羥甲基化合物，d.脂族多元醇。文檔編號(hào)G03C1/76GK1046985SQ9010269公開(kāi)日1990年11月14日申請(qǐng)日期1990年5月4日優(yōu)先權(quán)日1989年5月5日發(fā)明者霍斯特·韋斯特發(fā)爾,安德烈斯·迪克曼申請(qǐng)人:小費(fèi)利克斯舍勒公司