專利名稱：調(diào)色劑、制造調(diào)色劑的方法、顯影劑和成像方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及調(diào)色劑、制造調(diào)色劑的方法、顯影劑和成像方法。
技術(shù)背景
在電子照相成像技術(shù)領(lǐng)域中，對(duì)高質(zhì)量全色圖像的需求越來越多。為了滿足這種 需求，要求構(gòu)成用于形成圖像的調(diào)色劑的調(diào)色劑顆粒較小以更精確地再現(xiàn)靜電潛像。較小 的調(diào)色劑顆粒在點(diǎn)線再現(xiàn)性上有優(yōu)勢(shì)，而且，它們可以使得到的圖像較薄。這種較小的調(diào)色 劑顆粒通常可通過各種聚合方法獲得。
日本專利申請(qǐng)公開03-237468公開了一種包含對(duì)苯基杯芳烴(p-phenylcalix(η) arene)化合物作為電荷控制劑的調(diào)色劑。
但是，問題在于，當(dāng)這種電荷控制劑用于通過聚合方法制造的調(diào)色劑時(shí)，其可能分 解并且難以分散。發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述情況，提出了本發(fā)明的各示例性方面，并且提供了具有良好的帶電性、耐 久性和環(huán)境穩(wěn)定性的新的調(diào)色劑和顯影劑，制造該調(diào)色劑的新的方法，包含該調(diào)色劑的新 的顯影劑，和使用該調(diào)色劑的成像方法。
在一種示例性實(shí)施方式中，新的調(diào)色劑和顯影劑各自包含母體調(diào)色劑以及存在 于該母體調(diào)色劑表面上的具有鹵素基團(tuán)的電荷控制劑，所述母體調(diào)色劑包含粘合劑樹脂和 具有鹵素基團(tuán)的杯芳烴。調(diào)色劑表面上鹵素離子與碳離子的比例為0. 01 0. 5，所述比例 由飛行時(shí)間二次離子質(zhì)譜法測得的計(jì)數(shù)確定。
在另一示例性實(shí)施方式中，新的制造調(diào)色劑的方法包括通過將調(diào)色劑組分溶解 或分散在有機(jī)溶劑中來制備第一液體，所述調(diào)色劑組分包含具有商素基團(tuán)的杯芳烴、以及 粘合劑樹脂和該粘合劑樹脂的前體之一或兩者；通過將所述第一液體乳化或分散在水性介 質(zhì)中來制備第二液體；從所述第二液體中除去有機(jī)溶劑；通過洗滌除去了有機(jī)溶劑的所述 第二液體來制備第三液體；以及將具有鹵素基團(tuán)的電荷控制劑加入所述第三液體。
在又一示例性實(shí)施方式中，新的成像方法包括使感光體帶電；將光發(fā)射到帶電 的感光體上以在其上形成靜電潛像；用上述調(diào)色劑將靜電潛像顯影成調(diào)色劑圖像；以及將 所述調(diào)色劑圖像從所述感光體轉(zhuǎn)印到記錄材料上。


結(jié)合附圖考慮時(shí)通過參考以下詳細(xì)說明，本發(fā)明將變得更好理解，從而將容易地 獲得對(duì)其更完整的領(lǐng)會(huì)以及許多其附帶優(yōu)點(diǎn)，在附圖中
圖1示意性地展示了用于實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的成像方法的串聯(lián)型成像裝置；
圖2示意性地展示了包含于圖1所示的成像裝置中的各成像單元；
圖3示意性地展示了圖2所示的帶電器的一種示例性實(shí)施方式，即輥型帶電器；
圖4示意性地展示了圖2所示的帶電器的另一種示例性實(shí)施方式，即皮毛(fur) 刷型帶電器；
圖5示意性地展示了圖2所示的帶電器的又一種示例性實(shí)施方式，即磁刷型帶電 器；
圖6示意性地展示了圖2所示的顯影設(shè)備的一種示例性實(shí)施方式；
圖7示意性地展示了圖2所示的定影設(shè)備的一種示例性實(shí)施方式；以及
圖8示意性地展示了圖7所示的定影帶的截面。
具體實(shí)施方式
根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑包含母體調(diào)色劑和存在于所述母體調(diào)色劑表面上的具有鹵 素基團(tuán)的電荷控制劑，所述母體調(diào)色劑包含粘合劑樹脂和具有鹵素基團(tuán)的杯芳烴。調(diào)色劑 表面上的鹵素離子與碳離子的比例(下文稱為“相對(duì)離子強(qiáng)度X”)為0.01 0.5，該比例 由飛行時(shí)間二次離子質(zhì)譜法(TOF-SIMQ測得的計(jì)數(shù)確定。這樣的調(diào)色劑具有優(yōu)異的帶電 性、耐久性和環(huán)境穩(wěn)定性，因?yàn)榫哂宣u素基團(tuán)的杯芳烴和具有鹵素基團(tuán)的電荷控制劑都控 制調(diào)色劑的帶電量。即使當(dāng)調(diào)色劑通過聚合方法制造時(shí)，具有鹵素基團(tuán)的杯芳烴也不會(huì)由 于存在于母體調(diào)色劑中的其它材料而分解或受到不利影響。
當(dāng)相對(duì)離子強(qiáng)度X小于0. 01時(shí)，調(diào)色劑不能令人滿意地帶電。當(dāng)相對(duì)離子強(qiáng)度X 大于0. 5時(shí)，調(diào)色劑過度帶電，由此提高顯影輥之間的靜電吸引力。結(jié)果，調(diào)色劑的流動(dòng)性 下降或得到的圖像濃度劣化。另外，調(diào)色劑的表面形態(tài)粗糙化，并且這樣的調(diào)色劑當(dāng)用于雙 組分顯影劑時(shí)污染載體顆粒。這樣的雙組分顯影劑不能保持適當(dāng)?shù)膸щ娝?，并具有差?環(huán)境穩(wěn)定性。
具有鹵素基團(tuán)的杯芳烴的具體實(shí)例包括，但不限于，具有對(duì)三氟甲氧基的杯芳烴 和具有對(duì)溴苯基的杯芳烴。兩種或更多種類型的所述杯芳烴化合物可以組合使用。
具有鹵素基團(tuán)的電荷控制劑可為除具有鹵素基團(tuán)的杯芳烴之外的任何具有鹵素 基團(tuán)的化合物。兩種或更多種類型的所述電荷控制劑可以組合使用。
調(diào)色劑優(yōu)選地包括總量為0. 01 0. 5質(zhì)量％的具有鹵素基團(tuán)的杯芳烴和具有鹵 素基團(tuán)的電荷控制劑。當(dāng)總量太小時(shí)，調(diào)色劑不能令人滿意地帶電。當(dāng)總量太大時(shí)，調(diào)色劑 過度帶電，由此提高顯影輥之間的靜電吸引力。結(jié)果，調(diào)色劑的流動(dòng)性下降或得到的圖像濃 度劣化。另外，調(diào)色劑的表面形態(tài)粗糙化，并且這樣的調(diào)色劑當(dāng)用于雙組分顯影劑時(shí)污染載 體顆粒。這樣的雙組分顯影劑不能保持適當(dāng)?shù)膸щ娝?，并具有差的環(huán)境穩(wěn)定性。
用于粘合劑樹脂的特別優(yōu)選的材料包括，但不限于，聚酯、改性聚酯、有機(jī)硅樹脂、 苯乙烯-丙烯酸類樹脂、苯乙烯樹脂、丙烯酸類樹脂、環(huán)氧樹脂、二烯樹脂、苯酚樹脂、萜烯 樹脂、香豆素樹脂、酰胺-酰亞胺樹脂、縮丁醛樹脂、聚氨酯樹脂和乙烯-乙酸乙烯酯樹脂。 兩種或更多種類型的所述樹脂可以組合使用。在這些樹脂中，聚酯是最優(yōu)選的，因?yàn)樗诙?影到記錄材料上時(shí)快速熔化以使得到的圖像表面平滑。
聚酯可以由多元醇和多元羧酸之間的縮聚獲得。
多元醇由下式表示
A(OH)m
其中A表示具有1 20個(gè)碳原子和任選的取代基的脂族、芳族、或雜芳族基團(tuán)，且m表示2 4的整數(shù)。
多元羧酸由下式表示
B(COOH)n
其中B表示具有1 20個(gè)碳原子和任選的取代基的脂族、芳族、或雜芳族基團(tuán)，且 η表示2 4的整數(shù)。
多元醇的具體實(shí)例包括，但不限于，乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙 二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊烯二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二 甲醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、山梨糖醇、1，2，3，6_己四醇、1， 4-脫水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘 油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、1，3，5_三羥甲基 苯、雙酚Α、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷加成物、氫化雙酚Α、氫化雙酚A的 環(huán)氧乙烷加成物、和氫化雙酚A的環(huán)氧丙烷加成物。兩種或更多種類型的所述多元醇可以 組合使用。
多元羧酸的具體實(shí)例包括，但不限于，馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、 鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、正十二烯 基琥珀酸、異辛基琥珀酸、異十二烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、異十二烷基琥珀酸、正辛 烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、異辛烯基琥珀酸、異辛基琥珀酸、1，2，4_苯三酸、2，5，7-萘三 酸、1，2，4-萘三酸、1，2，4- 丁三酸、1，2，5-己三酸、1，3- 二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙 烷、1，2，4_環(huán)己烷三酸、四(亞甲基羧基)甲烷、1，2，7，8_辛烷四羧酸、均苯四酸、環(huán)己烷二 羧酸、環(huán)己烯三羧酸、丁烷四羧酸、二苯基砜四羧酸、和乙二醇雙(偏苯三酸)。兩種或更多 種類型的所述多元羧酸可以單獨(dú)或組合使用。
改性聚酯可以由具有活性氫基團(tuán)的化合物和具有與所述活性氫基團(tuán)反應(yīng)的官能 團(tuán)的聚酯預(yù)聚物之間的反應(yīng)獲得。
例如，脲改性聚酯可以由具有氨基的化合物和具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物之間 的擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)獲得。
具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物可以由具有羥基的聚酯和多異氰酸酯之間的反 應(yīng)獲得。具有羥基的聚酯可以由多元醇和多元羧酸之間的縮聚獲得。
多元醇可為二醇、具有3價(jià)或更多價(jià)的醇、或二醇與具有3價(jià)或更多價(jià)的醇的混合 物。兩種或更多種類型的所述多元醇可以組合使用。優(yōu)選單獨(dú)的二醇，或二醇與少量具有 3價(jià)或更多價(jià)的醇的混合物。
二醇的具體實(shí)例包括，但不限于，亞烷基二醇(例如，乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙 二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇)、聚亞烷基二醇(例如，二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、聚 乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇)、脂環(huán)族二醇(例如，1，4_環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚Α)、脂環(huán) 族二醇的環(huán)氧烷(例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷)加成物、雙酚(例如，雙酚Α、雙酚 F、雙酚幻、以及雙酚的環(huán)氧烷(例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷)加成物。在這些二 醇中，優(yōu)選具有2 12個(gè)碳原子的亞烷基二醇和雙酚的環(huán)氧烷加成物；以及單獨(dú)的雙酚的 環(huán)氧烷加成物，并且更優(yōu)選雙酚的環(huán)氧烷加成物與具有2 12碳原子的亞烷基二醇的混合 物。
具有3價(jià)或更多價(jià)的醇的具體實(shí)例包括，但不限于，脂族多元醇(例如，甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇)、多酚(例如，來自Honshu Chemical Industry Co. ,Ltd.的三酚PA、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆)、和多酚的環(huán)氧烷(例如，環(huán) 氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷)加成物。
當(dāng)二醇和具有3價(jià)或更多價(jià)的醇組合使用時(shí)，具有3價(jià)或更多價(jià)的醇與二醇的重 量比優(yōu)選為0.01 10，和更優(yōu)選0.01 1。
多元羧酸可為二羧酸、具有3價(jià)或更多價(jià)的羧酸、或二羧酸與具有3價(jià)或更多價(jià)的 羧酸的混合物。兩種或更多種類型的所述多元羧酸可以組合使用。優(yōu)選單獨(dú)的二羧酸，或 二羧酸與少量具有3價(jià)或更多價(jià)的羧酸的混合物。
二羧酸的具體實(shí)例包括，但不限于，亞烷基二羧酸(例如，琥珀酸、己二酸、癸二 酸)、亞烯基二羧酸(例如，馬來酸、富馬酸)和芳族二羧酸(例如，鄰苯二甲酸、間苯二甲 酸、對(duì)苯二甲酸、萘二羧酸)。在這些二羧酸中，優(yōu)選具有4 20個(gè)碳原子的亞烷基二羧酸 和具有8 20個(gè)碳原子的芳族二羧酸。
具有3價(jià)或更多價(jià)的羧酸的具體實(shí)例包括，但不限于，芳族多元羧酸(例如，偏苯 三酸、均苯四酸)。在這些羧酸中，優(yōu)選具有9 20個(gè)碳原子的芳族多元羧酸。
此外，多元羧酸的酸酐和低級(jí)烷基酯(例如，甲酯、乙酯、異丙酯)也可以代替所述 多元羧酸使用。
當(dāng)二羧酸和具有3價(jià)或更多價(jià)的羧酸組合使用時(shí)，具有3價(jià)或更多價(jià)的羧酸與二 羧酸的重量比優(yōu)選為0.01 10，和更優(yōu)選0.01 1。
當(dāng)制備具有羥基的聚酯時(shí)，多元醇中的羥基與多元羧酸中的羧基的當(dāng)量比優(yōu)選為 1 2，更優(yōu)選1 1. 5，并且最優(yōu)選1. 02 1. 3。
具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物優(yōu)選地包括0. 5 40重量％、更優(yōu)選1 30重 量％、且最優(yōu)選2 20重量％的量的來自多元醇的單元。當(dāng)來自多元醇的單元的量太小時(shí)， 調(diào)色劑的耐熱反印性、耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性、和低溫定影性可能是差的。當(dāng)來自多元醇的單元的 量太大時(shí)，調(diào)色劑的低溫定影性可能是差的。
多異氰酸酯的具體實(shí)例包括，但不限于，脂族多異氰酸酯(例如，四亞甲基二異氰 酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2，6_ 二異氰酸基甲基己酸酯、八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基 二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、十四亞甲基二異氰酸酯、三甲基己烷二異氰酸酯、四 甲基己烷二異氰酸酯)，脂環(huán)族多異氰酸酯(例如，異氟爾酮二異氰酸酯、環(huán)己基甲烷二異 氰酸酯)，芳族二異氰酸酯(例如，甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1，5-亞萘基二 異氰酸酯、二亞苯基_4，4’ - 二異氰酸酯、4，4’ - 二異氰酸基_3，3’ - 二甲基二苯、3-甲基二 苯基甲烷_4，4’ - 二異氰酸酯、二苯基醚_4，4’ - 二異氰酸酯)，芳族脂族二異氰酸酯(例 如，α，α，α，，α ’ _四甲基二甲苯二異氰酸酯)，異氰尿酸酯(例如，三(異氰酸基烷基) 異氰尿酸酯、三異氰酸基環(huán)烷基異氰尿酸酯)，和以苯酚衍生物、肟或己內(nèi)酰胺封端的上述 材料。兩種或更多種所述材料可以組合使用。
當(dāng)制備具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物時(shí)，多異氰酸酯中的異氰酸酯基團(tuán)與聚酯 中的羥基的當(dāng)量比優(yōu)選為1 5，更優(yōu)選1. 2 4，并且最優(yōu)選1. 5 3。當(dāng)該當(dāng)量比太小時(shí)， 調(diào)色劑的耐熱反印性可能是差的。當(dāng)該當(dāng)量比太大時(shí)，調(diào)色劑的低溫定影性可能是差的。
具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物優(yōu)選地包括0. 5 40重量％、更優(yōu)選1 30重 量％、且最優(yōu)選2 20重量％的量的來自多異氰酸酯的單元。當(dāng)來自多異氰酸酯的單元的量太小時(shí)，調(diào)色劑的耐熱反印性、耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性、和低溫定影性可能是差的。當(dāng)來自多異 氰酸酯的單元的量太大時(shí)，調(diào)色劑的低溫定影性可能是差的。
包含于一分子具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物中的異氰酸酯基團(tuán)的數(shù)量優(yōu)選地 為1或更多，更優(yōu)選1. 2 5，并且最優(yōu)選1. 5 4。當(dāng)異氰酸酯基團(tuán)的數(shù)量太小時(shí)，調(diào)色劑 可能具有差的耐熱反印性。
具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物的重均分子量優(yōu)選為3X IO3 4X 104，更優(yōu)選 4X103 3X104。當(dāng)該重均分子量太小時(shí)，調(diào)色劑的耐熱反印性可能是差的。當(dāng)該重均分 子量太大時(shí)，調(diào)色劑的低溫定影性可能是差的。
上述具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物的重均分子量為通過凝膠滲透色譜法(GPC) 利用四氫呋喃(THF)作為展開溶劑測得的聚苯乙烯換算的分子量。
具有氨基的化合物可為，例如，二胺、具有3價(jià)或更多價(jià)的胺、氨基醇、氨基硫醇、 氨基酸、上述化合物的氨基被封端的酮亞胺、和噴唑啉。兩種或更多種的所述化合物可以組 合使用。在這些化合物中，優(yōu)選二胺，和二胺與少量具有3價(jià)或更多價(jià)的胺的混合物。
二胺的具體實(shí)例包括，但不限于，芳族二胺(例如，苯二胺、二乙基甲苯二胺、4， 4’ - 二氨基二苯基甲烷)、脂環(huán)族二胺(例如，4，4’ - 二氨基-3，3’ -二甲基二環(huán)己基甲烷、 二胺環(huán)己烷、異氟爾酮二胺)、和脂族二胺(例如，乙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺)。 具有3價(jià)或更多價(jià)的胺的具體實(shí)例包括，但不限于，二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。氨基醇 的具體實(shí)例包括，但不限于，乙醇胺和羥基乙基苯胺。氨基硫醇的具體實(shí)例包括，但不限于， 氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。氨基酸的具體實(shí)例包括，但不限于，氨基丙酸和氨基己酸。
為了控制得到的聚合物的分子量，具有氨基的化合物和具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯 預(yù)聚物之間的擴(kuò)鏈反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)優(yōu)選地通過反應(yīng)終止劑終止。反應(yīng)終止劑的具體優(yōu) 選的材料包括，但不限于，單胺(例如，二乙基胺、二丁基胺、丁基胺、月桂基胺)、所述單胺 的氨基被封端的酮亞胺、和”惡唑啉。
當(dāng)制備脲改性聚酯時(shí)，具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物中的異氰酸酯基團(tuán)與具有 氨基的化合物中的氨基的當(dāng)量比優(yōu)選為1/3 3，更優(yōu)選0. 5 2，并且最優(yōu)選2/31. 5。當(dāng) 該當(dāng)量比太小時(shí)，調(diào)色劑的低溫定影性可能是差的。當(dāng)該當(dāng)量比太大時(shí)，調(diào)色劑的耐熱反印 性可能是差的。
脲改性聚酯除脲鍵之外還可包含氨基甲酸酯鍵。在這種情況下，氨基甲酸酯鍵與 脲鍵的當(dāng)量比優(yōu)選為0 9，更優(yōu)選0. 25 4，并且最優(yōu)選2/3 7/3。當(dāng)該當(dāng)量比太大時(shí)， 調(diào)色劑的耐熱反印性可能是差的。
下列脲改性聚酯和聚酯的混合物也優(yōu)選作為粘合劑樹脂。
1)脲改性聚酯與聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol加 成物和間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物與異氟爾酮二異氰酸酯反應(yīng)、然后進(jìn)一步與異氟爾酮二胺反 應(yīng)而制備；以及所述聚酯為雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol加成物和間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。
2)脲改性聚酯與聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol加 成物和間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物與異氟爾酮二異氰酸酯反應(yīng)、然后進(jìn)一步與異氟爾酮二胺反 應(yīng)而制備；以及所述聚酯為雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol加成物和對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。
3)脲改性聚酯和聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol 加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷2mol加成物和對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物與異氟爾酮二異氰酸酯反應(yīng)，然后進(jìn)一步與異氟爾酮二胺反應(yīng)而制備；以及所述聚酯為雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol加成 物、雙酚A的環(huán)氧丙烷2mol加成物和對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。
4)脲改性聚酯和聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol 加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷2mol加成物和對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物與異氟爾酮二異氰酸酯反 應(yīng)，然后進(jìn)一步與異氟爾酮二胺反應(yīng)而制備；以及所述聚酯為雙酚A的環(huán)氧丙烷2mol加成 物和對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。
5)脲改性聚酯和聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol加 成物和對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物與異氟爾酮二異氰酸酯反應(yīng)，然后進(jìn)一步與六亞甲基二胺反 應(yīng)而制備；以及所述聚酯為雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol加成物和對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。
6)脲改性聚酯和聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol加 成物和對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物與異氟爾酮二異氰酸酯反應(yīng)，然后進(jìn)一步與六亞甲基二胺反 應(yīng)而制備；以及所述聚酯為雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷2mol加成物 和對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。
7)脲改性聚酯和聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol加 成物和對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物與異氟爾酮二異氰酸酯反應(yīng)，然后進(jìn)一步與乙二胺反應(yīng)而制 備；以及所述聚酯為雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol加成物和對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。
8)脲改性聚酯和聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol加 成物和間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物與二苯基甲烷二異氰酸酯反應(yīng)，然后進(jìn)一步與六亞甲基二胺 反應(yīng)而制備；以及所述聚酯為雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol加成物和間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。
9)脲改性聚酯和聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol 加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷2mol加成物、對(duì)苯二甲酸、和十二烯基琥珀酸酐的縮聚產(chǎn)物與二 苯基甲烷二異氰酸酯反應(yīng)，然后進(jìn)一步與六亞甲基二胺反應(yīng)而制備；以及所述聚酯為雙酚 A的環(huán)氧乙烷2mol加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷2mol加成物和對(duì)苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。
10)脲改性聚酯和聚酯的混合物，所述脲改性聚酯通過使雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol 加成物和間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物與甲苯二異氰酸酯反應(yīng)，然后進(jìn)一步與六亞甲基二胺反 應(yīng)；以及所述聚酯為雙酚A的環(huán)氧乙烷2mol加成物和間苯二甲酸的縮聚產(chǎn)物。
各聚酯和改性聚酯的重均分子量優(yōu)選為3X IO3或更高，更優(yōu)選5X IO3 IX 106， 并且最優(yōu)選7X103 5X105。當(dāng)重均分子量太小時(shí)，調(diào)色劑的耐熱反印性可能是差的。
上述重均分子量為通過凝膠滲透色譜法(GPC)利用四氫呋喃(THF)作為展開溶劑 測得的聚苯乙烯換算的分子量。
各聚酯和改性聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為30 70°C，且更優(yōu)選為40 65°C。 當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度太低時(shí)，調(diào)色劑的耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性可能是差的。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度太高 時(shí)，調(diào)色劑的低溫定影性可能是差的。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以使用儀器TA-60WS和DSC-60 (來自ShimadzuCorporation)測量。
母體調(diào)色劑可進(jìn)一步包含著色劑、脫模劑、清潔性改進(jìn)劑、磁性材料等。
可用的著色劑的具體實(shí)例包括，但不限于，炭黑、苯胺黑染料、氧化鐵黑、萘酚黃S、 漢薩黃(10G、5G和G)、鎘黃、氧化鐵黃、黃土、鉻黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢薩黃(GR、A、RN 和R)、顏料黃L、聯(lián)苯胺黃(G和GR)、永久黃(NCG)、富爾坎堅(jiān)牢黃(5G和R)、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、蒽吖嗪黃BGL、異二氫吲哚酮黃、氧化鐵紅、鉛丹、鉛橙、鎘紅、鎘汞紅、銻橙、永久 紅4R、對(duì)位紅、火紅、對(duì)氯鄰硝基苯胺紅、立索爾堅(jiān)牢猩紅G、亮堅(jiān)牢猩紅、亮洋紅BS、永久紅 (F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、堅(jiān)牢猩紅VD、富爾坎堅(jiān)牢玉紅B、亮猩紅G、立索爾玉紅GX、 永久紅F5R、亮洋紅6B、顏料猩紅;3B、酒紅5B、甲苯胺栗、永久酒紅F2K、埃利奧酒紅BL、酒紅 10B、淡BON栗、中BON栗、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛紅B、硫靛 栗、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯(lián)苯胺橙、芘橙、油橙、鈷藍(lán)、青天藍(lán)、 堿性藍(lán)色淀、孔雀藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、無金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán) (RS和BC)、靛青、群青、普魯士藍(lán)、蒽醌藍(lán)、堅(jiān)牢紫B、甲基紫色淀、鈷紫、錳紫、二嗝烷紫、蒽 醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、翠綠、翡翠綠、顏料綠B、萘酚綠B、綠金、酸性綠色淀、孔雀石綠色 淀、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、鋅白、鋅鋇白等。兩種或更多種的所述著色劑可以組合使用。
母體調(diào)色劑中的著色劑含量優(yōu)選為1 15重量％，更優(yōu)選3 10重量％。當(dāng)該 含量太小時(shí)，調(diào)色劑的著色力可能是差的。當(dāng)該含量太大時(shí)，著色劑不能精細(xì)地分散在母體 調(diào)色劑中，使調(diào)色劑的著色力和電性質(zhì)下降。
著色劑可以與樹脂組合用作母料。用于母料中的樹脂的具體實(shí)例包括，但不限于， 聚酯、苯乙烯或苯乙烯衍生物聚合物(例如，聚苯乙烯、聚對(duì)氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯)、上 述苯乙烯聚合物和乙烯基化合物的共聚物(例如，苯乙烯-對(duì)氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙 烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共 聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚 物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯 酸丁酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙 烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚 共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酯共聚物)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙 烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧多元醇樹脂、聚氨酯、 聚酰胺、聚乙烯醇縮丁醛、聚丙烯酸、松香、改性松香、萜烯樹脂、脂族或脂環(huán)族烴樹脂、芳族 石油樹脂、氯化石蠟、和石蠟。兩種或更多種的所述樹脂可以組合使用。
母料可以通過以下方式制備將一種或多種上述樹脂與上述著色劑混合，并在向 混合物施加高剪切力時(shí)捏合該混合物。在這種情況下，可以加入有機(jī)溶劑以提高著色劑和 樹脂之間的相互作用。此外，可以優(yōu)選使用沖洗法(其中包含著色劑和水的水性膏料與溶 于有機(jī)溶劑的樹脂混合并捏合以使著色劑轉(zhuǎn)移到樹脂側(cè)(即，油相)，然后除去有機(jī)溶劑 (和水，如需要))，因?yàn)榈玫降臐駷V餅可以直接使用而不用干燥。當(dāng)進(jìn)行混合和捏合過程 時(shí)，可以優(yōu)選使用能夠施加高剪切力的分散設(shè)備，如三輥磨。
脫模劑的具體優(yōu)選的材料包括，但不限于，植物蠟(例如，巴西棕櫚蠟、棉蠟、漆樹 蠟、米蠟)、動(dòng)物蠟(例如，蜂蠟、羊毛脂)、礦物蠟(例如，地蠟、純地蠟)、天然蠟(例如，石 蠟、微晶蠟、石油蠟如礦脂)、合成烴蠟(例如，費(fèi)托(Fisher-Tropsch)蠟、聚乙烯蠟)、和 合成蠟(例如，酯、酮、醚)。兩種或更多種的所述脫模劑可以組合使用。此外，脂肪酸酰胺 (例如，12-羥基硬脂酸酰胺、硬脂酸酰胺、鄰苯二甲酸酐酰亞胺、氯化烴)和丙烯酸烷基酯 或甲基丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物(例如，聚(甲基丙烯酸正硬脂酯)、聚(甲基丙烯 酸正月桂酯)、丙烯酸正硬脂酯-甲基丙烯酸乙酯共聚物)也優(yōu)選用于脫模劑。
脫模劑的熔點(diǎn)優(yōu)選為50 120°C，更優(yōu)選60 90°C。當(dāng)該熔點(diǎn)太低時(shí)，調(diào)色劑的耐熱存儲(chǔ)穩(wěn)定性可能是差的。當(dāng)該熔點(diǎn)太高時(shí)，當(dāng)調(diào)色劑在低溫下定影時(shí)，可能發(fā)生冷反 印。
脫模劑在比熔點(diǎn)高20°C的溫度下的熔體粘度優(yōu)選為5 1，OOOcps，更優(yōu)選10 lOOcps。當(dāng)該熔體粘度太低時(shí)，調(diào)色劑的脫模性可能是差的。當(dāng)該熔體粘度太高時(shí)，調(diào)色劑 的耐熱反印性和低溫定影性可能是差的。
母體調(diào)色劑中脫模劑的含量優(yōu)選為0 40重量％，更優(yōu)選3 30重量％。當(dāng)該 含量太大時(shí)，調(diào)色劑的流動(dòng)性可能是差的。
清潔性改進(jìn)劑的具體優(yōu)選的材料包括，但不限于，脂肪酸的金屬鹽(例如，硬脂酸 鋅、硬脂酸鈣)和由無皂乳液聚合制備的樹脂顆粒(例如，聚(甲基丙烯酸甲酯)顆粒、聚 苯乙烯顆粒)。所述樹脂顆粒優(yōu)選具有窄的粒度分布，并且體均粒徑為0. 01 1 μ m。
可用的磁性材料的具體實(shí)例包括，但不限于，鐵粉、磁鐵礦、和鐵氧體。
流動(dòng)性改進(jìn)劑可從外部與母體調(diào)色劑混合以存在于母體調(diào)色劑的表面上。流動(dòng) 性改進(jìn)劑的具體優(yōu)選的材料包括，但不限于，二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦 酸鈣、鈦酸鍶、氧化鋅、氧化錫、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、氧化鐵 紅、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化硅、和氮化硅。兩種或更多種所 述材料可以組合使用。還優(yōu)選疏水化二氧化硅和疏水化氧化鈦，它們是用硅烷偶聯(lián)劑、甲硅 烷基化試劑、具有氟化烷基的硅烷偶聯(lián)劑、有機(jī)鈦酸鹽偶聯(lián)劑、鋁偶聯(lián)劑、硅油、或改性硅油 進(jìn)行過表面處理的二氧化硅和氧化鈦。
流動(dòng)性改進(jìn)劑的平均初級(jí)粒徑優(yōu)選為5 50nm，更優(yōu)選10 30nm，并且BET比表 面積為20 500m2/g。
調(diào)色劑中流動(dòng)性改進(jìn)劑的含量優(yōu)選為0. 01 5重量％，更優(yōu)選為0. 01 2重量％。
根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑的重均粒徑優(yōu)選為1 6 μ m，更優(yōu)選2 5 μ m。當(dāng)重均粒徑 太小時(shí)，調(diào)色劑顆粒在輸送時(shí)可能飛散。當(dāng)重均粒徑太大時(shí)，調(diào)色劑可能不能精確地再現(xiàn) 點(diǎn)，并且使得到的半色調(diào)圖像的粒狀性(granularity)下降。
重均粒徑與數(shù)均粒徑的比例優(yōu)選為1. 05 1. 25。當(dāng)該比例太小時(shí)，調(diào)色劑顆粒在 用于雙組分顯影劑時(shí)在顯影設(shè)備中攪拌時(shí)可粘附到載體顆粒的表面，并且可使載體顆粒的 帶電力下降。而且，所述調(diào)色劑顆粒的清潔性可能是差的?；蛘撸?dāng)用于單組分顯影劑時(shí)， 所述調(diào)色劑顆?？稍陲@影輥上形成膜，或粘附到調(diào)色劑調(diào)節(jié)部件。相反，當(dāng)該比例太大時(shí)， 不能產(chǎn)生高分辨率的高質(zhì)量圖像，因?yàn)檫@樣的調(diào)色劑具有寬的粒度分布以及寬的帶電量分 布。另外，當(dāng)用于雙組分顯影劑時(shí)，顯影劑中的調(diào)色劑平均粒度可在調(diào)色劑顆粒的反復(fù)消耗 和供應(yīng)中顯著變化。
當(dāng)重均粒徑與數(shù)均粒徑的比例為1. 05 1. 25時(shí)，調(diào)色劑的存儲(chǔ)穩(wěn)定性、低溫定影 性、耐熱反印性是良好的。而且，這樣的調(diào)色劑可以以全色成像裝置產(chǎn)生高光澤圖像。
調(diào)色劑的重均粒徑和數(shù)均粒徑可以由粒度分析儀MULTISIZER III (來自Beckman Coulter)測得。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑的體積電阻率的常用對(duì)數(shù)為10. 9 11.4Log(Q ·_)。當(dāng)該體積電阻率的常用對(duì)數(shù)太小時(shí)，調(diào)色劑的導(dǎo)電性可能太大，導(dǎo)致得 到的圖像中的背景污染或調(diào)色劑分散，或?qū)е蚂o電反印。當(dāng)該體積電阻率的常用對(duì)數(shù)太大時(shí)，得到的圖像濃度可能太低，因?yàn)檎{(diào)色劑帶電量太大。
調(diào)色劑的體積電阻率可以通過對(duì)預(yù)定量的調(diào)色劑壓片(pelletize)，和測量該片 料的體積電阻率而確定。
根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑的平均圓度優(yōu)選為0. 95 0. 99。當(dāng)該平均圓度太小時(shí)，調(diào)色 劑可能不能將潛像顯影成均勻的調(diào)色劑圖像，或調(diào)色劑的轉(zhuǎn)印效率可能是差的。當(dāng)該平均 圓度太大時(shí)，調(diào)色劑的清潔性可能是差的。
一個(gè)調(diào)色劑顆粒的圓度由下式確定
圓度=Cs/Cp
其中Cp表示調(diào)色劑顆粒投影圖像的圓周長度，且Cs表示與調(diào)色劑顆粒投影圖像 具有相同面積的圓的圓周長度。由此，調(diào)色劑的平均顆粒圓度為上述計(jì)算的各調(diào)色劑顆粒 圓度的平均值。圓度可以通過流式顆粒形狀分析儀FPIA-2100(來自Sysmex Corporation)測量。
根據(jù)本發(fā)明的制造調(diào)色劑的方法包括通過將包含具有鹵素基團(tuán)的杯芳烴、以及 粘合劑樹脂和該粘合劑樹脂的前體之一或兩者的調(diào)色劑組分溶解或分散在有機(jī)溶劑中來 制備第一液體；通過將所述第一液體乳化或分散在水性介質(zhì)中來制備第二液體；從所述第 二液體中除去有機(jī)溶劑；通過洗滌除去了有機(jī)溶劑的所述第二液體來制備第三液體；以及 將具有鹵素基團(tuán)的電荷控制劑加入所述第三液體。具有鹵素基團(tuán)的杯芳烴不會(huì)通過上述過 程分解，并且保留在得到的母體調(diào)色劑中?？梢酝ㄟ^改變制備第二液體的條件(例如，攪拌 條件)來改變得到的調(diào)色劑的粒徑。
前體可為，例如，具有與活性氫基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的聚合物和具有活性氫基團(tuán)的 化合物。
具有與活性氫基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的聚合物的具體優(yōu)選的材料包括，但不限于，多 元醇樹脂、丙烯酸類樹脂、聚酯樹脂、和環(huán)氧樹脂。兩種或更多種所述材料可以組合使用。從 熔融性質(zhì)和透明性的觀點(diǎn)來看，聚酯樹脂是最優(yōu)選的。
與活性氫基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)可為，例如，異氰酸酯基、環(huán)氧基、羧基、或氯羰基。兩 種或更多種的所述官能基團(tuán)可同時(shí)包含于聚合物中。當(dāng)官能團(tuán)為異氰酸酯基時(shí)，有利地，得 到的粘合劑樹脂將為適合于無油定影的脲改性聚酯。這樣的脲改性聚酯易于控制其中的高 分子量組分的分子量。
溶解或分散調(diào)色劑組分的有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)優(yōu)選為低于150°c，因?yàn)檫@樣的溶劑易 于通過后續(xù)工序除去。所述有機(jī)溶劑的具體實(shí)例包括，但不限于，甲苯、二甲苯、苯、四氯化 碳、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、單氯苯、二氯乙烯、乙酸甲 酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、和它們的混合物。在這些有機(jī)溶劑中，優(yōu)選酯溶 劑，并且特別優(yōu)選乙酸乙酯。
有機(jī)溶劑的量以100重量份的調(diào)色劑組分計(jì)優(yōu)選為40 300重量份，更優(yōu)選60 140重量份，并且最優(yōu)選80 120重量份。
調(diào)色劑組分可進(jìn)一步包含脫模劑、清潔性改進(jìn)劑、磁性材料等。除粘合劑樹脂和前 體(例如，具有與活性氫基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的聚合物)之外的調(diào)色劑組分可不必在制備第 一液體時(shí)加入第一液體，并且可加入到水性介質(zhì)，或者，可在將第一液體乳化或分散在水性 介質(zhì)中時(shí)加入到該水性介質(zhì)中。在將第一液體乳化或分散在水性介質(zhì)中之后加入具有活性氫基團(tuán)的化合物的情況下，得到的來自前體(例如，具有與活性氫基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的聚 合物)的粘合劑樹脂可能存在于得到的母體調(diào)色劑的表面區(qū)域，由此在母體調(diào)色劑中形成 粘合劑樹脂的濃度梯度。
具有活性氫基團(tuán)的化合物在水性介質(zhì)中起到使具有與活性氫基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán) 的聚合物擴(kuò)鏈或交聯(lián)的擴(kuò)鏈劑或交聯(lián)劑的作用?；钚詺浠鶊F(tuán)可為，例如，羥基(例如，醇羥 基、酚羥基)、氨基、羧基、或巰基。兩種或更多種的所述活性氫基團(tuán)可同時(shí)包含于所述化合 物中。當(dāng)活性氫基團(tuán)為氨基時(shí)，所述化合物可以有利地與聚酯預(yù)聚物反應(yīng)以形成高分子量 粘合劑樹脂。
優(yōu)選地，第一液體由其中具有鹵素基團(tuán)的杯芳烴分散在有機(jī)溶劑中的分散體制 備。此外，其中具有鹵素基團(tuán)的杯芳烴的體均粒徑優(yōu)選為10 500nm。當(dāng)該體均粒徑太小 時(shí)，杯芳烴會(huì)積聚在得到的調(diào)色劑中而不會(huì)起電荷控制劑的作用。當(dāng)該體均粒徑太大時(shí)，得 到的調(diào)色劑的表面形態(tài)粗糙化，并且這樣的調(diào)色劑當(dāng)用于雙組分顯影劑時(shí)污染載體顆粒， 導(dǎo)致雙組分顯影劑差的帶電性和差的環(huán)境穩(wěn)定性。
杯芳烴的體均粒徑可以由激光衍射粒度分布分析儀LA-920 (來自Horiba，Ltd.)測量。
包含于具有鹵素基團(tuán)的杯芳烴的分散體中的有機(jī)溶劑的具體優(yōu)選實(shí)例包括對(duì)于 溶解或分散調(diào)色劑組分的有機(jī)溶劑而言優(yōu)選的上述溶劑。包含于具有鹵素基團(tuán)的杯芳烴的 分散體中的有機(jī)溶劑和溶解或分散調(diào)色劑組分的有機(jī)溶劑可相同或不同。
具有鹵素基團(tuán)的杯芳烴的分散體優(yōu)選地包含5 25重量％的量的粘合劑樹脂。當(dāng) 粘合劑樹脂的量太小時(shí)，杯芳烴不能精細(xì)地分散。當(dāng)粘合劑樹脂的量太大時(shí)，杯芳烴在加入 到第一液體中時(shí)可能聚集。
在將第一液體乳化或分散在水性介質(zhì)中時(shí)，優(yōu)選地，由低速或高速剪切分散機(jī)等 施加剪切力。
水性介質(zhì)可為，例如，水、醇(例如，甲醇、異丙醇、乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氫呋 喃、溶纖劑、低級(jí)酮(例如，丙酮、甲基乙基酮)、或它們的混合物。在這些水性介質(zhì)中，最優(yōu) 選水。
水性介質(zhì)的量以100重量份調(diào)色劑組分計(jì)優(yōu)選為50 2000重量份，更優(yōu)選100 1000重量份。當(dāng)水性介質(zhì)的量太小時(shí)，調(diào)色劑組分可能不能精細(xì)地分散于其中，并且得到的 母體調(diào)色劑可能不具有期望的粒度。當(dāng)水性介質(zhì)的量太大時(shí)，制造成本可能提高。
為了控制得到的調(diào)色劑的粒徑和粒徑分布，水性介質(zhì)優(yōu)選地包含體均粒徑為5 50nm、更優(yōu)選10 25nm的陰離子微粒樹脂和陰離子表面活性劑兩者。陰離子微粒樹脂粘附 到分散在第二液體中的第一液體的液滴的表面，并彼此熔合以在其上形成相對(duì)硬的表面。 同時(shí)，粘附到液滴表面的陰離子微粒樹脂防止液滴彼此合并。有利地，陰離子微粒樹脂還賦 予得到的調(diào)色劑負(fù)電荷。
陰離子微粒樹脂的體均粒徑可以由激光衍射粒度分布分析儀LA_920(來自 Horiba, Ltd.)測量。
陰離子微粒樹脂可以在陰離子表面活性劑的存在下分散于水性介質(zhì)中。水性介質(zhì) 中陰離子表面活性劑和陰離子微粒樹脂的含量均優(yōu)選為0. 5 10重量％。
根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑的BET比表面積優(yōu)選為0. 5 4m2/g，更優(yōu)選0. 5 2m2/g。當(dāng)BET比表面積太小時(shí)，微粒樹脂會(huì)致密地覆蓋調(diào)色劑表面。因此，粘合劑樹脂不能定影在 記錄材料上，提高了調(diào)色劑的最低可定影溫度。微粒樹脂還可防止導(dǎo)致反印問題的脫模劑 從調(diào)色劑滲出。相反，當(dāng)BET比表面積太大時(shí)，微粒樹脂可突出或在調(diào)色劑表面上形成稀疏 的多層。因此，粘合劑樹脂不能定影在記錄材料上，提高了調(diào)色劑的最低可定影溫度。微粒 樹脂還可防止導(dǎo)致反印問題的脫模劑從調(diào)色劑滲出。
BET比表面積可以由微粒學(xué)自動(dòng)表面積和孔隙率測定分析儀TriMar3000 (來自 Shimadzu Corporation) i Jfi0
微粒樹脂可由可分散于水性介質(zhì)中的樹脂組成。所述樹脂的具體實(shí)例包括，但不 限于，熱塑性和熱固性樹脂，如乙烯基樹脂、聚氨酯、環(huán)氧樹脂、聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、含 硅樹脂、苯酚樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、苯胺樹脂、離聚物樹脂、和聚碳酸酯樹脂。兩種或 更多種的所述樹脂可以組合使用。在這些樹脂中，優(yōu)選乙烯基樹脂、聚氨酯、環(huán)氧樹脂和聚 酯，因?yàn)樗鼈円子谛纬删?xì)的球形顆粒。乙烯基樹脂為乙烯基單體的均聚物或共聚物，如苯 乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸-丙 烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸酐 共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、和苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。
微粒樹脂可以通過，例如，以下方法制備。
1)使乙烯基單體進(jìn)行懸浮聚合、乳液聚合、接種聚合、或分散聚合。
2)將加聚或縮聚樹脂(例如，聚酯、聚氨酯、環(huán)氧樹脂)的前體或其溶液在分散劑 的存在下分散在水性介質(zhì)中，然后使該前體聚合或固化。
3)將乳化劑加入加聚或縮聚樹脂(例如，聚酯、聚氨酯、環(huán)氧樹脂)的前體或其溶 液，然后將水性介質(zhì)加入其中以引起相轉(zhuǎn)化乳化。
4)用機(jī)械旋轉(zhuǎn)粉碎機(jī)或噴氣粉碎機(jī)將樹脂粉碎成顆粒，按尺寸將顆粒分級(jí)，然后 在分散劑的存在下將期望尺寸的顆粒分散在水性介質(zhì)中。
5)噴霧樹脂溶液以獲得樹脂顆粒，將樹脂顆粒在分散劑的存在下分散在水性介質(zhì) 中。
6)將不良溶劑加入或溶解在樹脂溶液中，冷卻該樹脂溶液，從該樹脂溶液除去溶 劑以獲得樹脂顆粒，然后將樹脂顆粒在分散劑的存在下分散在水性介質(zhì)中。
7)將樹脂溶液在分散劑的存在下分散在水性介質(zhì)中，通過加熱或減壓將溶劑從其 中除去。
8)將乳化劑加入樹脂溶液，然后向其中加入水性介質(zhì)以引起相轉(zhuǎn)化乳化。
為了使得到的微粒樹脂是陰離子性的，優(yōu)選地，使用陰離子表面活性劑作為上述 分散劑，或?qū)㈥庪x子基團(tuán)(例如，羧基、磺酸基)引入樹脂。
可用的陰離子表面活性劑的具體實(shí)例包括，但不限于，烷基苯磺酸鹽、α -烯烴磺 酸鹽、和磷酸酯。兩種或更多種的所述表面活性劑可以組合使用。特別地，優(yōu)選具有氟烷基 的陰離子表面活性劑。
具有氟烷基的陰離子表面活性劑的具體實(shí)例包括，但不限于，具有2 10個(gè)碳原 子的氟烷基羧酸及其金屬鹽、全氟辛烷磺酰基谷氨酸二鈉、3-[ω-氟烷基(C6 Cll)氧 基]-1-烷基(C3 C4)磺酸鈉、3-[ ω-氟烷?；?C6 C8)-N-乙基氨基]丙烷磺酸 鈉、氟烷基(Cll C20)羧酸及其金屬鹽、全氟烷基(C7 Ci;3)羧酸及其金屬鹽、全氟烷基(C4 CU)磺酸及其金屬鹽、全氟辛烷磺酸二甲醇酰胺、N-丙基-N_(2-羥乙基)全氟辛烷 磺酰胺、全氟烷基(C6 C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽、全氟烷基(C6 C10)-N-乙基磺酰 基甘氨酸鹽、和單全氟烷基(C6 C16)乙基磷酸酯。
市售的這種具有氟烷基的陰離子表面活性劑的具體實(shí)例包括，但不限于， SURFLON s-lll、S-112 和 s-113(來自 AGC Seimi Chemical Co. , Ltd.) ；FLUORAD FC-93、FC-95、FC-98 和 FC_129(來自 Sumitomo 3M) ；UNIDYNE DS-101 和 DS_102(來自 Daikin Industries, Ltd.) ；MEGAFACEF-110、F-120、F-113、F-191、F-812 和 F-833 (來自 DIC Corporation) ；EFT0PEF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201 禾Π 204(來 自 Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co.，Ltd.)；以及 FTERGENTF-100 和 F_150(來自 Neos Company Limited)。
水性介質(zhì)可進(jìn)一步包含水溶性差的無機(jī)分散劑。所述無機(jī)分散劑的具體實(shí)例包 括，但不限于，磷酸鈣、碳酸鈣、氧化鈦、膠體二氧化硅、和羥基磷灰石。可溶于酸和堿的無機(jī) 分散劑如磷酸鈣可以通過用酸(例如，鹽酸)溶解然后用水洗滌、或用酶分解而從得到的調(diào) 色劑除去。
水性介質(zhì)可進(jìn)一步包含聚合物保護(hù)膠體。
可用的聚合物保護(hù)膠體的具體實(shí)例包括，但不限于，由以下單體獲得的均聚物和 共聚物具有羧基的單體(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯 酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐)及其衍生物；具有羥基的丙烯酸酯和甲基 丙烯酸酯單體(例如，丙烯酸β-羥乙酯、甲基丙烯酸β-羥乙酯、丙烯酸β-羥丙酯、甲基 丙烯酸羥丙酯、丙烯酸Y-羥丙酯、甲基丙烯酸Y-羥丙酯、丙烯酸3-氯-2-羥丙酯、 甲基丙烯酸3-氯-2-羥丙酯、二甘醇單丙烯酸酯、二甘醇單甲基丙烯酸酯、甘油單丙烯酸 酯、甘油單甲基丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺)；乙烯基烷基醚單 體(例如，乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚)；羧酸乙烯酯單體(例如，乙酸乙 烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯)；酰胺單體(例如，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰 胺)及其羥甲基化合物；具有氯化羰基的單體(例如，氯丙烯酸、氯甲基丙烯酸)；和/或含 有氮或含氮雜環(huán)的單體(例如，乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、哌嗪)。此外，基 于聚氧乙烯的樹脂(例如，聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙 烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯 硬脂基苯基酯、聚氧乙烯壬基苯基酯)；以及纖維素(例如，甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥 丙基纖維素)也是優(yōu)選的。
優(yōu)選地，在制備第二液體之后，通過使具有活性氫基團(tuán)的化合物與具有與活性氫 基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的聚合物反應(yīng)來制備粘合劑樹脂。在這種情況下，得到的調(diào)色劑具有更 好的機(jī)械強(qiáng)度，因此微粒樹脂和流動(dòng)性改進(jìn)劑不會(huì)埋入調(diào)色劑中。當(dāng)具有活性氫基團(tuán)的化 合物是陽離子性的時(shí)，調(diào)色劑可有利地靜電吸引微粒樹脂。此外，調(diào)色劑的熔融性質(zhì)也可以 調(diào)節(jié)以拓寬可定影的溫度范圍。
用于形成粘合劑樹脂的具有活性氫基團(tuán)的化合物和具有與活性氫基團(tuán)反應(yīng)的官 能團(tuán)的聚合物之間的反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為10分鐘 40小時(shí)，更優(yōu)選2 M小時(shí)。
從第二液體除去有機(jī)溶劑。具體來說，可以通過例如逐漸加熱第二液體以從第二 液體的液滴蒸發(fā)有機(jī)溶劑來將有機(jī)溶劑從第二液體除去。
通過洗滌第二液體來制備第三液體。具體來說，可以通過例如過濾第二液體和將 得到的濾餅再分散在水性溶劑中來洗滌第二液體。水性溶劑的具體優(yōu)選的實(shí)例包括上述優(yōu) 選用于水性介質(zhì)的溶劑。水性溶劑和水性介質(zhì)可相同或不同。
優(yōu)選地，具有鹵素基團(tuán)的電荷控制劑在加入第三液體中之前用水性溶劑稀釋。因 此，優(yōu)選地，將具有鹵素基團(tuán)的電荷控制劑的稀釋液加入第三液體中。水性溶劑的具體優(yōu)選 的實(shí)例包括上述優(yōu)選用于水性介質(zhì)的溶劑。水性溶劑和水性介質(zhì)可相同或不同。
然后，將加入了具有鹵素基團(tuán)的電荷控制劑的第三液體進(jìn)行過濾和干燥以制備調(diào) 色劑。第三液體可任選地在過濾之前或干燥之后使用旋風(fēng)分離器、潷析器、或離心分離器進(jìn) 行分級(jí)。
為了使得到的調(diào)色劑的表面平滑，優(yōu)選地，加熱加入了具有鹵素基團(tuán)的電荷控制 劑的第三液體。
優(yōu)選地，將第三液體加熱到低于所述粘合劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度10°C和高于所 述粘合劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度10°c之間的溫度。當(dāng)溫度太低時(shí)，得到的調(diào)色劑表面可能 不令人滿意地平滑。當(dāng)溫度太高時(shí)，各調(diào)色劑顆粒可能彼此聚集。
或者，在向第三液體加入具有鹵素基團(tuán)的電荷控制劑之前加熱該第三液體。
根據(jù)本發(fā)明的顯影劑包含上述調(diào)色劑，并任選地包含載體。當(dāng)顯影劑包含載體時(shí)， 調(diào)色劑與載體的重量比為1 10%。
載體的具體優(yōu)選的材料包括，但不限于，鐵粉、鐵氧體粉末、磁鐵礦粉末、和磁性樹 脂載體。
上述載體可用樹脂覆蓋。用于覆蓋載體的可用樹脂的具體實(shí)例包括，但不限于，氨 基樹脂(例如，脲-甲酰胺樹脂、三聚氰胺樹脂、苯胍胺樹脂、脲樹脂、聚酰胺、環(huán)氧樹脂)、丙 烯酸類樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚 苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸類樹脂、鹵化烯烴樹脂(例如，聚氯乙烯)、聚乙烯、聚氟乙烯、聚偏 二氟乙烯、聚三氟乙烯、聚六氟丙烯、偏二氟乙烯-丙烯酸類共聚物、偏二氟乙烯-氟乙烯共 聚物、含氟三元共聚物(例如，四氟乙烯、偏二氟乙烯、和非氟化單體的三元共聚物)、聚酯 樹脂(例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)、聚碳酸酯、和有機(jī)硅樹脂。
上述樹脂任選地包含導(dǎo)電粉末，如金屬粉末、炭黑、氧化鈦、氧化錫和氧化鋅。
所述導(dǎo)電粉末的平均粒徑優(yōu)選為Iym或更低。當(dāng)該平均粒徑太大時(shí)，難以控制載 體的電阻率。
載體的重均粒徑優(yōu)選為15 50μπι。當(dāng)重均粒徑太小時(shí)，載體顆?？赡艹练e在得 到的圖像上。當(dāng)重均粒徑太大時(shí)，當(dāng)顯影劑中的調(diào)色劑濃度較大時(shí)，在得到的圖像中可能發(fā) 生背景污染，或者，當(dāng)靜電潛像的點(diǎn)尺寸較小時(shí)，得到的高光圖像的粒狀性可能劣化。
載體的重均粒徑可以由Microtrac粒度分析儀HRA9320-X100 (來自Microtrac)測量。
接著，參考附圖描述根據(jù)本發(fā)明的成像方法。在描述附圖所示的示例性實(shí)施方式 時(shí)，為了清楚起見而采用了特定的術(shù)語。但是，本專利說明書的公開內(nèi)容不擬限制為所選擇 的特定術(shù)語，應(yīng)理解的是，各特定要素包括以類似方式工作并實(shí)現(xiàn)類似結(jié)果的所有技術(shù)等 同物。
圖1示意性地展示了用于實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的成像方法的串聯(lián)型成像裝置100。串聯(lián)型成像裝置100包括主體150、供紙臺(tái)200、掃描儀300和自動(dòng)稿件供應(yīng)器(ADF)400。
中間轉(zhuǎn)印帶50設(shè)置在主體150的中央。中間轉(zhuǎn)印帶50由輥14、15和16拉伸張 緊，并可按圖1中順時(shí)針旋轉(zhuǎn)。沿著在輥14和15之間拉伸張緊的中間轉(zhuǎn)印帶的一部分傳 送路徑依次串聯(lián)布置成像單元18mc、18C、18M和18Y。
輻照器21設(shè)置在成像單元18Bk、18C、18M和18Y之上。輻照器21提供四條光路， 以基于圖像信號(hào)將光發(fā)射到各感光體l(Bk、10CU0M和IOY上。輻照器21可為，例如，激光 源、光反射器(例如，多面鏡)、或由掃描圖像光學(xué)系統(tǒng)和鏡子組成的激光掃描光學(xué)系統(tǒng)。
二次轉(zhuǎn)印設(shè)備22設(shè)置在中間轉(zhuǎn)印帶50的與成像單元18mc、18C、18M和18Y相對(duì) 的一側(cè)。二次轉(zhuǎn)印設(shè)備22包含由兩個(gè)輥23拉伸張緊的帶M。帶M壓向輥16并且中間轉(zhuǎn) 印帶50在它們之間，使得全色調(diào)色劑圖像從中間轉(zhuǎn)印帶50轉(zhuǎn)印到紙張(例如，紙)上。
定影設(shè)備25設(shè)置在二次轉(zhuǎn)印設(shè)備22的左側(cè)。其上具有全色圖像的紙張傳送到定 影設(shè)備25，并且定影設(shè)備25將全色調(diào)色劑圖像定影在紙張上。定影設(shè)備25包括由兩個(gè)輥 支撐的加熱帶26，并且加壓輥27壓向加熱帶26。紙張翻轉(zhuǎn)設(shè)備觀設(shè)置在二次轉(zhuǎn)印設(shè)備22 和定影設(shè)備25之下。當(dāng)在紙張兩面形成圖像時(shí)，紙張翻轉(zhuǎn)設(shè)備觀翻轉(zhuǎn)紙張。
為進(jìn)行復(fù)印，首先，將稿件放在自動(dòng)稿件供應(yīng)器400的稿件臺(tái)130上?；蛘?，將自 動(dòng)稿件供應(yīng)器400抬起時(shí)，將稿件放在掃描儀300的接觸玻璃32上，然后放下自動(dòng)稿件供 應(yīng)器400。
將稿件放在接觸玻璃32的情況下，按下開關(guān)(未示出)時(shí)，掃描儀300立即開始 啟動(dòng)，使得第一支架33和第二支架34開始移動(dòng)。在稿件放在稿件臺(tái)130的情況下，掃描儀 300在稿件供入接觸玻璃32后開始啟動(dòng)。第一支架33將光束導(dǎo)向稿件，并將來自稿件的 反射光束反射到第二支架34。第二支架34上的鏡子進(jìn)一步將該反射光束反射到成像透鏡 35。然后，通過成像透鏡35的光束被讀取傳感器36接收，并且讀取黑色、青色、品紅色和黃 色的圖像信息。圖像處理部件(未示出)將圖像信息轉(zhuǎn)化為圖像信號(hào)，并且圖像信號(hào)傳送 到輻照器21。
另一方面，按下開關(guān)時(shí)，輥14、15和16中的至少之一由驅(qū)動(dòng)馬達(dá)(未示出)驅(qū)動(dòng) 旋轉(zhuǎn)，并且其它輥由驅(qū)動(dòng)輥驅(qū)動(dòng)旋轉(zhuǎn)以使中間轉(zhuǎn)印帶50旋轉(zhuǎn)傳送。同時(shí)，各成像單元18他、 18C、18M和18Y中的感光體10他、10CU0M和IOY開始旋轉(zhuǎn)，使得黑色、青色、品紅色和黃色 的單色調(diào)色劑圖像形成在各感光體l(Bk、10CU0M和IOY上。然后，形成在各感光體10Bk、 10CU0M和IOY上的黑色、青色、品紅色和黃色調(diào)色劑圖像依次轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶50上并彼 此疊加。由此，形成復(fù)合全色調(diào)色劑圖像。
另一方面，按下開關(guān)時(shí)，供紙輥142之一開始在供紙臺(tái)200中旋轉(zhuǎn)，使得紙張從紙 庫143中的供紙盒144之一供應(yīng)。紙張由分離輥145之一分離并供入紙供應(yīng)路徑146。供 應(yīng)輥147將紙張供應(yīng)到主體150中的紙供應(yīng)路徑148。紙張由對(duì)準(zhǔn)輥49停止?；蛘?，紙張 通過旋轉(zhuǎn)供應(yīng)輥52從手動(dòng)供應(yīng)盤51供應(yīng)，由分離輥58分離，供入手動(dòng)紙供應(yīng)路徑53，并由 對(duì)準(zhǔn)輥49停止。
對(duì)準(zhǔn)輥49將紙張供應(yīng)到中間轉(zhuǎn)印帶50和二次轉(zhuǎn)印設(shè)備22之間，這與復(fù)合全色調(diào) 色劑圖像進(jìn)入中間轉(zhuǎn)印帶50和二次轉(zhuǎn)印設(shè)備22之間同步。優(yōu)選地，調(diào)色劑圖像在0. 5 60ms的轉(zhuǎn)印時(shí)間內(nèi)以0. 1 lm/s的線速度從中間轉(zhuǎn)印帶50轉(zhuǎn)印到紙張上。
其上具有全色調(diào)色劑圖像的紙張從二次轉(zhuǎn)印設(shè)備22傳送到定影設(shè)備25。定影設(shè)備25通過加熱加壓將全色調(diào)色劑圖像定影到紙張上。其上定影了全色調(diào)色劑圖像的紙張 由切換爪陽切換，從而通過旋轉(zhuǎn)排放輥56排放到排放盤57上。或者，其上定影了全色調(diào) 色劑圖像的紙張通過切換爪陽切換，從而供入紙張翻轉(zhuǎn)設(shè)備28。翻轉(zhuǎn)的紙張供入紙供應(yīng)路 徑148并由對(duì)準(zhǔn)輥49停止。然后，將其兩面都有圖像的紙張通過旋轉(zhuǎn)排放輥56排放到排 放盤57上。對(duì)準(zhǔn)輥49通常是接地的，但是，如需除去紙屑，則可向其施加偏壓。
圖2示意性地展示了成像單元18Bk、18C、18M和18Y。成像單元18Bk、18C、18M 和18Y分別包括各感光體10Bk、10C、10M和10Y。感光體可為例如有機(jī)感光體。在感光體 l(Bk、10CU0M和IOY周圍，設(shè)置各帶電器15mc、15C、15M和15Y，均含有根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色 劑的各顯影設(shè)備20Bk、20C、20M和20Y，各一次轉(zhuǎn)印設(shè)備40Bk、40C、40M和40Y，以及各清潔 設(shè)備30Bk、30C、30M和30Y。如需要，還可提供中和設(shè)備。在圖2中，L表示從輻照器21發(fā) 射到感光體l(Bk、10CU0M和IOY上的光束。導(dǎo)電輥41、42和43進(jìn)一步設(shè)置在一次轉(zhuǎn)印設(shè) 備40Bk、40C、40M和40Y之間。中間轉(zhuǎn)印帶50設(shè)置在感光體10Bk、10C、IOM和IOY與一次 轉(zhuǎn)印設(shè)備4(Bk、40C、40M和40Y之間，使得黑色、青色、品紅色和黃色調(diào)色劑圖像依次從各感 光體l(Bk、10CU0M和IOY轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印帶50上并彼此疊力Π，由此形成全色調(diào)色劑圖像。
中間轉(zhuǎn)印帶50上的全色調(diào)色劑圖像可含有半色調(diào)圖像部分或?qū)嵉貓D像部分。由 此，調(diào)色劑的量和帶電量可因中間轉(zhuǎn)印帶50上全色調(diào)色劑圖像內(nèi)的位置而不同。此外，在 與各一次轉(zhuǎn)印設(shè)備4(Bk、40C、40M和40Y相鄰的且相對(duì)于中間轉(zhuǎn)印帶50傳送方向下游的間 隙中可能發(fā)生放電，從而使中間轉(zhuǎn)印帶50上全色調(diào)色劑圖像中的帶電量因位置而變化。這 樣的全色調(diào)色劑圖像中的帶電量的變化使二次轉(zhuǎn)印設(shè)備22中的轉(zhuǎn)印效率下降。因此，優(yōu)選 的是，轉(zhuǎn)印前帶電器設(shè)置在相對(duì)于中間轉(zhuǎn)印帶50的傳送方向的黃色一次轉(zhuǎn)印設(shè)備40Y下游 和二次轉(zhuǎn)印設(shè)備22上游。轉(zhuǎn)印前帶電器在全色調(diào)色劑圖像從中間轉(zhuǎn)印帶50轉(zhuǎn)印到紙張之 前使全色調(diào)色劑圖像以相同極性均勻帶電，從而消除全色調(diào)色劑圖像內(nèi)的帶電量變化，并 防止二次轉(zhuǎn)印設(shè)備22中的轉(zhuǎn)印效率下降。由此，全色調(diào)色劑圖像可靠地從中間轉(zhuǎn)印帶50 轉(zhuǎn)印到紙張上。
轉(zhuǎn)印前帶電器賦予全色調(diào)色劑圖像的帶電量根據(jù)中間轉(zhuǎn)印帶50的傳送速度變 化。隨著中間轉(zhuǎn)印帶50的傳送速度變慢，全色調(diào)色劑圖像在轉(zhuǎn)印前帶電器帶電區(qū)域中的通 過時(shí)間變長，并且全色調(diào)色劑圖像的帶電量變大。在全色調(diào)色劑圖像通過轉(zhuǎn)印前帶電器帶 電區(qū)域時(shí)中間轉(zhuǎn)印帶50的傳送速度變化的情況下，優(yōu)選的是，控制轉(zhuǎn)印前帶電器以使全色 調(diào)色劑圖像以恒定帶電水平帶電，而不管中間轉(zhuǎn)印帶50的傳送速度的變化。
在二次轉(zhuǎn)印設(shè)備22中，中間轉(zhuǎn)印帶50上的全色調(diào)色劑圖像在轉(zhuǎn)印到紙張上前具 有負(fù)極性。因此，全色調(diào)色劑圖像可以在向輥23施加正偏壓時(shí)從中間轉(zhuǎn)印帶50轉(zhuǎn)印到紙 張上。通常，中間轉(zhuǎn)印帶50和輥23之間的輥隙壓力對(duì)轉(zhuǎn)印效率有影響。全色調(diào)色劑圖像 從中間轉(zhuǎn)印帶50轉(zhuǎn)印后殘留在中間轉(zhuǎn)印帶50上的剩余調(diào)色劑顆粒在紙張從中間轉(zhuǎn)印帶50 分離的瞬間帶正極性。另一方面，因卡紙等飛散在無圖像區(qū)域的調(diào)色劑顆粒沒有受到二次 轉(zhuǎn)印的影響并保持負(fù)極性。
殘留在中間轉(zhuǎn)印帶50上的剩余調(diào)色劑顆粒由施加有正電壓的導(dǎo)電皮毛刷61和施 加有負(fù)電壓的另一導(dǎo)電皮毛刷62除去。在一部分剩余調(diào)色劑顆粒不能被導(dǎo)電皮毛刷62除 去的情況下，使所述調(diào)色劑顆粒帶負(fù)極性。這樣帶負(fù)電的調(diào)色劑顆粒在接下來的一次轉(zhuǎn)印 中被吸引到中間轉(zhuǎn)印帶50，由此防止調(diào)色劑顆粒遷移到感光體10Bk、10C、IOM和IOY上。
顯影設(shè)備20Bk、20C、20M和20Y與清潔設(shè)備30Bk、30C、30M和30Y通過各調(diào)色劑輸 送管35 、35C、35M和35Y連接。各調(diào)色劑輸送管35 、35C、35M和35Y結(jié)合有用于將各清 潔設(shè)備3(Bk、30C、30M和30Y中收集的調(diào)色劑顆粒輸送到各顯影設(shè)備2(Bk、20C、20M和20Y 的螺桿(未示出)。
由于感光體l(Bk、10CU0M和IOY不直接接觸紙(即記錄材料)，清潔設(shè)備3(Bk、 30C、30M和30Y中收集的調(diào)色劑顆粒不含紙屑，并且中間轉(zhuǎn)印帶50在二次轉(zhuǎn)印時(shí)不會(huì)被紙 屑污染。由此，得到的圖像不會(huì)劣化。而且，提供獨(dú)立的成像單元18mc、18C、18M和18Y防 止了所收集的具有不同顏色的調(diào)色劑顆粒的混合。
中間轉(zhuǎn)印帶50包含單層樹脂層和任選的彈性層和/或表面層。
用于樹脂層的具體優(yōu)選的樹脂包括，但不限于，聚碳酸酯；氟代烴樹脂(例如， ETFE、PVDF)；基于苯乙烯的樹脂，即苯乙烯或苯乙烯衍生物的均聚物和共聚物(例如，聚苯 乙烯、聚(α-氯代苯乙烯入聚(α -甲基苯乙烯)、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-氯乙 烯共聚物、苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物 (如苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、 苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、和苯乙烯-丙烯酸苯酯共聚物)、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚 物(如苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、和苯乙烯-甲基 丙烯酸苯酯共聚物)、苯乙烯-α -氯代丙烯酸甲酯、和苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物； 丙烯酸類樹脂(例如，甲基丙烯酸甲酯樹脂、甲基丙烯酸丁酯樹脂、丙烯酸乙酯樹脂、丙烯 酸丁酯樹脂)；改性丙烯酸類樹脂(例如，有機(jī)硅-改性丙烯酸類樹脂、氯乙烯-改性丙烯 酸類樹脂、丙烯酸類聚氨酯樹脂)；以及其它樹脂如氯乙烯樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚 物、松香-改性馬來酸樹脂、苯酚樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯、聚酯聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚丁 二烯、聚偏二氯乙烯、離聚物樹脂、聚氨酯、有機(jī)硅樹脂、酮樹脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、 二甲苯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚酰胺、和改性聚苯醚。兩種或更多種的這些樹脂可以 組合使用。
用于彈性層的具體優(yōu)選的材料包括，但不限于，彈性橡膠(例如，丁基橡膠、氟代 烴橡膠、丙烯酸類橡膠、EPDM、NBR、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡膠、天然橡膠、異戊二烯橡膠、 苯乙烯-丁二烯橡膠、丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯三元共聚物、氯丁二烯橡 膠、氯代磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、聚氨酯橡膠、間同立構(gòu)1，2-聚丁二烯、表氯醇橡膠、硅橡 膠、聚硫橡膠、聚降冰片烯橡膠、氫化腈橡膠)；以及熱塑性彈性體(例如，基于聚苯乙烯的 彈性體、基于聚烯烴的彈性體、基于聚氯乙烯的彈性體、基于聚氨酯的彈性體、基于聚酰胺 的彈性體、基于聚脲的彈性體、基于聚酯的彈性體、基于氟代烴的彈性體)。兩種或更多種的 這些材料可以組合使用。
用于表面層的優(yōu)選材料包括可以通過減少調(diào)色劑顆粒與中間轉(zhuǎn)印帶50的粘附力 來改進(jìn)二次轉(zhuǎn)印效率的那些材料。所述材料可以通過以下方式制備將通過降低表面能來 改進(jìn)潤滑性的材料分散在樹脂中。所述樹脂的具體優(yōu)選的實(shí)例包括，但不限于，聚氨酯、聚 酯、和環(huán)氧樹脂。兩種或更多種的這些樹脂可以組合使用?；蛘撸砻鎸涌蔀橛山档捅砻婺?的氟代烴樹脂組成的富含氟的表面層。
各樹脂和彈性層可包含用于控制電阻率的導(dǎo)電劑。導(dǎo)電劑的具體優(yōu)選的材料包 括，但不限于，炭黑、石墨、金屬粉末(例如，鋁、鎳)、和導(dǎo)電金屬氧化物(例如，氧化錫、氧化鈦、氧化銻、氧化銦、鈦酸鉀、銻錫復(fù)合氧化物(ΑΤΟ)、銦錫復(fù)合氧化物(ITO))。兩種或更多 種的這些材料可以組合使用。導(dǎo)電金屬氧化物可以用絕緣顆粒硫酸鋇、硅酸鎂、和碳酸鈣覆至ΓΤΠ ο
圖3示意性地展示了帶電器15mc、15C、15M和15Υ(下文總稱為“帶電器15”)的 一種示例性實(shí)施方式，輥型帶電器15Α，其為一種接觸型帶電器。在該實(shí)施方式中，感光體 10以預(yù)定速度在圖3中逆時(shí)針驅(qū)動(dòng)旋轉(zhuǎn)。帶電輥151通過加壓部件(未示出)以預(yù)定壓力 與感光體10接觸，并隨著感光體10的旋轉(zhuǎn)而旋轉(zhuǎn)。帶電輥151由芯金屬151a和同心設(shè)置 在芯金屬151a外圓周表面上的導(dǎo)電橡膠層151b組成。芯金屬151a的兩端都由承載部件 (未示出)旋轉(zhuǎn)支撐。電源152電連接到芯金屬151a以將預(yù)定偏壓施加到帶電輥151。由 此，感光體10的圓周表面以預(yù)定極性均勻地帶電至預(yù)定電位。
圖4示意性地展示了帶電器15的另一種示例性實(shí)施方式，皮毛刷型帶電器15B。 在該實(shí)施方式中，感光體10以預(yù)定速度在圖4中逆時(shí)針驅(qū)動(dòng)旋轉(zhuǎn)。皮毛刷輥153以預(yù)定的 壓力與感光體10接觸，并以預(yù)定速度沿與感光體10相反的方向驅(qū)動(dòng)旋轉(zhuǎn)。皮毛刷輥153 由芯金屬153a和同心設(shè)置在芯金屬153a外圓周表面上的皮毛刷153b組成。芯金屬153a 的兩端都由承載部件(未示出)旋轉(zhuǎn)支撐。電源154電連接到芯金屬153a以將預(yù)定偏壓 施加到皮毛刷輥153。由此，感光體10的圓周表面以預(yù)定極性均勻地帶電至預(yù)定電位。
皮毛刷15 可以通過以下方式制備將用炭黑、硫化銅、金屬、或金屬氧化物導(dǎo)電 處理過的皮毛纏繞或粘附到用金屬等導(dǎo)電處理過的芯金屬153a。用于皮毛的具體優(yōu)選的 市售材料包括，但不限于，REC-B, REC-C, REC-Ml、和REC-MlO (全部來自Unitika Ltd.)； SA-7 (來自 Toray Industries, Inc.) ； Thunderon (來自 Nihon Sanmo Dyeing Co., Ltd.) ；Belltron (來自 KBkiren，Ltd.)；以及 CLACARB0 (來自 Kuraray Co.，Ltd.)。優(yōu) 選地，皮毛的線密度為3 10旦且長度為1 10mm。皮毛刷15 優(yōu)選地包括10 100絲 /束，且密度為80 600絲/mm2。
圖5示意性地展示了帶電器15的另一種示例性實(shí)施方式，磁刷型帶電器15C。在 該實(shí)施方式中，感光體10以預(yù)定速度在圖5中逆時(shí)針驅(qū)動(dòng)旋轉(zhuǎn)。磁刷輥155以預(yù)定的壓力 與感光體10接觸，并以預(yù)定速度沿與感光體10相反的方向驅(qū)動(dòng)旋轉(zhuǎn)。磁刷輥155由結(jié)合 有磁輥(未示出)的非磁性導(dǎo)電套筒15 和同心設(shè)置在導(dǎo)電套筒15 外圓周表面上的磁 刷15 組成。導(dǎo)電套筒15 的兩端都由承載部件(未示出)旋轉(zhuǎn)支撐。電源156電連接 到導(dǎo)電套筒15 以將預(yù)定偏壓施加到磁刷輥155。由此，感光體10的圓周表面以預(yù)定極性 均勻地帶電至預(yù)定電位。
圖6示意性地展示了顯影設(shè)備2(Bk、20C、20M和20Y (下文總稱為“顯影設(shè)備20”) 的一種示例性實(shí)施方式。在顯影設(shè)備20中，其中交流電壓疊加直流電壓的振蕩偏壓從電源 202施加到顯影套筒201。由于感光體10上無圖像區(qū)域和圖像區(qū)域的電位均在最大和最小 振蕩偏壓之間，因此在顯影區(qū)域A內(nèi)產(chǎn)生交流電場。結(jié)果，調(diào)色劑和載體顆粒在顯影區(qū)域A 中激烈振動(dòng)，并且從與載體顆?；蝻@影套筒201的靜電結(jié)合力脫除的調(diào)色劑顆粒飛翔并粘 附到感光體10上的靜電潛像。
最大和最小振蕩偏壓之差優(yōu)選為0. 5 5kV并且振蕩偏壓的頻率優(yōu)選為1 IOkHz0振蕩偏壓的波形可為例如方波、正弦波、或三角波。優(yōu)選地，在無圖像區(qū)域和圖像區(qū) 域的電位之間的振蕩偏壓的直流電壓分量與圖像區(qū)域的電位相比更接近于無圖像區(qū)域的電位。在該情況下，防止了調(diào)色劑顆粒粘附到感光體10上的無圖像區(qū)域。
在振蕩偏壓的波形為方波的情況下，占空比優(yōu)選為50%或更低。占空比為在振蕩 偏壓的一個(gè)振蕩周期內(nèi)調(diào)色劑顆粒向感光體遷移的時(shí)間比。由此，最大占空比和振蕩偏壓 的時(shí)間平均值(等于頻率的倒數(shù))之差變得更大。因此，調(diào)色劑顆粒更積極地移動(dòng)和更精 確地再現(xiàn)靜電潛像的電位分布，從而改進(jìn)圖像的粒狀性或分辨率。
圖7示意性地展示了定影設(shè)備25的一種示例性實(shí)施方式。圖7所示的定影設(shè)備 25包括感應(yīng)加熱器％1、由感應(yīng)加熱器的電磁感應(yīng)加熱的加熱輥％2、面對(duì)加熱輥252 設(shè)置的定影輥253、在加熱輥252和定影輥253上拉伸張緊且由加熱輥252加熱的定影帶 254、和壓向定影輥253的加壓輥255(定影帶2M在它們之間)。定影帶254隨著加熱輥 252或定影輥253的旋轉(zhuǎn)沿圖7中箭頭A所示的方向傳送。加壓輥255面對(duì)定影帶2M沿 與定影帶2M相同的傳送方向旋轉(zhuǎn)。
加熱輥252為由磁性金屬構(gòu)成的圓柱形部件，優(yōu)選的是外直徑為20 40mm且壁 厚度為0. 3 1. Omm0這樣的部件具有小的熱容，因此可以改進(jìn)其加熱速率。磁性材料具體 優(yōu)選的實(shí)例包括，但不限于，鐵、鈷、鎳、和它們的合金。
定影輥253由芯金屬253a和覆蓋芯金屬253a的彈性層253b組成。芯金屬253a 可由例如金屬如不銹鋼組成。彈性層25 可由例如實(shí)心或發(fā)泡的耐熱硅橡膠組成，且厚度 為4 6mm。定影輥253的外直徑為20 40mm，其大于加熱輥252的外直徑，以在與加壓 輥255之間形成具有預(yù)定寬度的接觸區(qū)域。
定影帶邪4在接觸區(qū)域Wl內(nèi)由加熱輥252加熱，加熱輥252由感應(yīng)加熱器251的 電磁感應(yīng)加熱。定影帶254內(nèi)表面的各部分隨著加熱輥252或定影輥253的旋轉(zhuǎn)而連續(xù)加 熱，從而加熱定影帶254的整個(gè)內(nèi)表面。
圖8示意性地展示了定影帶254的截面。定影帶2M具有以下層結(jié)構(gòu)，該層結(jié)構(gòu) 從其最內(nèi)側(cè)起包含基底2Ma、發(fā)熱層254b、彈性層25 、和脫模層254d?；?5 可由例 如耐熱樹脂如氟代烴樹脂、聚酰亞胺、聚酰胺、聚酰胺-酰亞胺、PEEK、PES、和PPS組成。發(fā) 熱層254b可由例如導(dǎo)電材料如Ni、Ag和SUS組成。彈性層25 可由能可靠地將全色調(diào)色 劑圖像定影在紙張上的任何材料組成。脫模層254d可由例如氟代烴樹脂組成?；?5 不是必須提供的。在這樣的情況下，發(fā)熱層254b起基底的作用。
脫模層254d的厚度優(yōu)選為10 300 μ m，從而全色調(diào)色劑圖像當(dāng)定影在紙張上時(shí) 被定影帶邪4完全覆蓋和熱熔。當(dāng)脫模層254d的厚度太小時(shí)，耐磨性可能是差的。當(dāng)脫模 層254d的厚度太大時(shí)，定影帶的熱容提高使得其加熱速率可能下降。此外，定影帶254的 表面溫度未必下降，因此調(diào)色劑顆粒可能不利地粘附到定影帶而不聚集。
加壓輥255由芯金屬25 和覆蓋芯金屬25 的彈性層255b組成。芯金屬25 可由，例如，高度導(dǎo)電的金屬如銅和鋁、或SUS組成。彈性層25 可由具有高耐熱性和脫模 性的彈性材料組成。加壓輥255的外直徑為20 40mm(與定影輥253的相同)，且壁厚度 為0. 5 2. Omm (比定影輥253的薄)。
加壓輥255壓向定影輥253且定影帶2M在它們之間，由此形成定影輥隙N。優(yōu) 選地，加壓輥255的硬度大于定影輥253的硬度。在這樣的情況下，加壓輥255咬入定影輥 253，并且紙張貼合加壓輥255的圓周表面輪廓。結(jié)果，紙張易于從定影帶254的表面分離。
感應(yīng)加熱器251由半圓柱形線圈導(dǎo)向板251a和激勵(lì)線圈251b組成。線圈導(dǎo)向板251a設(shè)置在加熱輥252的外圓周表面附近。激勵(lì)線圈251b通過將一個(gè)線型部件圍繞線圈 導(dǎo)向板251a沿加熱輥252的軸向方向交替纏繞而形成。激勵(lì)線圈251b連接到配備有頻率 可變的振蕩電路的驅(qū)動(dòng)源(未示出)。由支撐部件251d支撐的半圓柱形激勵(lì)線圈芯251c 設(shè)置在激勵(lì)線圈251b附近。激勵(lì)線圈芯251c可由例如鐵磁性物質(zhì)如鐵氧體組成。
已總體描述了本發(fā)明，進(jìn)一步的理解可以通過參考在此提供的某些具體實(shí)施例而 獲得，所述具體實(shí)施例僅用于展示的目的并且不擬為限制性的。在以下實(shí)施例的說明中，除 非另有說明，數(shù)字表示重量份比例。
實(shí)施例
制備聚酯
向配備有冷凝器、攪拌器、和氮?dú)馊肟诠艿姆磻?yīng)容器加入67份雙酚A的環(huán)氧乙烷 2mol加成物、84份雙酚A的環(huán)氧丙烷3mol加成物、274份對(duì)苯二甲酸和2份氧化二丁基錫。 使混合物在常壓下在230°C進(jìn)行反應(yīng)8小時(shí)，接下來在10 15mmHg的減壓下反應(yīng)5小時(shí)。 由此，制得聚酯1。聚酯1的數(shù)均分子量為2100，重均分子量為5600，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 55 °C。
制備母料
首先，使用亨舍爾混合機(jī)(來自Mitsui Mining and Smelting Co. ,Ltd.)將 1000 份水、540份DBP吸油值為4anl/100g且pH為9. 5的炭黑(PRINTEX 35，來自Degussa)、和 1200份聚酯1混合。得到的混合物使用雙輥磨在150°C捏合30分鐘，然后將捏合的混合物 軋制和冷卻，然后使用粉碎機(jī)(來自Hosokawa Micron Corporation)將軋制的混合物粉碎 成顆粒。由此，制得母料。
制備聚酯預(yù)聚物
向配備有冷凝器、攪拌器、和氮?dú)馊肟诠艿姆磻?yīng)容器加入682份雙酚A的環(huán)氧乙烷 2mol加成物、81份雙酚A的環(huán)氧丙烷2mol加成物、283份對(duì)苯二甲酸、22份偏苯三酸酐和 2份氧化二丁基錫。使混合物在常壓下在230°C進(jìn)行反應(yīng)8小時(shí)，接下來在10 15mmHg的 減壓下反應(yīng)5小時(shí)。由此，制得具有羥基的聚酯。具有羥基的聚酯的數(shù)均分子量為2100，重 均分子量為9600，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為55°C，酸值為0. 5mgK0H/g，且羥基值為49mgK0H/g。
接著，向配備有冷凝器、攪拌器、和氮?dú)馊肟诠艿牧硪环磻?yīng)容器加入411份具有羥 基的聚酯、89份異氟爾酮二異氰酸酯、和500份乙酸乙酯。使混合物在100°C反應(yīng)5小時(shí)。 由此，制得聚酯預(yù)聚物。該聚酯預(yù)聚物包含1.6重量％的量的游離異氰酸酯。在150°C靜置 45分鐘后測量，該聚酯預(yù)聚物含有50重量％的固體組分。
向配備有攪拌器和溫度計(jì)的反應(yīng)容器加入683份水、16份甲基丙烯酸的環(huán)氧乙烷 加成物的硫酸酯的鈉鹽(ELEMIN0L RS-30，來自 Sanyo Chemicallndustries, Ltd.)、83 份 苯乙烯、83份甲基丙烯酸、110份丙烯酸丁酯、和1份過硫酸銨。以400rpm將該混合物攪拌 14分鐘，由此制備帶白色的乳液。然后，將該乳液加熱到75°C，并進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)。之后， 將30份的過硫酸銨水溶液加入到其中，并使得到的混合物在75°C老化5小時(shí)。由此， 制得微粒樹脂分散體。該分散體中的微粒樹脂的體均粒徑為42nm。
制備水性介質(zhì)
通過混合和攪拌660份水、1. 25份微粒樹脂分散體、25份十二烷基二苯基醚二磺 酸鈉的 48. 5%水溶液(M0N-7，來自 Sanyo Chemical hdustries，Ltd.)、和 60 份乙酸乙酯來制備水性介質(zhì)。得到的水性介質(zhì)是帶白色的。
上述制備的樹脂的數(shù)均分子量、重均分子量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度按如下測量。
數(shù)均分子量和重均分子量通過GPC按如下測量。首先，將其中四氫呋喃以Iml/ min的流速流動(dòng)的柱在40°C的加熱室內(nèi)穩(wěn)定化。接著，將50 200 μ 1含有0. 05 0. 6 重量％樹脂樣品的四氫呋喃溶液注入該柱中。由折射率檢測儀檢測的計(jì)數(shù)，參照由多種聚 苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品編制的校正曲線，計(jì)算數(shù)均分子量和重均分子量。多種聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣 品包括分子量各自為 6Χ102、2· IX 102、4Χ102、1. 75Χ104、1· 1 X 105、3. 9X 105、8. 6X ΙΟ5、 2Χ106、4. 48Χ106 的單分散聚苯乙烯樣品(可從 Pressure Chemical Company 或 iTosoh Corporation 獲得)。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使用儀器TA-60WS和DSC-60 (來自ShimadzuCorporation)按如 下測量。首先，將5mg樹脂樣品裝入帶蓋的鋁樣品盤中，并在50ml/min的氮?dú)饬骱鸵韵聹?度條件下進(jìn)行測量?？盏匿X樣品盤設(shè)定為參照物。
起始溫度20°C
加熱速率10°C/min
終點(diǎn)溫度150°C
保留時(shí)間無
冷卻速率10°C/min
終點(diǎn)溫度20°C
保留時(shí)間無
加熱速率10°C/min
終點(diǎn)溫度150°C
測量結(jié)果用數(shù)據(jù)分析軟件TA-601. 52版(來自Siimadzu Corporation)進(jìn)行分析。 首先，通過指定在DrDSC曲線中觀察到最大峰值的最低溫度士5°C的溫度范圍，使用所述軟 件的峰值分析功能確定峰值溫度。DrDSC曲線通過對(duì)在二次加熱中獲得的DSC曲線進(jìn)行微 分而獲得。接著，通過指定上述確定的DSC曲線中的峰值溫度士5°C的溫度范圍，使用所述 軟件的峰值分析功能確定表示玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的最大吸熱溫度。
實(shí)施例1
制備杯芳烴分散體
向燒杯加入5份具有下式的杯芳烴(A)、15份聚酯1、和30份乙酸乙酯
權(quán)利要求
1.調(diào)色劑，其包含母體調(diào)色劑，其包含粘合劑樹脂和具有鹵素基團(tuán)的杯芳烴；以及 存在于所述母體調(diào)色劑表面上的具有鹵素基團(tuán)的電荷控制劑， 其中所述調(diào)色劑表面上的鹵素離子與碳離子的比例為0. 01 0. 5，所述比例由飛行時(shí) 間二次離子質(zhì)譜法測得的計(jì)數(shù)確定。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中所述粘合劑樹脂包含聚酯和改性聚酯之一或兩者， 所述改性聚酯為具有活性氫基團(tuán)的化合物與具有與該活性氫基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的聚酯預(yù) 聚物的反應(yīng)產(chǎn)物。
3.制造調(diào)色劑的方法，包括通過將調(diào)色劑組分溶解或分散在有機(jī)溶劑中來制備第一液體，所述調(diào)色劑組分包含具 有鹵素基團(tuán)的杯芳烴、以及粘合劑樹脂和該粘合劑樹脂的前體之一或兩者； 通過將所述第一液體乳化或分散在水性介質(zhì)中來制備第二液體； 從所述第二液體中除去所述有機(jī)溶劑；通過洗滌除去了所述有機(jī)溶劑的所述第二液體來制備第三液體；以及 將具有鹵素基團(tuán)的電荷控制劑加入到所述第三液體中。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的制造調(diào)色劑的方法，進(jìn)一步包括，在將所述具有鹵素基團(tuán)的電荷 控制劑加入到所述第三液體中之后加熱該第三液體。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的制造調(diào)色劑的方法，其中所述第三液體加熱到低于所述粘合劑樹 脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度10°c和高于所述粘合劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度10°C之間的溫度。
6.根據(jù)權(quán)利要求3的制造調(diào)色劑的方法，進(jìn)一步包括，在將所述具有鹵素基團(tuán)的電荷 控制劑加入到所述第三液體中之前加熱該第三液體。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的制造調(diào)色劑的方法，其中所述第三液體加熱到低于所述粘合劑樹 脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度10°c和高于所述粘合劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度10°C之間的溫度。
8.根據(jù)權(quán)利要求3的制造調(diào)色劑的方法，其中所述前體包括具有與活性氫基團(tuán)反應(yīng)的 官能團(tuán)的聚酯預(yù)聚物。
9.顯影劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑。
10.成像方法，包括 使感光體帶電；將光發(fā)射到帶電的感光體上以在其上形成靜電潛像； 用調(diào)色劑使所述靜電潛像顯影成調(diào)色劑圖像；以及 將所述調(diào)色劑圖像從所述感光體轉(zhuǎn)印到記錄材料上， 其中所述調(diào)色劑包含母體調(diào)色劑，其包含粘合劑樹脂和具有鹵素基團(tuán)的杯芳烴；以及 存在于所述母體調(diào)色劑表面上的具有鹵素基團(tuán)的電荷控制劑， 其中所述調(diào)色劑表面上的鹵素離子與碳離子的比例為0. 01 0. 5，所述比例由飛行時(shí) 間二次離子質(zhì)譜法測得的計(jì)數(shù)確定。
11.權(quán)利要求10的成像方法，其中所述轉(zhuǎn)印進(jìn)一步包括 將所述調(diào)色劑圖像從所述感光體轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印部件上；以及 將所述調(diào)色劑圖像從所述中間轉(zhuǎn)印部件轉(zhuǎn)印到所述記錄材料上。
12.權(quán)利要求11的成像方法，其中所述調(diào)色劑以0. 1 lm/s的線速度在0. 5 60ms 的轉(zhuǎn)印時(shí)間內(nèi)從所述中間轉(zhuǎn)印部件轉(zhuǎn)印到所述記錄材料上。
全文摘要
本發(fā)明涉及調(diào)色劑、制造調(diào)色劑的方法、顯影劑和成像方法。所述調(diào)色劑包含母體調(diào)色劑和存在于該母體調(diào)色劑表面上的具有鹵素基團(tuán)的電荷控制劑，所述母體調(diào)色劑包含粘合劑樹脂和具有鹵素基團(tuán)的杯芳烴。當(dāng)用TOF-SIMS測定時(shí)，調(diào)色劑表面上鹵素離子與碳離子的比例為0.01～0.5。調(diào)色劑可以通過以下方式制備通過將包含具有鹵素基團(tuán)的杯芳烴、以及粘合劑樹脂和/或該粘合劑樹脂的前體的調(diào)色劑組分溶解或分散在有機(jī)溶劑中來制備第一液體；通過將所述第一液體乳化或分散在水性介質(zhì)中來制備第二液體；從所述第二液體中除去有機(jī)溶劑；通過洗滌除去了有機(jī)溶劑的所述第二液體來制備第三液體；以及將具有鹵素基團(tuán)的電荷控制劑加入所述第三液體。
文檔編號(hào)G03G15/00GK102033446SQ20101051091
公開日2011年4月27日 申請(qǐng)日期2010年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月8日
發(fā)明者久保朋生, 山下裕士, 渡邊政樹 申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光