專利名稱::透鏡的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明一種以眼鏡用透鏡為主、除照相機(jī)等攝像光學(xué)系統(tǒng)、顯示器件等投影光學(xué)系統(tǒng)、畫像顯示裝置等觀察光學(xué)系統(tǒng)、磁光盤驅(qū)動器等激光光學(xué)系統(tǒng)的透鏡之外、也可以作為在波導(dǎo)路等中使用的含透鏡或棱鏡等光學(xué)元件而使用的透鏡,具體來說,涉及作為除了耐藥品性、耐熱性、低吸水性、抗沖擊性外還兼具有優(yōu)異的注射成型性和澆注成型性的光學(xué)材料而優(yōu)選的透鏡。
背景技術(shù):
:一般,有機(jī)玻璃與無機(jī)玻璃相比重量輕,所以由二甘醇雙(碳酸烯丙酯)、曱基丙烯酸甲酯等的聚合物構(gòu)成的有機(jī)玻璃被廣泛使用。但是這些有機(jī)玻璃的折射率是1.49~1.50,比無機(jī)玻璃(白色冕牌玻璃玻璃(whitecrownglass)的情況下為1.523)低。因此,為了發(fā)揮規(guī)定的功能需要比無機(jī)玻璃的情況還厚,輕量化的優(yōu)點(diǎn)受到損失。另外,例如在用于視力矯正的眼鏡透鏡中使用的情況下,也存在透鏡變厚、外觀變差的缺點(diǎn)。于是,為了實現(xiàn)折射率的改善,例如提出使用了鄰苯二甲酸二烯丙酯系單體的有機(jī)玻璃等的方案,但這樣的有機(jī)玻璃一般是脆的,透過率方面也存在問題。為了改良這方面,也嘗試用單官能聚合性單體進(jìn)行稀釋,但對耐熱性、耐溶劑這樣的性能產(chǎn)生障礙,需要具備足夠性能的有機(jī)玻璃的研究。另一方面,在照相機(jī)等攝像光學(xué)系統(tǒng)的光學(xué)元件、顯示器件等投影光學(xué)系統(tǒng)的光學(xué)元件、畫像顯示裝置等觀察光學(xué)系統(tǒng)的光學(xué)元件、磁光盤驅(qū)動器等激光光學(xué)系統(tǒng)的光學(xué)元件、波導(dǎo)路等中使用的透鏡以及棱鏡等光學(xué)元件中,作為最重要的基本性能,要求在所用的光學(xué)系統(tǒng)的使用波長區(qū)域中具有高的光透過性。而且根據(jù)所用的光學(xué)系統(tǒng)的種類、光學(xué)性能、形狀等的條件,在這些光學(xué)元件中要求高折射率性、低雙折射性、耐熱性、耐環(huán)境性、耐溶劑性、高硬度、成型性等。以往,作為光學(xué)元件,除了所謂的對光學(xué)玻璃進(jìn)行研削研磨加工、或高溫下將低熔點(diǎn)玻璃壓縮成形而得的玻璃制的光學(xué)元件之外,一般還使用將熱塑性樹脂注射成形、或?qū)⒛芰抗袒蜆渲M(jìn)行成形、同時用熱和光進(jìn)行聚合而得的樹脂制的光學(xué)元件。其中對光學(xué)玻璃進(jìn)行研削.研磨加工得到的玻璃制的光學(xué)元件難以將該元件的光學(xué)有效面加工成收差補(bǔ)正性能優(yōu)異的非球面形狀,存在由于加工花費(fèi)時間而不適合批量生產(chǎn)的缺點(diǎn)。將低熔點(diǎn)玻璃在高溫下進(jìn)行擠壓成形而得的易、低雙折射以及耐環(huán)境性等優(yōu)異的有限,但在大口徑或大的厚度不等形狀的成形難、另外成形機(jī)及模具價格高等的成形性方面存在缺點(diǎn)。另一方面,熱塑性的曱基丙烯酸樹脂具有機(jī)械性質(zhì)和成形加工性、耐候性等達(dá)到平衡的性質(zhì),作為片材料或成形材料被使用在許多方面。而且具有透明性、低分散、低雙折射等光學(xué)上優(yōu)異的性質(zhì)。但是,曱基丙烯酸樹脂存在吸濕性高、另外耐熱性低這樣的問題。即,由于吸濕產(chǎn)生尺寸變化、成形品的翹曲,由于吸濕和干燥的長期反復(fù)循環(huán)而產(chǎn)生裂縫,因此也存在根據(jù)商品而其使用受到限制的領(lǐng)域。特別是對于用于照相機(jī)等攝像光學(xué)系統(tǒng)、顯示器件等投影光學(xué)系統(tǒng)、畫像顯示裝置等觀察光學(xué)系統(tǒng)、磁光盤驅(qū)動器等激光光學(xué)系統(tǒng)、在波導(dǎo)路等使用的透鏡等而言,可以說其影響很大。另外,由于耐熱性差,在車載用途等使用也受到限制。而且近年來,由于記錄介質(zhì)的高密度化,對透鏡等的光學(xué)樹脂材料要求進(jìn)一步的低雙折射化,也存在聚甲基丙烯酸曱酯程度的雙折射不充分的領(lǐng)域。因此,近年來,關(guān)于保持甲基丙蹄酸樹脂的光學(xué)性質(zhì)、同時吸濕性的改善、耐熱性的提高、低雙折射化等進(jìn)行了數(shù)量眾多的提案。例如作為賦予甲基丙烯酰樹脂以低吸水性的方法,提出了了曱基丙烯酸甲酯和曱基丙烯酸環(huán)己酯的共聚物(專利文獻(xiàn)1)、曱基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸環(huán)己酯及曱基丙烯酸節(jié)酯共聚物(專利文獻(xiàn)2)。但是存在雖然低吸濕化得到改善但耐熱性降低的缺點(diǎn)。另外,作為賦予耐熱性、低雙折射的方法,提出了甲基丙烯酸甲酯和鄰甲基苯基馬來酰亞胺的共聚物(專利文獻(xiàn)3)、甲基丙烯酸甲酯和馬來酰亞胺化合物的共聚物(專利文獻(xiàn)4)。但是,即使在該情況下由于導(dǎo)入了馬來酰亞胺類單體,一般存在著色多等的缺點(diǎn)。專利文獻(xiàn)l:特開昭58-5318號公報專利文獻(xiàn)2:特開昭58-13652號/>才艮專利文獻(xiàn)3:特開昭60-217216號公報專利文獻(xiàn)4:特開昭61-95011號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于解決該問題,提供一種透鏡,所述透鏡可以用于眼鏡用透鏡材料及棱鏡、照相機(jī)等攝像光學(xué)系統(tǒng)、顯示器件等投影光學(xué)系統(tǒng)、畫像顯示裝置等觀察光學(xué)系統(tǒng)、磁光盤驅(qū)動器等激光光學(xué)系統(tǒng)、波導(dǎo)路等所用的透鏡等的光學(xué)元件,除了耐藥品性、耐熱性、低吸水性、抗沖擊性外,還兼具有優(yōu)異的注射成型性、澆鑄成型性。解決問題的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明人等為了解決以往的透鏡所具有的問題進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使分子結(jié)構(gòu)中具有不同自由體積分?jǐn)?shù)的密實結(jié)構(gòu)部位和疏松結(jié)構(gòu)部位的固化性樹脂進(jìn)行固化,可得到具有重量輕特性同時耐藥品性、耐熱性、低吸水性、抗沖擊性等優(yōu)異,且可以注射成型、洗鑄成型的透鏡,完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明提供一種透鏡,其特征在于,將下述通式(in){(R3R4R5SiO)(R6R7XSiO)}-[{(RSiO)(MO)(RXSiO)(XMO)}-1/2j1/2J3/2w2j(y3/2z{(R6R7Si〇)}]-{(SiR6R7X)(0SiR3R4R5)}(III)kmn1/211/2j(其中,R及R3R7是(a)-RL0C0-CR2-CH2、(b)-I^-CR^CI^或(c)-CH-CH2表示的不飽和基或烷基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、苯基、氬原子、烷氧基或烷基甲硅烷氧基,在R及R^R'中各取代基相互間可以相同或不同,但R中至少1個是上述(a)、(b)或(c)中的任意一種,W表示亞烷基、烷叉基或亞苯基,R'表示氬或烷基,M是選自硅、鍺、鈦或鋯中的任意一種的金屬原子,X是鹵原子或烷氧基。另外,w是4以上的數(shù),x、y及z是滿足w+x+y+z^8的數(shù),j及l(fā)是0或l、滿足j+l-l的整數(shù),并且k是1以上的數(shù),m及n表示1以上的整數(shù)。)表示的固化性樹脂進(jìn)行固化而成的透鏡,通式(m)的固化性樹脂具有至少一個不飽和鍵,平均分子量為800~60000,另外,通式(ffl)的固化性樹脂具有密實結(jié)構(gòu)單元(A)和疏松結(jié)構(gòu)單元(B)、可用下述通式(1)表示且結(jié)構(gòu)單元(A)/(B)的重量比是0.01~5.00,其中所述密實結(jié)構(gòu)單元(A)是由自由體積分?jǐn)?shù)計算的利用下述計算式(2)求得的填充系數(shù)(packingcoefficient)Kp為0.68~0.8的金屬氧化物構(gòu)成,所述疏松結(jié)構(gòu)單元(B)的Kp不足0.68、含有有機(jī)物及有才凡金屬氧化物而構(gòu)成。-((A)-(B)上-(1)(其中m及n表示1以上的整數(shù)。)Kp-An'Vw.p/Mw(2)其中,密實結(jié)構(gòu)單元(A)由除去了下述通式(I)的有機(jī)物部位的具有三維多面體結(jié)構(gòu)骨架的金屬氧化物部位構(gòu)成,疏松結(jié)構(gòu)單元(B)由由下述通式(n)表示的有機(jī)金屬氧化物的鏈狀單元和通式(I)的有機(jī)物部位構(gòu)成,是本發(fā)明的優(yōu)選方式。(RSiO)(MO)(RXSiO)(XMO)(I)3/2w2xy3/2z(R3R4R5SiO)(R6R7SiO){R6R7XSiO}(II)1/2jk1/21另外,上述通式(I)由RSiX3、MX4或它們的混合物(其中R、M及X與通式(I)的情況相同)的水解縮合物構(gòu)成,上述通式(n)由RWSiX、RVSiX2或它們的混合物(其中R3R7及X與通式(n)相同)的水解物或水解縮合物構(gòu)成,通式(I)的X和至少一部分與該水解物或水解縮合物鍵合而形成通式(1)的結(jié)構(gòu)部位(B),是本發(fā)明的優(yōu)選方式。在本發(fā)明中,也可以在通式(1)表示的固化性樹脂中配合氫硅烷化催化劑以及/或自由基引發(fā)劑得到固化性樹脂組合物后,使該固化性樹脂組合物熱固化或光固化而得到透鏡。另外,也可以在該固化性樹脂組合物中,進(jìn)一步配合分子中具有至少1個氬硅烷基的化合物或具有不飽和基的化合物、或這兩者。予以說明的是,在本發(fā)明中所謂的透鏡,是指以眼鏡用透鏡為主,除了照相機(jī)等攝像光學(xué)系統(tǒng)、顯示器件等投影光學(xué)系統(tǒng)、畫像顯示裝置等觀察光學(xué)系統(tǒng)、磁光盤驅(qū)動器等激光光學(xué)系統(tǒng)的透鏡之外,還有也可以作為含有用于波導(dǎo)路等的透鏡或棱鏡等的光學(xué)元件而使用的透鏡,以下有時將這些統(tǒng)稱為透鏡。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可以得到具有高光透過性同時具有高折射率性、低雙折射率性,且重量輕,耐藥品性、耐熱性、低吸水性、抗沖擊性等都優(yōu)異的透鏡。另外本發(fā)明的透鏡可以通過注射成型、澆鑄成型得到,所以加工性能也;f艮優(yōu)異。具體實施例方式以下更具體地說明本發(fā)明。本發(fā)明的固化性樹脂,如上述通式(l)所示,具有密實結(jié)構(gòu)單元(A)和疏松結(jié)構(gòu)單元(B)構(gòu)成的分子結(jié)構(gòu),具有至少一個不飽和鍵。其中,密實結(jié)構(gòu)單元(A)由下述計算式(2)計算的填充系數(shù)Kp為0.68~0.8的金屬氧化物構(gòu)成的物質(zhì),疏松結(jié)構(gòu)單元(B)由填充系數(shù)Kp不足O.68、含有有機(jī)物和有機(jī)金屬氧化物而構(gòu)成。關(guān)于密實結(jié)構(gòu)單元(A),優(yōu)選由除去了上述通式(I)的有機(jī)物部位的具有三維多面體結(jié)構(gòu)骨架的金屬氧化物部位構(gòu)成的單元。在此所謂有機(jī)物部位是通式(I)中的R(有機(jī)基)中和金屬原子(即Si以及M)鍵合的部位。在通式(I)中,R的至少1個可以是具有由(a)-R'-0C0-CR2-CH2、(b)-RLCR^CH2或(c)-(^<112表示的不飽和基的有機(jī)基。予以說明的是,通式(I)的多個R相互之間可以相同或不同。通式(I)是由三維多面體結(jié)構(gòu)骨架和有機(jī)基R構(gòu)成的籠型硅氧烷樹脂,作為其一個例子,將通式(I)中的w為8、x、y及z為0的情況,w為10、x、y及z為0的情況,w為12、x、y及z為0的結(jié)構(gòu)的具體實例表示在下述結(jié)構(gòu)式(3)、(4)及(5)中。其中,通式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元不限于該結(jié)構(gòu)式(3)、(4)及(5)表示的單元。予以說明的是,這些物質(zhì)的結(jié)構(gòu)是公知的,對特定的官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)通過X射線結(jié)晶結(jié)構(gòu)解析表示。SiR(3)ORIOR一6Ioo芥oR/o./RRQ—o-/一R<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(5)上述通式(I)可以通過將RSiX3或MX4表示的化合物的一種以上在酸或堿催化劑存在下進(jìn)行水解和縮合反應(yīng)得到。其中,R、X及M具有與通式(I)的R、X及M相同的含義。其中,優(yōu)選R中至少1個是具有上述(a)、(b)或(c)表示的不飽和基的有機(jī)基,如果示出優(yōu)選的不飽和基的具體例子,可例舉3-甲基丙烯酰氧丙基、3-丙烯酰氧丙基、芳基、乙烯基及苯乙烯基。另外X是卣原子、烷氧基的水解性基,如果示出具體例子,可例示氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基以及異丙氧基。如果示出RSiX3所示化合物的優(yōu)選例子,可舉出三氯硅烷、甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷、異丙基三氯硅烷、丁基三氯硅烷、叔丁基三氯硅烷、環(huán)己基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、烯丙基三氯硅烷、苯乙烯基三氯硅烷、環(huán)己烯基三氯硅烷、三甲氧基硅烷、甲基三曱氧基硅烷、乙基三曱氧基硅烷、異丙基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、烯丙基三曱氧基硅烷、苯乙烯基三甲氧基硅烷、環(huán)己烯基三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、異丙基三乙氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、叔丁基三乙氧基硅烷、環(huán)己基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、苯乙烯基三乙氧基硅烷、環(huán)己烯基三乙氧基硅烷、三丙氧基硅烷、曱基三丙氧基硅烷、乙基三丙氧基硅烷、異丙基三丙氧基硅烷、丁基三丙氧基硅烷、叔丁基三丙氧基硅烷、環(huán)己基三丙氧基硅烷、苯基三丙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、烯丙基三丙氧基硅烷、苯乙烯基三丙氧基硅烷、環(huán)己烯基三丙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基曱基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三氯硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、3-曱基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三氯硅烷等。另外,M是硅、鍺、鈦或鋯。其中如果示出MX4所示化合物的優(yōu)選例子,可舉出四氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四氯鍺烷、四曱氧基鍺烷、四乙氧基鍺烷、乙醇鈦、丙醇鈦、異丙醇鈦、丁醇鈦、異丁醇鈦、乙醇鋯、丙醇鋯、異丙醇鋯、丁醇鋯、異丁醇鋯等。其次,疏松結(jié)構(gòu)單元(B)由除去了上述通式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元中的三維多面體結(jié)構(gòu)骨架的殘基的有機(jī)物部位(或取代基)、和如上述通式(II)表示的具有鏈狀單元的有機(jī)金屬氧化物(有機(jī)硅化合物)。換言之,包含從上述通式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元中除去密實結(jié)構(gòu)單元(A)的部位和上述通式(n)表示的結(jié)構(gòu)單元。更具體而言如下所述,可包含RWSiX、RVSiXz或它們的混合物(其中R^R'及X和通式(n)相同)的水解縮合物的通式(n)的有機(jī)金屬氧化物的鏈狀結(jié)構(gòu)物,和通式(I)的有機(jī)物部位[即除去了用通式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元中的三維多面體結(jié)構(gòu)骨架的殘基(或取代基)]或x的至少一部分鍵合,從而形成通式(1)的結(jié)構(gòu)部位(B)。即通式(1)的有機(jī)物部位的一部分也可以和通式(n)鍵合,也可以通式(i)的有機(jī)物部位的全部和通式(n)鍵合。與通式(n)鍵合的通式(i)的有機(jī)物部位進(jìn)入通式(n)的鏈狀單元。上述通式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元可以過將R3R4R5SiX或R6R7SiX2表示的化合物的一種以上在酸或堿催化劑存在下進(jìn)行水解和縮合反應(yīng)而得到。其中,R3R7和通式(II)的R3R7的意義相同。R3lT的一部分是不飽和基的情況下,如果示出優(yōu)選的具體例子,可舉出3-甲基丙烯酰氧丙基、3-丙烯酰氧丙基、芳基、乙烯基及苯乙烯基。X是鹵原子或烷氧基,如果示出具體例子,可舉出氯、溴、甲氧基、乙氧基、正丙氧基以及異丙氧基。如果示出RVRSSiX所示化合物的優(yōu)選例子,可舉出三曱基氯硅烷、乙烯基二曱基氯硅烷、二曱基氯硅烷、苯基二甲基氯硅烷、苯基氯硅烷、三乙基氯硅烷、三乙烯基氯硅烷、曱基二乙烯基氯硅烷、烯丙基二曱基氯硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二曱基氯硅烷、3-丙烯酰氧丙基二甲基氯硅烷、苯乙烯基二甲基氯硅烷、三甲基甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、二曱基曱氧基硅烷、苯基二甲基甲氧基硅烷、苯基甲氧基硅烷、三乙基甲氧基硅烷、三乙烯基曱氧基硅烷、甲基二乙烯基甲氧基硅烷、烯丙基二甲基甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二甲基甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基二甲基甲氧基硅烷、苯乙烯基二甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、苯基二甲基乙氧基硅烷、苯基乙氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷、三乙烯基乙氧基硅烷、甲基二乙烯基乙氧基硅烷、烯丙基二甲基乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二曱基乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基二甲基乙氧基硅烷、苯乙烯基二甲基乙氧基硅烷、三甲基丙氧基硅烷、乙烯基二甲基丙氧基硅烷、二曱基丙氧基硅烷、苯基二曱基丙氧基硅烷、苯基丙氧基硅烷、三乙基丙氧基硅烷、三乙烯基丙氧基硅烷、曱基二乙烯基丙氧基硅烷、烯丙基二甲基丙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二曱基丙氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基二曱基丙氧基硅烷、苯乙烯基二甲基丙氧基硅烷、三甲基異丙氧基硅烷、乙烯基二甲基異丙氧基硅烷、二曱基異丙氧基硅烷、苯基二甲基異丙氧基硅烷、苯基異丙氧基硅烷、三乙基異丙氧基硅烷、三乙烯基異丙氧基硅烷、甲基二乙烯基異丙氧基硅烷、烯丙基二甲基異丙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基二甲基異丙氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基二甲基異丙氧基硅烷、苯乙烯基二甲基異丙氧基硅烷等。另外,如果示出RYSiX2所示化合物的優(yōu)選例子,可舉出二甲基二氯硅烷、乙烯基曱基二氯硅烷、二乙烯基二氯硅烷、烯丙基曱基二氯硅烷、甲基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、甲基乙基二氯硅烷、乙基乙烯基二氯硅烷、乙基烯丙基二氯硅烷、苯乙烯基甲基二氯硅烷、苯乙烯基乙基二氯硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二氯硅烷、二甲基二曱氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、二乙烯基二曱氧基硅烷、烯丙基甲基二曱氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、曱基苯基二曱氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅垸、乙基乙烯基二甲氧基硅烷、乙基烯丙基二甲氧基硅烷、苯乙烯基曱基二甲氧基硅烷、苯乙烯基乙基二曱氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、乙烯基曱基二乙氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷、烯丙基曱基二乙氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷、甲基乙基二乙氧基硅烷、乙基乙烯基二乙氧基硅烷、乙基烯丙基二乙氧基硅烷、苯乙烯基甲基二乙氧基硅烷、苯乙烯基乙基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基曱基二乙氧基硅烷、二甲基二丙氧基硅烷、乙烯基曱基二丙氧基硅烷、二乙烯基二丙氧基硅烷、烯丙基甲基二丙氧基硅垸、甲基二丙氧基硅烷、甲基苯基二丙氧基硅烷、曱基乙基二丙氧基硅烷、乙基乙烯基二丙氧基硅烷、乙基烯丙基二丙氧基硅烷、苯乙烯基曱基二丙氧基硅烷、苯乙烯基乙基二丙氧基硅烷、3-曱基丙烯酰氧丙基甲基二丙氧基硅烷、二曱基二異丙氧基硅烷、乙烯基曱基二異丙氧基硅烷、二乙烯基二異丙氧基硅烷、烯丙基曱基二異丙氧基硅烷、曱基二異丙氧基硅烷、甲基苯基二異丙氧基硅烷、甲基乙基二異丙氧基硅烷、乙基乙烯基二異丙氧基硅烷、乙基烯丙基二異丙氧基硅烷、苯乙烯基甲基二異丙氧基硅烷、苯乙烯基乙基二異丙氧基硅烷、3-曱基丙烯酰氧丙基甲基二異丙氧基硅烷等。本發(fā)明中的固化性樹脂可以通過使上述通式(I)表示的籠型硅氧烷樹脂和通式(II)表示的有機(jī)硅化合物反應(yīng)而得到,得到的固化性樹脂具有上述通式(I)及上述通式(II)所示的結(jié)構(gòu)單元的不飽和鍵通過交聯(lián)或水解縮合縮合而成的分子結(jié)構(gòu)。而且該固化性樹脂具有從自由體積分?jǐn)?shù)計算的填充系數(shù)Kp為0.68-0.8的密實結(jié)構(gòu)單元(A)和填充系數(shù)不足O.68的疏松結(jié)構(gòu)單元(B),且具有至少一個不飽和鍵。本發(fā)明使用的填充系數(shù)Kp的計算由以下的計算式(2)算出。Kp=AnVw.p/Mw(2)(其中An-阿伏伽德羅數(shù)、Vw-范德瓦爾斯體積、p-密度、Mw-分子量)其中,Vw=SVaVa—7iA3-S1/37Thi2GH一hi)hi=R-(R2+di2-Ri2)/2di(其中R-原子半徑、Ri-鍵合原子半徑、以及d-原子間距離)在上述填充系數(shù)Kp的計算中,原子半徑以及原子間距離使用日本化學(xué)會著化學(xué)便覽基礎(chǔ)改編改訂第3版所記載的數(shù)值。即原子半徑使用H=l.2A、0=1.52A、C-l.7A、Si=2.14A,原子間距離使用H-C-l.08A、C-C=1.541A、Si-C=1.863A、Si-O-l.609A。例如,通式(I)的M-硅原子、w=0、x=2、y=0以及z=0表示的玻璃的密度是2.23g/cm3,其填充系數(shù)為0.747。通式(I)的R為甲基、w=8、x-O、y-0以及z=0的具有立方體結(jié)構(gòu)的八甲基硅倍半氧烷的密度是1.49g/cm3,填充系數(shù)是0.697。另外,通式(II)的116及117為甲基、j=0、k=4以及1=0的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的八曱基環(huán)四硅氧烷的密度是0.956g/cni3,其填充系數(shù)是0.576。同樣R3及R4、R5、116及117為甲基、j=2、k-1以及1=0的具有鏈狀結(jié)構(gòu)的八甲基三硅氧烷的密度是0.820g/cm3,其填充系數(shù)是0.521。即、硅原子和三個以上氧原子鍵合的具有三維多面體結(jié)構(gòu)的金屬氧化物的填充系數(shù)達(dá)到0.69以上,形成本發(fā)明中的密實結(jié)構(gòu)單元。另外具有環(huán)狀以及鏈狀結(jié)構(gòu)的化合物的填充系數(shù)為0.576以及0.521,形成本發(fā)明的疏松結(jié)構(gòu)單元。另外,本發(fā)明的固化性樹脂的密實結(jié)構(gòu)單元(A)和疏松結(jié)構(gòu)單元(B)的結(jié)構(gòu)單元重量比(A)/(B)為0.01~5.00,優(yōu)選為0.5~3.00。(A)/(B)小于0.01的情況下密實結(jié)構(gòu)過少,使固化性樹脂成形固化得到的透鏡的機(jī)械物性及耐熱性顯著惡化。另外在5.00以上的情況下,賦予透鏡以柔軟性的疏松結(jié)構(gòu)部位過少,韌性顯著惡化、變成脆的透鏡。另外,上述固化性樹脂的平均分子量是800~60000。平均分子量不足800時成形后容易變脆,相反超過60000時固化成型加工困難,處理上帶來不方便。予以說明的是,平均分子量可以通過眾知的GPC測定裝置測定。作為用于RSiX3或MX4表示的化合物以及R3R4R5SiX或R6R7SiX2表示的化合物的水解以及縮合的酸催化劑,可舉出鹽酸以及硫酸。另外也可以將這些酸混合使用,水解性基團(tuán)是卣原子的情況下,也可以利用水解時生成的卣化氫。作為用于水解以及縮合的堿性催化劑,可例示氬氧化鉀、氬氧化鈉、氫氧化銫等堿金屬氫氧化物,或四甲基氫氧化銨、四乙基氬氧化銨、四丁基氫氧化銨、節(jié)基三甲基氫氧化銨、千基三乙基氫氧化銨等氫氧化銨鹽。這些物質(zhì)中,從催化活性高的方面考慮優(yōu)選使用四甲基氫氧化銨。堿性催化劑通常作為水溶液使用。水解反應(yīng)必須有水存在,這可以由催化劑的水溶液提供,也可以作為其他用途水添加。水的量為足以使水解性基團(tuán)進(jìn)行水解的量以上,優(yōu)選理論量的1.0~1.5倍。作為使通式(I)的至少一部分和通式(II)鍵合的方法,通過制造具有作為通式(II)的構(gòu)成成分的R3RVSiX或R6lTSiX2的分解性基團(tuán)和可以縮聚的硅烷醇基等的通式(I)、使R3R4R5SiX或RfiR7SiX2與其反應(yīng)、鍵合,可以以自由體積分?jǐn)?shù)在一分子內(nèi)而將密實結(jié)構(gòu)單元(A)和疏松結(jié)構(gòu)單元(B)進(jìn)行分布,是優(yōu)選方式。作為具有可以縮聚的硅烷醇基等的通式(I)的制造方法,可以采用調(diào)節(jié)用于RSiX3或MX4所示化合物的水解縮合反應(yīng)的堿催化劑量、控制縮合反應(yīng)的方法,和將RSiX3完全水解縮合、制得籠型硅氧烷結(jié)構(gòu)、使酸或堿催化劑與其反應(yīng)從而切斷硅氧烷鍵合的一部分的方法。在具有可以縮聚的硅烷醇基等的通式(I)的制造方法中,對調(diào)節(jié)用于RSiX3或MX4所示化合物的水解縮合反應(yīng)的堿催化劑量、控制縮合反應(yīng)的方法,以下進(jìn)行具體例示。如果具體例示用于水解縮合反應(yīng)的堿性催化劑,為四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、芐基三甲基氫氧化銨、芐基三乙基氫氧化銨等氫氧化銨鹽。其中從催化活性高方面考慮優(yōu)選使用四甲基氫氧化銨。堿性催化劑通常作為水溶液使用。堿性催化劑的使用量可以為RSiX3或MX4:堿性催化劑=4~10摩爾1摩爾。只要在該范圍內(nèi),就可防止高分子量的硅倍半氧烷化合物的生成,得到不完全縮合型的硅倍半氧烷。如果比該范圍小,則縮合反應(yīng)快,會導(dǎo)致凝膠化,如果多則縮合反應(yīng)受到抑制,未反應(yīng)的硅烷醇基殘存很多反應(yīng)沒完結(jié)。水解反應(yīng)必須有水存在,這可以由催化劑的水溶液提供,也可以作為其他用途的水添加。水的量為足以使水解基團(tuán)水解的量以上,優(yōu)選為理論量的1.0~1.5倍。如果該范圍小則水解性基團(tuán)就會以未反應(yīng)的狀態(tài)殘存,如果多則反應(yīng)進(jìn)行快,導(dǎo)致凝膠化。分解時優(yōu)選使用有機(jī)溶劑,而且作為有機(jī)溶劑從反應(yīng)速度控制的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選在極性溶劑和非極性溶劑的兩相體系中進(jìn)行。如果具體例示極性溶劑,為甲醇、乙醇、2-丙醇等醇類等;具體例舉非極性溶劑,如曱苯、二甲苯、苯等等。其中優(yōu)選2-丙醇和甲苯。極性溶劑和非極性溶劑的體積比優(yōu)選為極性溶劑/非極性溶劑=1/5~5/1,更優(yōu)選為1/2。對于水解反應(yīng)條件,反應(yīng)溫度優(yōu)選為0~60°C,更優(yōu)選為20~40。C。如果反應(yīng)溫度低于(TC,則反應(yīng)速度變慢、水解性基團(tuán)以未反應(yīng)的狀態(tài)殘存、形成消耗許多反應(yīng)時間的結(jié)果。另一方面,如果高于60°C,由于反應(yīng)速度過快,復(fù)雜的縮合反應(yīng)進(jìn)行,結(jié)果促進(jìn)了水解產(chǎn)物的高分子量化。另外,反應(yīng)時間優(yōu)選為2小時以上。如果反應(yīng)時間不足2小時,水解反應(yīng)不充分進(jìn)行,形成出現(xiàn)水解性基團(tuán)以未反應(yīng)的狀態(tài)殘存的狀態(tài)。水解反應(yīng)結(jié)束后,用弱酸性水溶液中和,將該溶液用食鹽水等洗滌,充分除去體系中的堿性催化劑和水分以及其他的雜質(zhì),之后用無水硫酸鎂等千燥劑進(jìn)行干燥,用減壓蒸餾等方法可以回收水解性產(chǎn)物。為了完全中和而優(yōu)選弱酸性水溶液過剩添加。相對于堿性催化劑的摩爾比弱酸性水溶液優(yōu)選為1.0~1.5倍的量,更優(yōu)選為1.25倍的量。即使少量,只要堿性催化劑殘存,殘存的硅烷醇基就反應(yīng)而高分子量化。弱酸性水溶液可以使用疏酸稀釋水溶液、鹽酸稀釋水溶液、杵檬酸稀釋水溶液、醋酸水溶液、氯化銨水溶液、蘋果酸水溶液、磷酸水溶液、草酸水溶液等。其次,在制造具有可縮聚的硅烷醇基等的通式(I)的方法中,對于將RSiX3完全水解縮合制造籠型硅氧烷結(jié)構(gòu),使酸或堿催化劑與其反應(yīng)、切斷硅氧烷鍵的一部分的方法的具體方法,進(jìn)行例示。使籠型硅氧烷化合物在堿性化合物存在下,在非極性溶劑和極性溶劑中的一種或兩者組合成的有機(jī)溶劑中,切斷一個或多個硅氧烷鍵,用來自堿性化合物的抗衡陽離子保持切斷末端后,通過中和、與氫氧基交換,可以制造具有硅烷醇基等的通式(I)。關(guān)于切斷籠型硅氧烷化合物的硅氧烷鍵時所用的堿性化合物,例如可舉出四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、千基三甲基氫氧化銨、芐基三乙基氫氧化銨等氫氧化銨鹽,氫氧化鋰、氬氧化鈉、氫氧化鉀等的一價堿金屬氫氧化物。這些物質(zhì)中,從對發(fā)揮作為抗衡陽離子的作用有效來考慮,優(yōu)選氫氧化銨鹽。優(yōu)選的氬氧化銨鹽的例子是四甲基氫氧化銨。相對于籠型硅氧烷結(jié)構(gòu)單元l摩爾,堿性化合物的使用量可以為0.5~3摩爾的范圍,更優(yōu)選可以為1.5~2.5摩爾。該反應(yīng)時,如果堿性化合物的使用量不足0.5摩爾則反應(yīng)不進(jìn)行。另一方面,如果超過3摩爾則過量促進(jìn)籠結(jié)構(gòu)的開裂反應(yīng)而分解。另外堿性化合物通常作為醇溶液使用。作為使用的醇溶液例如可舉出甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇,其中優(yōu)選曱醇。關(guān)于切斷籠型硅氧烷化合物的硅氧烷鍵時所用的有機(jī)溶劑,可以為非極性溶劑和極性溶劑中的一種或兩者組合成的有機(jī)溶劑。其中如果對非極性溶劑示出具體例子,可舉出己烷、甲苯、二甲苯、苯等烴系溶劑等。對非極性溶劑如果示出具體例子,可具有二乙基醚、四氫呋喃等醚系溶劑,醋酸乙酯等酯系溶劑,甲醇、乙醇、異丙醇等醇系溶劑,丙酮、甲基乙基酮等酮系溶劑等。這些物質(zhì)中,從溶劑和效果帶來引起的控制結(jié)構(gòu)貢獻(xiàn)的觀點(diǎn)來考慮,優(yōu)選極性溶劑,其中更優(yōu)選四氫吹喃。關(guān)于切斷籠型硅氧烷化合物的硅氧烷鍵時的反應(yīng)條件,反應(yīng)溫度優(yōu)選為0~60°C,更優(yōu)選為20~40。C。如果反應(yīng)溫度低于OiC,反應(yīng)速度變慢,無法進(jìn)行硅氧烷鍵的切斷,形成消耗很多反應(yīng)時間的結(jié)果。另一方面如果高于60°C,由于反應(yīng)速度過快,處理復(fù)雜的硅氧烷鍵的切斷外還進(jìn)行了縮合反應(yīng),結(jié)果,形成無規(guī)的結(jié)構(gòu)體,促進(jìn)高分子量化。關(guān)于反應(yīng)時間,因取代基R而不同,通常是數(shù)分鐘到數(shù)小時,1~3小時為宜。反應(yīng)結(jié)束后用弱酸性溶液中和反應(yīng)溶液。變成中性或偏酸性后分離水或含有水的反應(yīng)溶劑。水或含有水的反應(yīng)溶劑的分離,可以采用將該溶液用食鹽水等洗滌、充分除去水分及其它的雜質(zhì),之后用無水疏酸鎂等干燥劑進(jìn)行干燥等方法。使用極性溶劑的情況下可以采用減壓蒸發(fā)等方法、除去極性溶劑后添加非極性溶劑、使縮聚物溶解、和上述同樣進(jìn)行洗滌、干燥。關(guān)于弱酸性溶劑,可以使用硫酸稀釋溶液、鹽酸稀釋溶液、檸檬酸稀釋溶液、醋酸、氯化銨水溶液、蘋果酸溶液、草酸溶液等。非極性溶劑只要用蒸發(fā)等方法分離,就能回收反應(yīng)產(chǎn)物,的話,就不需要將其分離。作為使具有硅烷醇基等的通式(I)和RYR5SiX或RVSiX2鍵合的方法,如果對于使X是卣原子、卣原子為氯的氯硅烷類鍵合的情況進(jìn)行例示,在非極性溶劑和醚系溶劑中的一種或組合了兩者的溶劑中溶解,在相對于氯硅烷類的氯原子的摩爾數(shù)添加了1當(dāng)量以上的三乙胺、吡啶苯胺等胺類的混合液、或作為溶劑兼堿溶解于吡啶、苯胺等胺系溶劑中的混合液中,將含有硅烷醇基等的通式(I)溶解在非極性溶劑和醚系溶劑中的一種或組合了兩者的溶劑中而成的溶液,在氮?dú)獾榷栊詺怏w條件下,室溫下滴加,之后在室溫下進(jìn)行2小時以上的攪拌。這時如果反應(yīng)時間短,有時反應(yīng)不完結(jié)。反應(yīng)結(jié)束后,添加曱苯和水,將過剩的氯硅烷類、副反應(yīng)生成的鹽酸及鹽酸鹽溶解于水層而除去。另外,也可以利用用硫酸鎂等干燥劑干燥有機(jī)層、將使用的堿及溶劑通過減壓濃縮除去的方法。在本發(fā)明中,也可以在固化性樹脂中配合氫硅烷化催化劑或自由基引發(fā)劑或配合兩者而得到固化性樹脂組合物。然后將該固化性樹脂組合物進(jìn)行熱固化或光固化,進(jìn)行氬硅烷化、自由基聚合,由此可得到透鏡。另外,除了氫硅烷化催化劑、自由基引發(fā)劑外,進(jìn)一步配合分子中具有至少一個氫硅烷基的化合物、分子中具有不飽和基的化合物,也可得到固化性樹脂組合物。即、從將固化性樹脂固化而得到透鏡的目的、對透鏡的物性進(jìn)行改良的目的考慮,作為促進(jìn)反應(yīng)的添加劑,配合氳硅烷化催化劑、熱聚合引發(fā)劑、熱聚合促進(jìn)劑、光聚合引發(fā)劑、光引發(fā)助劑、增敏劑等而得到固化性樹脂組合物。在配合氫硅烷化催化劑的情況下,相對于固化性樹脂的重量,其添加量以金屬原子計以1~1000ppm的范圍添力口,優(yōu)選以20~500ppm范圍添加。另外,作為自由基引發(fā)劑,在配合光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑的情況下,其添加量相對于固化性樹脂100重量份為0.1~5重量份的范圍,更優(yōu)選O,1~3重量份的范圍。如果該添加量不足O.1重量份,固化變得不充分,得到的透鏡的強(qiáng)度、剛性變低。另一方面,如果超過5重量份就有可能產(chǎn)生透鏡著色等的問題。另外可以單獨(dú)使用氫硅烷化催化劑和自由基引發(fā)劑,也可以兩種以上并用。作為氫硅烷化催化劑,可以例舉氯化賴(IV)(塩化第2白金)、氯化鉑酸、氯化鉑酸和醇、醛、酮的配合物、氯化鉑酸和烯烴類的配合物、鉑和乙烯基硅氧烷的配合物、二羰基二氯鉑以及鈀系催化劑、銠系催化劑等鉑族金屬系催化劑。在這些物質(zhì)中,從催化活性方面考慮,優(yōu)選氯化鉑酸、氯化鉑酸和烯烴類的配合物、鉑和乙烯基硅氧烷的配合物。另外這些可以單獨(dú)^使用,也可以2種以上并用。作為將固化性樹脂組合物作成光固化性樹脂組合物時所用的光聚合引發(fā)劑,可以適當(dāng)?shù)厥褂帽揭彝?、安息香系、二苯甲酮系、f才^廿^y》系、?;⒀趸锵档然衔?。具體可以例舉三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-苯基-2-羥基-2-曱基丙烷-l-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-l-(4-甲基苯硫基)-2-嗎啉代丙烷-l-酮、安息香甲醚、節(jié)基二曱基縮酮、二苯甲酮、f才軒廿》/7、2,4,6-三甲基苯甲?;交⒀趸?、甲基苯基乙醛酸酯、樟腦、聯(lián)苯酰、蒽醌、米氏酮(《匕,一少卜》)等。另外,也可以與光聚合引發(fā)劑組合發(fā)揮效果的光引發(fā)助劑、增敏劑并用。作為上述目的使用的熱聚合引發(fā)劑,可以優(yōu)選地使用酮過氧化物系、過氧縮酮系、過氧化氫系、二烷基過氧化物系、二?;^氧化物系、過氧化二碳酸酯系、過氧化酯系等各種有機(jī)過氧化物。具體而言可例示環(huán)己酮過氧化物、1,1-雙(叔六過氧化)環(huán)己酮、異丙苯過氧化氫、二枯基過氧化物、苯甲?;^氧化物、二異丙基過氧化物、叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯等,但不限于此。另外,這些熱聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用,也可以2種以上混合使用。在將固化性樹脂做成固化性樹脂組合物的情況下,在固化性樹脂中配合的分子中具有至少1個氫硅烷基的化合物是在分子中至少1個以上的可氫硅烷化的硅原子上具有氫的低聚物及單體。作為硅原子上含有氫原子的低聚物,可以舉出聚氫硅氧烷類、聚二甲基氬甲硅烷氧基硅氧烷(水°!/'->f匕口卜、〉口*)&口*廿y)類及其共聚物、末端被二甲基氫甲硅烷氧基修飾了的硅氧烷。另外,作為硅原子上具有氫原子的單體,可以例示四甲基環(huán)四硅氧烷、五甲基環(huán)戊(、y夕^f^'》夕口》夕)等環(huán)狀硅氧烷類、二氫二硅氧烷類、三氫單硅烷類、二氫單硅烷類、一氫單硅烷類、二甲基甲硅烷氧基硅氧烷類等,也可以混合2種以上。另外在固化性樹脂中配合的具有不飽和基的化合物,大致分為結(jié)構(gòu)單元的重復(fù)數(shù)為2~20左右的聚合物的反應(yīng)性低聚物和低分子量、低粘度的反應(yīng)性單體。另外,大致分為具有一個不飽和基的單官能不飽和化合物和具有2個以上的多官能不飽和化合物。作為反應(yīng)性低聚物,可以例示聚乙烯基硅氧烷類、聚二甲基乙烯基甲硅烷氧基硅氧烷類及其共聚物、末端用二甲基乙烯基甲硅烷氧基修飾了的硅氧烷類、環(huán)氧基丙烯酸酯、環(huán)氧化油丙烯酸酯、氨基曱酸酯丙烯酸酯、不飽和聚酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、乙烯基丙烯酸酯、聚烯/硫醇、有機(jī)硅丙烯酸酯、聚丁二烯、聚苯乙烯基乙基曱基丙烯酸酯等。在這些物質(zhì)中有單官能不飽和化合物和多官能不飽和化合物。作為反應(yīng)性的單官能單體,可以例示三乙基乙烯基硅烷、三苯基乙烯基硅烷等乙烯基取代硅化合物類,環(huán)己烯等環(huán)狀烯烴類,苯乙烯、醋酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、丁基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯、正己基丙烯酸酯、環(huán)己基丙烯酸酯、正癸基丙烯酸酯、異異龍腦丙烯酸酯、二環(huán)戊烯氧基乙基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、三氟乙基曱基丙烯酸酯等。作為反應(yīng)性的多官能單體,可以例示四乙烯基硅烷、二乙烯基四曱基二硅氧烷等乙烯基取代硅化合物、四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、五甲基五乙烯基環(huán)五硅氧烷等乙烯基取代環(huán)狀硅化合物、雙(三曱基硅烷基)乙炔、二苯基乙炔等乙炔衍生物,降冰片二烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)辛二烯等環(huán)狀聚烯類,乙蟑基環(huán)己烯等的乙烯取代環(huán)狀烯烴,二乙烯基苯類、二乙炔基苯類、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、雙苯酚A二縮水甘油醚二丙烯酸酯、四乙二醇二丙埽酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等。作為分子中具有不飽和基的化合物,除了以上例示的以外,還可以使用各種反應(yīng)性低聚物、單體。另外,這些反應(yīng)性地低聚物、單體可以分別單獨(dú)使用,也可以混合2種以上使用。另外,本發(fā)明中使用的分子中具有至少1個氫硅烷基的化合物、及分子中具有不飽和基的化合物可以分別單獨(dú)使用,也可以2種以上混合使用。固化性樹脂組合物中可以在不脫離本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)添加各種添加劑。作為各種添加劑可以例示有機(jī)/無機(jī)填料、增塑劑、阻燃劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、防靜電劑、脫模劑、發(fā)泡劑、核劑、著色劑、交聯(lián)劑、分散助劑、樹脂成分等。在本發(fā)明中,通過將含有氫硅烷化催化劑、自由基引發(fā)劑中的任意一種或兩種的固化性樹脂組合物通過加熱或光照射使其固化,也可以制造透鏡、棱鏡。在通過加熱制造共聚物(成形體,即透鏡、棱鏡)的情況下,其成形溫度根據(jù)熱聚合引發(fā)劑和促進(jìn)劑的選擇,可以從室溫到200。C左右的寬的范圍內(nèi)選擇。該情況下,通過在;f莫具內(nèi)、鋼帶上使其聚合固化可得到所期望形狀的成形體。更具體而言,注射成型、擠出成形、壓縮成形、傳遞成形、壓延成形、鑄塑(免鑄)成形這些一般的成形加工法都可以應(yīng)用。另外,通過光照射來制造共聚物(成形體)的情況下,通過照射波長100~400nm的紫外線或波長400~700nm的可見光線,可得到成形體。所用光的波長沒有特別限制,特別適合使用波長200~400nm的近紫外線。作為紫外線發(fā)生源使用的燈可以例示低壓水銀燈(輸出功率o.4~4W/cm)、高壓水銀燈(40~160W/cm)、超高壓水銀燈(173~435W/cm)、金屬卣化物燈(80~160W/cm)、脈沖氙氣燈(80~120W/cm)、無電極放電燈(80~120W/cm)等。這些紫外線燈在各自的分光分布上具有特征,所以要根據(jù)所使用的光引發(fā)劑的類型而選定。加工本發(fā)明的透鏡、棱鏡時,通常適用注射成型和洗鑄成型。具體來說,是將添加了氫硅烷化催化劑、自由基引發(fā)劑中的任意一種或這兩種的的固化性樹脂組合物封入筒體、使其自筒體朝向預(yù)先加熱的模具通過生產(chǎn)線(line)、向由彈性體密封墊或所含間隔裝置而固定的模具注射、使其固化的方法。另外,也有使固化性樹脂組合物通過生產(chǎn)線,向由橡膠密封墊或所含間隔裝置而固定的模具注入,在烘箱中通過熱進(jìn)行固化的方法。另外,也可以采用由透明材料制作的模具通過光照射進(jìn)行固化的方法。另外,加工本發(fā)明的透鏡、棱鏡時,也可以根據(jù)需要以進(jìn)行防止反射、賦予高硬度、提高耐磨耗性、賦予防霧性等的改善的目的,實施表面研磨、防靜電處理、硬涂層處理、無反射涂層處理、調(diào)光處理等物理或化學(xué)的處理。以下,示出本發(fā)明的實施例。予以說明的是,下述實施例中使用的固化性樹脂是用下述合成例所示的方法得到的。合成例1在具有攪拌機(jī)、滴液漏斗的2L的4口燒瓶中,裝入300mL異丙醇、600mL甲苯以及22.37g的20w。/。的四甲基氫氧化銨水溶液(四甲基氬氧化銨4.55g/0.05niol、水17.82g/0.99mol)。在滴液漏斗中裝入44.4g/0.30mol的乙烯基三曱氧基硅烷和異丙醇50mL的混合溶液,一邊攪拌反應(yīng)容器,一邊在室溫下滴加3小時。滴加結(jié)束后不加熱而攪拌3小時。攪拌3小時后,停止攪拌使反應(yīng)液在室溫下熟化18小時。將該反應(yīng)液中添加1L的0.1M檸檬酸水溶液進(jìn)行中和,進(jìn)一步用水進(jìn)行水洗至中性后,加無水硫酸鎂進(jìn)行脫水。過濾無水疏酸鎂,減壓下進(jìn)行濃縮。將濃縮物用脫水的四氫呋喃200mL溶解,裝入具有攪拌機(jī)、滴液漏斗的1L的4口燒瓶。在反應(yīng)容器中添加脫水的吡啶100fflL以及在滴液漏斗中添加苯基甲基二氯硅烷9.6g/0.05mol和苯基二曱基氯硅烷1.7g/0.Olniol和四氫呋喃30mL,在氮?dú)饬飨乱贿厰嚢璺磻?yīng)容器,一邊室溫下用3小時滴加。滴加結(jié)束后不加熱而攪拌3小時。攪拌3小時后,添加30mL甲苯后,將反應(yīng)溶液用水洗滌至中性,加無水硫酸鎂進(jìn)行脫水。過濾無水硫酸鎂,在減壓下進(jìn)行濃縮,由此得到作為無色透明液體的30.lg的固化性樹脂A[通式(1)]。在該固化性樹脂A的1H-NMR中,由于可觀測到乙烯基的鮮明的信號,因此可確認(rèn)來自乙烯基三甲氧基硅烷的水解縮合物為籠型結(jié)構(gòu)。由此對于金屬氧化物、即作為由硅氧化物構(gòu)成的三維多面體結(jié)構(gòu)的密實結(jié)構(gòu)部位(A),可假設(shè)由8個硅原子和12個氧原子構(gòu)成的(Si03/2)8表示的立方體結(jié)構(gòu),推導(dǎo)出的Kp為0.73。另外,上述固化性樹脂的(A)以外的部位是作為(H2C=CH-Si03/2)s的殘基的乙烯基和(PhMe2Si01/2)和(PhMeSiO),為疏;^結(jié)構(gòu)部位(B),由此求出的重量比[(A)/(B)]為0.955,由GPC得到的數(shù)均分子量Mn為6800。另外,疏松結(jié)構(gòu)單元(B)由乙烯基、(PhMe2Si01/2)以及(PhMeSiO)構(gòu)成,不成為三維多面體結(jié)構(gòu),Kp不足O.69。予以說明的是,計算密實結(jié)構(gòu)單元(A)的Kp時,(Si03/2)8是(A)的部分、作為通式(I)樹脂中的一部分存在因此不可能取出,不能直接求出Kp。因此作為對Kp的影響小的可近似的化合物使用(HSi03/2)8進(jìn)行計算。合成例2本合成例參考特開2004-143449號公開中記載的方法來制造具有結(jié)構(gòu)式(H2C=CHSi03/2)n的籠型聚乙?;璞栋胙跬椤T诰哂袛嚢铏C(jī)、滴液漏斗以及溫度計的反應(yīng)容器中,裝入作為溶劑的300mL異丙醇和600mL曱苯、作為堿性催化劑的5%四甲基氫氧化銨水溶液(四曱基氫氧化銨1.00g/0.Olmol、水19.OOg/1.06mol)20g。在滴液漏斗中加入異丙醇150mL和乙烯基三甲氧基硅烷51.Og/0.34mol,一邊攪拌反應(yīng)容器邊在ox:下用1小時滴加乙烯基三甲氧基硅烷的異丙醇溶液。乙烯基三甲氧基硅烷滴加結(jié)束后,慢慢返回室溫,不加熱而攪拌6小時。攪拌后,轉(zhuǎn)移到具有Dean-Stark、冷卻管的反應(yīng)容器中,加入300mL甲苯,在120。C,一邊蒸餾除去水、異丙醇一邊對甲苯回流加熱,進(jìn)行再縮合反應(yīng)。甲苯回流后攪拌3小時,然后恢復(fù)到室溫終止反應(yīng)。用水將反應(yīng)液洗滌至中和,添加無水硫酸鎂進(jìn)行脫水。過濾無水硫酸鎂,進(jìn)行濃縮,由此得到24.5g作為白色粉末的籠型聚乙烯基硅倍半氧烷。然后,在具有攪拌機(jī)的反應(yīng)容器中加入上述得到的籠型聚乙烯基硅倍半氧烷20g/(H2C-CHSiO3,2)換算為0.25mol、以及四氫呋喃600mL進(jìn)行溶解,加入25%四甲基氫氧化銨的甲醇溶液(四甲基氫氧化胺5.75g/0.063mol)23g,在氮?dú)鈿夥障率覝財嚢?小時。攪拌2小時后,加入10。/。檸檬酸水溶液100mL、以及甲苯200mL進(jìn)行中和。提取有機(jī)層后,將其用蒸餾水洗滌3次、用飽和食鹽水洗滌2次,用無水硫酸鎂進(jìn)4亍脫水。過濾無水碌u酸鎂,用四氫呋喃400mL和吡吱300mL溶解濃縮了的白色粉末,轉(zhuǎn)移到具備滴液漏斗的反應(yīng)容器中,在氮?dú)饬飨乱贿厰嚢?,一邊在室溫下?小時滴加二甲基二氯硅烷5.9g/0.046mol和三甲基氯珪烷0.9g/0.007mol的四氫呋喃70mL的混合溶液。滴加結(jié)束后,室溫下攪拌2小時。攪拌2小時后,加入曱苯300mL,然后將反應(yīng)溶液水洗至中性,加入無水硫酸鎂進(jìn)行脫水。過濾無水硫酸鎂,減壓下進(jìn)行濃縮,由此得到作為無色透明液體的固化性樹脂B[通式(1)]23.2g。在該固化性樹脂B的1H-NMR中,由于可觀測到乙烯基的鮮明信號,因此可確認(rèn)來自乙烯基三甲氧基硅烷的水解縮合物是籠型結(jié)構(gòu)。由此對于由金屬氧化物、即硅氧化物構(gòu)成的三維多面體結(jié)構(gòu)的密實結(jié)構(gòu)部位(A),可假設(shè)為由8個硅原子和12個氧原子構(gòu)成的(Si03/2)8表示的立方體結(jié)構(gòu),推導(dǎo)出的Kp為0.73。另外上述固化性樹脂的(A)以外的部位是作為(H2C-CH-Si03/2)8的殘基的乙烯基和(Me3Si01/2)和(Me2SiO),是疏松結(jié)構(gòu)部位(B),由此求出的重量比[(A)/(B)]為1.213,由GPC得到的數(shù)均分子量Mn為1240。另夕卜,疏松結(jié)構(gòu)單元(B)包含乙烯基、(Me3Si01/2)以及(Me2SiO),不形成三維多面體結(jié)構(gòu),Kp不足O.69。予以說明的是,算出密實結(jié)構(gòu)單元(A)的Kp時,由于(Si03/2)8是(A)的部分、作為通式(I)樹脂中的一部分存在,因此不能取出,不能直接求出Kp。因此作為對Kp影響少、可近似的化合物使用(HSi03/2)8進(jìn)行計算。實施例1將上述合成例1得到的"固化性樹脂A"100重量份和二枯基過氧化物(日本油脂抹式會社制A—夕《AD)2重量份混合至均勻,形成固化性樹脂組合物。將其流入用玻璃板組組合的模具中以達(dá)到厚度2mm,,在100。C下1小時、120。C下l小時、140。C下1小時、160°C下1小時、180。C下2小時進(jìn)行加熱,得到成型體(透鏡)。實施例2將上述合成例l得到的"固化性樹脂A"29重量份、末端氫修飾的甲基氫化硅氧烷-苯基甲基硅氧烷共聚物(7'y^少夕只抹式會社制HPM-502)71重量份以及銅-乙烯基硅氧烷配合物(7夕,林式會社制SIP6830.3)0.5重量份混合至均勻,形成固化性樹脂組合物。將其流入用玻璃板組合的模具中以達(dá)到厚度2mm,在IO(TC下1小時、120。C下l小時、140。C下l小時、160。C下1小時、180'C下2小時進(jìn)行加熱,得到成型體(透鏡)。實施例3將上述合成例l得到的"固化性樹脂A"58重量份、末端氫修飾甲基氫化硅氧烷-苯基曱基硅氧烷共聚物(7:/"T少夕義株式會社制HPM-502)42重量份、二枯基過氧化物(日本油脂抹式會社制,一夕;、AD)2重量份以及鉑-乙烯基硅氧烷配合物(少夕久林式會社制SIP6830.3)0.5重量份混合至均勻,形成固化性樹脂組合物。將其流入用玻璃板組合的模具中以達(dá)到厚度2ram,在IOO'C下1小時、120。C下1小時、140。C下1小時、16(TC下1小時、18(TC下2小時進(jìn)行加熱,得到成型體(透鏡)。實施例4將上述合成例2得到的"固化性樹脂B"100重量份和二枯基過氧化物(日本油脂林式會社制川一夕《/kD)2重量份混合至均勻,形成固化性樹脂組合物。將其流入用玻璃板組合的模具中以達(dá)到厚度2mm,在IO(TC下1小時、120。C下1小時、140。C下1小時、160。C下1小時、180'C下2小時進(jìn)行加熱,得到成型體(透鏡)。實施例5將上述合成例2得到的"固化性樹脂B"35重量份、末端氫修飾的甲基氫化硅氧烷-苯基曱基硅氧烷共聚物(T:/T、7夕義林式會社制HPM-502)65重量份以及鉑-乙烯基硅氧烷配合物(7:/7少夕只林式會社制SIP6830.3)0.5重量份混合至均勻,形成固化性樹脂組合物。將其流入用玻璃板組合的模具中以達(dá)到厚度2mm,在IO(TC下1小時、120。C下l小時、140。C下l小時、16(TC下1小時、180。C下2小時進(jìn)行加熱,得到成型體(透鏡)。實施例6將上述合成例2得到的"固化性樹脂B"62重量份、末端氬修飾的甲基氫化硅氧烷-苯基甲基硅氧烷共聚物(7!/"T少夕只林式會社制HPM-502)38重量份、二枯基過氧化物(日本油脂抹式會社制^一夕;AD)2重量份以及鉑-乙?;柩跬榕浜衔?7:/"r、7夕只株式會社制SIP6830.3)0.5重量份混合至均勻,形成固化性樹脂組合物。將其流入用玻璃板組合的模具中以達(dá)到厚度2mm,在IO(TC下1小時、120。C下1小時、140。C下1小時、16(TC下1小時、180。C下2小時進(jìn)行加熱,得到成型體(透鏡)。[比較例1〗使用甲基丙烯酸樹脂,得到通過注射成形制成的厚度2mm的聚甲基丙烯酸甲酯。對于上述實施例得到的成型體(透鏡)以及比較例得到的聚曱基丙埽酸甲酯,進(jìn)行下述各個項目的評價。結(jié)果示于表l。1.折射率用阿貝折射計(7夕y制)進(jìn)行測定。2.全光線透過率(參考規(guī)格JISK7361-1):作成試樣厚度2,的平板進(jìn)行測定。3.飽和吸水率作為試驗片,作成50mmxlOOmmx2咖的平板,在80。C使其千燥后,測定重量,接著在25。C的溫水中浸漬至試驗片的重量達(dá)到平衡。測定平衡后的重量,通過下式求出飽和吸水率。飽和吸水率(%)-[(吸水重量-干燥重量)/干燥重量]xiOO4.耐藥品試驗在各個藥品中將試樣在室溫下浸泡48小時,評價重量變化以及外觀。表中的評價記號如下〇重量變化不到lw%,外觀基本無變化x:重量變化lwa/n以上,外觀有變化5.耐熱性通過動態(tài)熱機(jī)械分析法,在升溫速度為5°C/min,以及卡盤間距離為10mm的條件下測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>另外,在上述實施例1~6中制作成型體的各固化性樹脂組合物的注射成型試驗如下進(jìn)行。將在實施例1~3中使用的固化性樹脂組合物以注射壓力3Mpa注射到cj)5mm平凸透鏡的模具中,在保壓lMpa/10秒、模具溫度180。C、固化時間1分鐘的各條件下進(jìn)行注射成型而得到透鏡。其結(jié)果,在實施例1~3的全部的固化性樹脂組合物的情況下,外觀無剝落、皺紋、裂紋,另外對模具的轉(zhuǎn)印性良好,成型性良好。權(quán)利要求1、一種透鏡,其特征在于,其是將下述通式(III)表示的固化性樹脂進(jìn)行固化而成的透鏡,{(R3R4R5SiO1/2)j(R6R7XSiO1/2)l}-[{(RSiO3/2)w(MO2)x(RXSiO)y(XMO3/2)z}-{(R6R7SiO)k}m]n-{(O1/2SiR6R7X)l(O1/2SiR3R4R5)j}(III)其中,R及R3~R7是(a)-R1-OCO-CR2=CH2、(b)-R1-CR2=CH2或(c)-CH=CH2表示的不飽和基或烷基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、苯基、氫原子、烷氧基或烷基甲硅烷氧基,在R及R3~R7中,各取代基相互可以相同也可以不同,但R中至少1個是上述(a)、(b)或(c)中的任意一種,R1表示亞烷基、烷叉基或亞苯基,R2表示氫或烷基,M是選自硅、鍺、鈦或鋯中的任意一種的金屬原子,X是鹵原子或烷氧基;另外,w是4以上的數(shù),x、y及z是滿足w+x+y+z≥8的數(shù),j及l(fā)是0或1、滿足j+l=1的整數(shù);而且k是1以上的數(shù),m及n是表示1以上的整數(shù);通式(III)的固化性樹脂具有至少一個不飽和鍵,平均分子量為800~60000,另外,通式(III)的固化性樹脂具有密實結(jié)構(gòu)單元(A)和疏松結(jié)構(gòu)單元(B),能用下述通式(1)表示,且結(jié)構(gòu)單元(A)/(B)的重量比是0.01~5.00,其中所述密實結(jié)構(gòu)單元(A)由從自由體積分?jǐn)?shù)計算的利用下述計算式(2)求得的填充系數(shù)Kp為0.68~0.8的金屬氧化物構(gòu)成,疏松結(jié)構(gòu)單元(B)的Kp不足0.68、含有有機(jī)物及有機(jī)金屬氧化物而構(gòu)成;-{(A)-(B)m}n-(1)其中m及n表示1以上的整數(shù);Kp=An·Vw·p/Mw(2)其中,An=阿伏伽德羅數(shù)、Vw=范德瓦爾斯體積、p=密度、Mw=分子量、Vw=∑Va、Va=4π/R3-∑1/3πhi2(3Ra-hi)、hi=Ra-(Ra2+di2-Ri2)/2di,Ra=原子半徑、Ri=鍵合原子半徑、以及di=原子間距離。2、如權(quán)利要求l所述的透鏡,其中,密實結(jié)構(gòu)單元(A)由具有除去了下述通式(I)的有機(jī)物部位的三維多面體結(jié)構(gòu)骨架的金屬氧化物部位構(gòu)成,疏松結(jié)構(gòu)單元(B)由由下述通式(n)表示的有機(jī)金屬氧化物構(gòu)成的鏈狀單元和通式(I)的有機(jī)物部位構(gòu)成;(RSiO)(MO)(RXSiO)(XMO)(I)3/2w2xy3/2z(R3R4R5SiO)(R6R7SiO)(R6R7XSiO)加1/2jk1/2I其中,R是(a)-W-OCO-CR^CHh(b)112=(^2或(c)-CH=CH2表示的不飽和基或烷基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、苯基、氫原子、烷氧基或烷基甲硅烷氧基,在R以及113~117中各取代基相互可以相同也可以不同,但R中至少1個是上述(a)、(b)或(c)中的任意一種,R1表示亞烷基、烷叉基或亞苯基,W表示氫或烷基;另外,R^R'是(a)-R'-0C0-CR2-CH2、(b)-r-CR^CH2或(c)-CH-CH2表示的不飽和基、烷基、環(huán)烷基、環(huán)烯基、苯基、氫原子、烷氧基或烷基甲硅烷氧基;而且M是選自硅、鍺、鈦或鋯中的任意一種的金屬原子,X是鹵原子或烷氧基;w是4以上的整數(shù),x、y及z是滿足w+x+y+z^8的整數(shù);j以及l(fā)是0或l、滿足j+l-l的整數(shù);且k是l以上的數(shù),m及n表示1以上的整數(shù)。3、如權(quán)利要求2所述的透鏡,其中,通式(I)由RSiX3、MX4或它們的混合物的水解縮合物構(gòu)成,其中R、M及X與通式(1)的情況相同。4、如權(quán)利要求2所述的透鏡,其中,通式(II)包含RYl^SiX、RfSiX2或它們的混合物的水解物或水解縮合物、該水解物或水解縮合物與通式(I)中的X的至少1個鍵合而形成通式(l)的結(jié)構(gòu)部位(B),其中R3~R7;^X與通式(II)的相同。5、如權(quán)利要求1~4任一項所述的透鏡,其中,在通式(l)表示的固化性樹脂中配合氫硅烷化催化劑及/或自由基引發(fā)劑,得到固化性樹脂組合物后,使該固化性樹脂組合物固化而成。6、如權(quán)利要求5所述的透鏡,其中,進(jìn)一步配合分子中具有至少1個氫硅烷基的化合物及/或具有不飽和基的化合物而得到固化性樹脂組合物。全文摘要本發(fā)明提供一種除了耐藥品性、耐熱性、低吸水性、抗沖擊性外兼具有優(yōu)異的注射成型性、澆鑄成形性的透鏡。是具有密實結(jié)構(gòu)單元(A)和疏松結(jié)構(gòu)單元(B)、將可用下述通式(1)表示的固化性樹脂進(jìn)行固化而成的透鏡,所述結(jié)構(gòu)單元(A)由從自由體積分?jǐn)?shù)計算的利用下述計算式(2)求得的填充系數(shù)Kp為0.68~0.8的金屬氧化物構(gòu)成,所述結(jié)構(gòu)單元(B)的Kp不足0.68、含有有機(jī)物及有機(jī)金屬氧化物而構(gòu)成;上述固化性樹脂具有至少一個不飽和鍵、平均分子量為800~60000,且結(jié)構(gòu)單元(A)/結(jié)構(gòu)單元(B)的重量比為0.01~5.00;-{(A)-(B)<sub>m</sub>}<sub>n</sub>-(1);Kp=An·Vw·p/Mw(2)。文檔編號G02B1/04GK101646959SQ20088000989公開日2010年2月10日申請日期2008年3月25日優(yōu)先權(quán)日2007年3月26日發(fā)明者安藤秀樹,齋藤憲,林敬一申請人:新日鐵化學(xué)株式會社