專(zhuān)利名稱(chēng)：：液體顯影劑組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明〉，Atii^^、^7、"PL:T'J^w^j、"PL估尸/fi^^7、"f5Cft'JY叼T/SJ巴^，J矛貝二顯影劑組合物。該顯影劑組合物是可固化的，特別是可輻射固化的。本發(fā)明還涉及制備所述組合物的方法及使用所述組合物印刷的基體(substrate)。
背景技術(shù)：
：在如電子顯影成像法/電子(照相術(shù))記錄(electro(photo)graphy)、磁粉成像法(magnetography)、離子放射照相法(ionography)等的成像方法中，通過(guò)吸引所謂的調(diào)色劑顆粒進(jìn)行顯影而形成了潛影。隨后將已顯影的潛影(調(diào)色劑圖像)轉(zhuǎn)移至最終的基體并與此基體熔合。在用直接靜電印刷法(DEP)印刷時(shí)，用接收基體上的調(diào)色劑傳輸設(shè)備通過(guò)電子可尋址印刷頭結(jié)構(gòu)(electronicallyaddressableprintheadstructure)直接實(shí)施印刷。調(diào)色劑顆?；旧鲜侵饕酆衔飿?shù)脂并混合了各種成分的聚合物顆粒。除用于例如整版(fmishing)功能的無(wú)色調(diào)色劑外，調(diào)色劑顆粒包含在至少一種黑色和/或彩色物質(zhì)，例如彩色顏料。在靜電潛像的調(diào)色劑顯影中，已有兩種技術(shù)得到了應(yīng)用"干式"粉末顯影和"液體，，分散體顯影。如今，干式粉末顯影最為常用。有靜電潛像或磁性潛像的基體上，這些方法包括噴射式顯影、磁刷顯影、粉末云技術(shù)(powdercloud)顯影、壓印顯影、及轉(zhuǎn)印或touchdown顯影方法。在液體顯影中，調(diào)色劑顆粒懸浮于絕緣性液體中，這兩種物質(zhì)一起形成了所謂的液體顯影劑。在顯影階段期間，(在電場(chǎng)的影響下)通過(guò)電泳或(在磁場(chǎng)的影響下)通過(guò)磁泳將調(diào)色劑顆粒以圖像形式(image-wise)沉積于具有靜電潛像的載體上或具有磁性潛像的載體上。在這些特殊的顯影步驟中，調(diào)色劑顆粒分別具有電荷或磁化作用。最近在數(shù)字印刷方法中的進(jìn)展使得例如如下的考慮變得非常重要每份印件的成本、印刷材料的層厚度、分辨率、成像速度。在此方面，由于成像顆粒的粒徑小得多(相比于干式調(diào)色劑顆粒)并且與典型的常規(guī)的油墨層厚度相當(dāng)，液體調(diào)色劑系統(tǒng)相對(duì)于干式調(diào)色劑成像技術(shù)具有明顯的優(yōu)勢(shì)。例如在EP-A-1341053中公開(kāi)了一種液體調(diào)色劑組合物。靜電或磁場(chǎng)吸引調(diào)色劑顆粒的可視影像并不持久且需固定。固定是體上而實(shí)現(xiàn)的。通常，通過(guò)引起或使得軟化的或熔合的調(diào)色劑物料滲入紙張表面不規(guī)則處，從而在基本上呈多孔的紙張上實(shí)現(xiàn)固定。還有不同類(lèi)型的方法用于將調(diào)色劑圖像熔合至其最終基體。一些方法基于通過(guò)熱熔合，其他方法基于通過(guò)溶劑蒸氣軟化，還有的方法基于通過(guò)在室溫條件在高壓下應(yīng)用冷流(coldflow)。在制備才喿作之后，調(diào)色劑圖像需進(jìn)一步經(jīng)受在后續(xù)處理期間應(yīng)用的某些外力。以任一種方法將多重疊印層的調(diào)色劑顆粒固定于基體上均會(huì)產(chǎn)生許多問(wèn)題，不僅是圖像質(zhì)量，還會(huì)涉及圖像穩(wěn)定性和機(jī)械性能問(wèn)題。對(duì)調(diào)色劑層的機(jī)械性能影響較大的一個(gè)實(shí)例是印刷紙張的選料(sorting)。選紙機(jī)的快速轉(zhuǎn)輪會(huì)升高溫度至高于所用樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，這會(huì)使得著色的調(diào)色劑樹(shù)脂污染下一張進(jìn)紙。另一應(yīng)用是例如汽車(chē)手冊(cè)的產(chǎn)品，其中需要重視的是調(diào)色劑層的耐熱性和耐機(jī)械性(mechanicalresistance),當(dāng)汽車(chē)內(nèi)部的溫度升高至高于調(diào)色劑樹(shù)脂的Tg(例如當(dāng)停放在陽(yáng)光下)時(shí)，手冊(cè)中的紙張會(huì)相互粘連。在使用調(diào)色劑技術(shù)印刷包裝材料的情況下，在許多方面都會(huì)遇到溫度升高的問(wèn)題。塑料可用作基體，使用封裝設(shè)備來(lái)封裝由塑料制成的袋子。如果封裝溫度高于所用調(diào)色劑樹(shù)脂的Tg，調(diào)色劑圖像會(huì)被破壞。對(duì)于許多這些應(yīng)用而言，應(yīng)使用具有Tg更高的調(diào)色劑樹(shù)脂，但是將調(diào)色劑顆粒熔合在基體上所需要的能量是如此的高，以至于就能量角度而言這些應(yīng)用不再令人感興趣。另外，不能再使用許多基體。盡管目前已存在多種高Tg調(diào)色劑，但是對(duì)高速設(shè)備的需求增加了對(duì)在正常熔合溫度下能夠非?？焖偃酆系恼{(diào)色劑顆粒的需求?，F(xiàn)許多新的應(yīng)用涌現(xiàn)出來(lái)。特別是在制藥工業(yè)和食品工業(yè)中，對(duì)正確的產(chǎn)品信息和可追溯性(traceability)的需求日益增加。與產(chǎn)品有效期、產(chǎn)地、批號(hào)等有關(guān)的產(chǎn)品信息變得越來(lái)越重要。這引起了將各種數(shù)據(jù)印刷至單個(gè)產(chǎn)品的程度上的需求。信息不僅需印刷在整體包裝上，也需印刷在單個(gè)包裝上。印刷的數(shù)據(jù)應(yīng)該是耐磨的?？晒袒恼{(diào)色劑是一個(gè)引人注意的想法。然而，毒性限制了呈反應(yīng)性且可固化的系統(tǒng)的應(yīng)用。在干式可固化調(diào)色劑技術(shù)的情況下，所有的組分都包含在調(diào)色劑顆粒中，這減少了毒性組分的遷移。此外，因?yàn)橐后w可固化調(diào)色劑能以更高的分辨率和更低的成本進(jìn)行印刷，所以會(huì)更加令人感興趣。但是活性組分在液體可固化調(diào)色劑中的遷移也是一個(gè)問(wèn)題。向液體調(diào)色劑中加入可固化添加劑或使用可固化分散劑是不合適的，特別是對(duì)于涉及食品、藥物等的應(yīng)用。由于熱固化發(fā)生在高溫下并且停留時(shí)間長(zhǎng)，使得其不能用于印刷上述產(chǎn)品和對(duì)溫度敏感的包裝材料，故熱固化也是不合適的。從這個(gè)意義上講，紫外固化較熱固化更為合適，但是條件是活性組分不會(huì)自由溶解或遷移。從上面的說(shuō)明可明顯地看出，現(xiàn)在需要低溫的、紫外可固化的液體調(diào)色劑，其中活性組分不遷移，且在分散劑中沒(méi)有活性組分存在。從例如EP-A-1437628和WO2005/116778中可知輻射可固化的干式調(diào)色劑。在這些調(diào)色劑中，可在線(in-line)固化或離線(off-line)固化樹(shù)脂，在線為例如在將調(diào)色劑熔合至基體上時(shí)，離線為例如在調(diào)色劑熔合至基體上之后。可通過(guò)輻射例如紫外輻射、電子束或化學(xué)方法固化樹(shù)脂。通過(guò)固化樹(shù)脂，調(diào)色劑被永久地固定于基體之上，也解決了與未固化調(diào)色劑有關(guān)的問(wèn)題，特別是在高溫條件下使用印刷基體時(shí)與未固化調(diào)色劑有關(guān)的問(wèn)題。盡管相對(duì)于干式調(diào)色劑系統(tǒng)而言，液體調(diào)色劑系統(tǒng)具有上述優(yōu)點(diǎn)，但是現(xiàn)在仍需要改進(jìn)可固化液體顯影劑。不幸的是，可固化的液體顯影劑被證明是難以提供的，這是因?yàn)樗枰l(fā)劑會(huì)溶于液體分散劑中，并且協(xié)助調(diào)色劑顆粒分散于分散劑中的聚合物分散試劑會(huì)阻礙調(diào)色劑顆粒的交聯(lián)。因此，仍需要提供輻射可固化的液體色劑，此液體色劑可在低溫下固定，但是在保持打印機(jī)正常運(yùn)轉(zhuǎn)所需的所有其他性質(zhì)不變時(shí)，該液體色劑一經(jīng)印刷后就可耐高溫。發(fā)明概述出人意料地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的液體顯影劑組合物解決了上述問(wèn)題。因此，本發(fā)明涉及包含分散劑、聚合物分散試劑和分散在所述分散劑中的調(diào)色劑顆粒的液體顯影劑組合物，其中調(diào)色劑顆粒包含粘合劑樹(shù)脂、引發(fā)劑和著色物質(zhì)，所述粘合劑樹(shù)脂包含通過(guò)光化輻射能固化的聚合物組合物，并且其中調(diào)色劑顆粒的各組分基本不溶于所述分散劑。本發(fā)明也提供了液體顯影劑的制備方法，該方法包括如下步驟a)制備包含粘合劑樹(shù)脂、引發(fā)劑和著色物質(zhì)的團(tuán)聚物(conglomerate)，所述粘合劑樹(shù)脂包含通過(guò)光化輻射能固化的聚合物組合物，b)研磨所述團(tuán)聚物，c)將所述研磨后的團(tuán)聚物分散于分散劑中，及d)進(jìn)一步研磨所述分散體。所述液體顯影劑組合物適用于生成具有良好圖像質(zhì)量、良好色彩特性的彩色圖像，特別適用于生成耐高溫的彩色圖像。因此，本發(fā)明還提供了使用本發(fā)明液體顯影劑組合物印刷的基體。發(fā)明詳述上述制備可固化液體顯影劑組合物的問(wèn)題中的一個(gè)是調(diào)色劑顆粒中的一種或多種組分在液體分散劑中的溶解性。然而，在本發(fā)明提供的解決這個(gè)問(wèn)題的一些方法中，已出人意料地發(fā)現(xiàn)如果粘合劑樹(shù)脂形成基質(zhì)，并且將例如引發(fā)劑和著色物質(zhì)的組分分散于整個(gè)所述基質(zhì)中，則會(huì)獲得特別合適的液體顯影劑組合物。避免與可固化液體顯影劑組合物有關(guān)的問(wèn)題的另一方法是選擇基本不溶于分散劑的調(diào)色劑顆粒組分。對(duì)本申請(qǐng)而言，"基本不溶"定義為每種組分的溶解度分別小于1克/升?？朔c可固化液體顯影劑組合物有關(guān)的問(wèn)題的另一方法是仔細(xì)選擇丁W、J外試劑的量。這將在下文中詳細(xì)說(shuō)明。在本發(fā)明組合物中，僅調(diào)色劑顆粒是可固化的。即，分散劑或聚合物分散試劑都不必是可固化的。為制備可固化的顯影劑組合物，調(diào)色劑顆粒須包含通過(guò)光化輻射能固化的聚合物組合物的粘合劑樹(shù)脂。在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)"光化輻射，，被理解成包括任何種類(lèi)的電磁輻射，例如IR-輻射、可見(jiàn)光輻射、紫外光輻射y-輻射，以及粒子束，如電子束?？墒褂萌魏尉哂兄辽賰蓚€(gè)通過(guò)光化輻射能活化的活性基團(tuán)的聚合物。在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)"活性基團(tuán)，，是指在聚合物鏈端的化學(xué)基團(tuán)，以及連接在聚合物鏈中任何位置的化學(xué)基團(tuán)(所謂的"支鏈")，例如聚合物主鏈任何位置的化學(xué)基團(tuán)。可用的輻射可固化化合物包括紫外可固化的環(huán)氧樹(shù)脂。其他可用的紫外可固化的化合物包括具有至少兩個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)的聚合物。優(yōu)選地，包含至少兩個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)的聚合物包含聚酯樹(shù)脂?？墒褂靡环N或多種輻射可固化組合物的任何組合。本發(fā)明液體顯影劑組合物中聚合物輻射可固化組合物可與其他粘合劑樹(shù)脂混合。在后一種情況下，本領(lǐng)域已知的任何粘合劑樹(shù)脂均可用于制備本發(fā)明液體顯影劑組合物中的調(diào)色劑顆粒。與輻射可固化組合物混合的樹(shù)脂可以是例如縮聚聚合物(例如聚酯、聚酰胺、共(聚酯/聚酰胺)等)、環(huán)氧樹(shù)脂、加成聚合物或它們的混合物。在本發(fā)明一實(shí)施方案中，包含聚合物組合物的粘合劑樹(shù)脂基本上是無(wú)定形的，優(yōu)選完全是無(wú)定形的。雖然電子束可固化化合物可用于本發(fā)明，但是可固化基團(tuán)優(yōu)選通過(guò)電磁輻射固化，更優(yōu)選地通過(guò)紫外光固化。摻入調(diào)色劑顆粒中的具有至少兩個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)的可用紫外可固化聚合物是基于含有(甲基)丙烯酸酯的聚酯的樹(shù)脂。術(shù)語(yǔ)"聚酯"包括所有具有主鏈結(jié)構(gòu)的聚合物，該具有主鏈結(jié)構(gòu)的聚合物基于醇、優(yōu)選為一種或多種具有2至5個(gè)羥基的多元醇與含羧酸化合物的縮聚反應(yīng)。這些紫外固化樹(shù)脂的實(shí)例是基于對(duì)苯二酸和/或間苯二酸作為含羧酸組分與新戊二醇和/或三羥曱基丙烷作為多元醇組分的不飽和聚酯，并且之后可在該不飽和聚酯上連接環(huán)氧-丙烯酸酯，如(曱基)丙烯酸縮水甘油酯。這些聚合物可從例如CytecSurfaceSpecialities以Uvecoat的商品名獲得。另一種紫外可固化的樹(shù)脂是可通過(guò)含羥基的聚酯、聚異氰酸酯與羥基丙烯酸酯的反應(yīng)獲得的聚酯型聚氨酯丙烯酸酯(polyester-urethaneacrylate)聚合物。另一種用于本發(fā)明的粘合劑系統(tǒng)包含不飽和聚酯樹(shù)脂和聚氨酯的混合物，該不飽和聚酯樹(shù)脂中摻入了馬來(lái)酸或富馬酸，該聚氨酯含有乙烯基醚，這種粘合劑系統(tǒng)可從DSMResins以Uracross的商品名獲得。本發(fā)明液體顯影劑組合物可在調(diào)色劑顆粒中任選另外包含交聯(lián)劑。該交聯(lián)劑優(yōu)選具有至少3個(gè)官能度。通常該交聯(lián)劑的分子量小于可通過(guò)光化輻射固化的聚合組合物的分子量。作為另外的重要的組分，本發(fā)明液體顯影劑組合物中的調(diào)色劑顆粒還包含引發(fā)劑，其可引發(fā)交聯(lián)從而固化調(diào)色劑顆粒。選擇引發(fā)劑使得通過(guò)電子束或電磁輻射、優(yōu)選通過(guò)紫外光能固化調(diào)色劑顆粒。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，引發(fā)劑是光敏引發(fā)劑，優(yōu)選是通過(guò)紫外輻射活化的光敏引發(fā)化合物或這些化合物的混合物。市售的光敏引發(fā)劑可從CibaGeigy以Irgacure的商品名獲得?；衔飈化合物2化合物3式I化合物可以Irgacure184的商品名獲得，式II化合物可以Irgacure819的商品名獲得，式III化合物可以Irgacure651的商品名獲得。摻入調(diào)色劑顆粒中的光敏引發(fā)劑的量?jī)?yōu)選在基于調(diào)色劑顆粒總重的1-6%w/w濃度范圍內(nèi)。本發(fā)明液體顯影劑組合物還包含著色物質(zhì)。在黑白印刷中，著色物質(zhì)通常是無(wú)機(jī)顏料，這些無(wú)機(jī)顏料優(yōu)選是碳黑，但也可能是例如黑色氧化鐵(ni)。無(wú)機(jī)彩色顏料包括例如氧化銅(II)、氧化鉻、米洛麗藍(lán)、群青(ultramarine)、鈷藍(lán)和高錳酸鋇。碳黑的實(shí)例包括煙黑(lampblac)、槽法炭黑和爐黑，例如Degussa銷(xiāo)售的SPEZIALSCHWARZ及Cabot銷(xiāo)售的VULKANXC72和CABOTREGAL400。用于產(chǎn)生彩色圖像的調(diào)色劑還包含有機(jī)著色物質(zhì)，這些著色物質(zhì)可包含溶于粘合劑樹(shù)脂的染料或顏料，包含染料和顏料的混合物。特別有用的有機(jī)著色物質(zhì)選自酞菁染料、喹吖啶酮染料(quinacridonedye)、三丑、0飛0:ol"丄k>、芳基曱烷染料、硫化染料、吖啶染料、偶氮染料和熒光素染料。在《OrganicChemistry》(PaulKarrer,ElsevierPublishingCompany,Inc.,NewYork,USA(1950))"中有關(guān)于這些染料的綜述。為獲得著色物質(zhì)在光譜吸收區(qū)域具有足夠光密度的濕式調(diào)色劑顆粒，其中著色物質(zhì)優(yōu)選的量是基于調(diào)色劑顆粒總重的至少1-50%w/w,更優(yōu)選的是5-50%w/w。選擇此量是為了在最終成像中獲得特定的光密度。術(shù)人員已知的調(diào)色劑成分，例如微調(diào)熔化物性質(zhì)和/或在室溫下的粘性和/或圖像的相互粘性的添加劑。例如，可使用無(wú)機(jī)填料、防滑劑、助流劑(flowingagent)、蠟類(lèi)等。作為無(wú)機(jī)填料，可少量使用膠態(tài)無(wú)機(jī)填料，例如膠態(tài)氧化硅、氧化鋁和/或二氧化鈦。為獲得具有磁性的調(diào)色劑顆粒，在制備液體顯影劑組合物期間加入精細(xì)分散狀態(tài)的^f茲性或可^茲化物質(zhì)。產(chǎn)生正電荷和負(fù)電荷的化合物。產(chǎn)生電荷的化合物可選自包含多價(jià)金屬離子的有機(jī)酸的鹽。有機(jī)酸的鹽可選自辛酸鹽、丙烯基磺酸鹽和烷基磷4+酸鹽。多價(jià)金屬離子可選自例如Mn"、Co2+、Zn2+和Zr4+，Zn"和/或Zr是特別優(yōu)選的。為促進(jìn)調(diào)色劑顆粒分散于分散劑中，加入聚合物分散試劑。為避免聚合物分散試劑對(duì)調(diào)色劑顆粒的固化和交聯(lián)產(chǎn)生負(fù)面影響，所述聚合物分散試劑的總量不應(yīng)超過(guò)基于調(diào)色劑顆?？傊亓康?00%w/w,優(yōu)選不超過(guò)50%w/w。應(yīng)當(dāng)選擇聚合物分散試劑以促進(jìn)調(diào)色劑顆粒分散于分散劑中并且穩(wěn)定所獲得的分散體。為達(dá)到這些目的，聚合物分散試劑應(yīng)表現(xiàn)出在分散劑中足夠的溶解性，并且同時(shí)表現(xiàn)出吸附于調(diào)色劑顆粒表面上的傾向。這可通過(guò)所述聚合物分散試劑的化學(xué)組成和/或分子結(jié)構(gòu)和/或分子量實(shí)現(xiàn)。在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合物分散試劑包含基于分散劑總重為至少25。/。w/w這樣的單體單元，其相應(yīng)的均聚物在20。C下在分散劑中的溶解度超過(guò)5。/。w/w,以及包含基于分散劑總重為至少10。/。w/w這樣的單體單元，其相應(yīng)的均聚物在20。C下在分散劑中的溶解度低于0.5%w/w。例如，聚合物分散試劑可選自丙烯酸聚合物(acrylicpolymericcompounds)、苯乙烯-烯烴聚合物以及它們的混合物。優(yōu)選的，本發(fā)明液體顯影劑組合物中調(diào)色劑顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高于20。C，優(yōu)選地高于40。C，最優(yōu)選地高于45。C。該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度根據(jù)ASTMD3418-82測(cè)量。在本發(fā)明液體顯影劑組合物中，所用調(diào)色劑顆粒中的粘合劑樹(shù)脂的軟化溫度優(yōu)選低于150°C,更優(yōu)選低于125。C,最優(yōu)選低于120°C。本發(fā)明液體顯影劑組合物中的調(diào)色劑顆粒應(yīng)包含基于調(diào)色劑顆?？傊氐闹辽?0%w/w的粘合劑樹(shù)脂。粘合劑樹(shù)脂可由一種或多種具有至少兩個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)的聚合物組成。供選地，粘合劑樹(shù)脂還可包含其他樹(shù)脂。然而，在此情況下，粘合劑樹(shù)脂應(yīng)包含基于粘合劑樹(shù)脂總重為至少50%w/w的具有至少兩個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)的聚合物。將調(diào)色劑顆粒分散于分散劑中，該分散劑優(yōu)選是絕緣性分散劑。在例如US5,998,075中記載了優(yōu)選的分散劑，將該專(zhuān)利內(nèi)容引入本文作為參考。分散劑的電阻率(resistance)優(yōu)選在Q.m至1015Q'm的范圍內(nèi)，這不會(huì)干擾靜電潛像。優(yōu)選的是，該液體具有易于干燥和蒸發(fā)的沸點(diǎn)。另外，優(yōu)選的是溶劑沒(méi)有惡臭味、無(wú)毒、并具有相對(duì)安全的閃點(diǎn)。脂肪烴類(lèi)、或脂環(huán)烴類(lèi)、聚硅氧烷或其他載體液體以及它們的混合物可用作分散劑。其中，考慮到氣味、無(wú)害及成本，優(yōu)選的是石蠟溶劑和異鏈烷烴溶劑。分散劑的實(shí)例包括IsoparG、H、L、M、K和V(均從Exxon-Mobil可得)。也可使用其他石蠟分散劑。Norpar脂肪族液體(也可從Exxon-Mobil獲得)在結(jié)構(gòu)上更加呈線性更好，并且分子量分布窄，所述液體的特征在于揮發(fā)性部分含量更低。如果需要增加分散劑對(duì)空間上穩(wěn)定分散劑的助劑的溶劑化能力，則可使用Exxsol或Varsol液體。也可使用低分子量的硅油，例如DowChemicals提供的200-series的硅油。所述硅油粘度低，同時(shí)揮發(fā)性也低。此外，也可使用在生態(tài)學(xué)和毒理學(xué)角度為安全的分散劑，例如橘子油碎(orangebasedterpene)。可使用任何合適的基體在上面印刷可固化的液體顯影劑。例如，基體可以是紙張、塑料和/或金屬箔，以及它們以不同厚度的組合。在基體上形成調(diào)色劑圖像后，調(diào)色劑顆粒的固化可在例如其熔合階段或在所述熔合階段之后緊接著的階段在線進(jìn)行。供選地，固化可在單ii獨(dú)的設(shè)備中離線進(jìn)行，其中再次加熱調(diào)色劑顆粒的熔化層，并且進(jìn)行例如紫外輻射。特別優(yōu)選的是，輻射(紫外)固化方法在熔化的調(diào)色劑上進(jìn)行，特別是當(dāng)調(diào)色劑具有流動(dòng)性時(shí)進(jìn)行。輻射固化優(yōu)選在一定溫度下進(jìn)行，該溫度優(yōu)選最高為150°C。因此優(yōu)選使用的調(diào)色劑顆粒包含這樣的輻射可固化化合物其Tg高于45"C，12(TC時(shí)的熔體粘度為50~2000Pa's，優(yōu)選為100-1500Pa-s。本發(fā)明也提供了如上所述的液體顯影劑組合物的制備方法，該方法包括如下步驟a)制備包含粘合劑樹(shù)脂、引發(fā)劑和著色物質(zhì)的團(tuán)聚物，所述粘合劑樹(shù)脂包含通過(guò)光化輻射能固化的聚合物組合物，b)研磨所述團(tuán)聚物，c)將所述研磨后的團(tuán)聚物分散于分散劑中，及d)進(jìn)一步研磨所述分散體。該團(tuán)聚物可通過(guò)熔化粘合劑樹(shù)脂并向熔體中加入引發(fā)劑、著色物質(zhì)和任選的其他組分而制備。供選地，該團(tuán)聚物可以這樣制備通過(guò)熔化捏合(mdtkneading)組分、擠壓組分或在合適的溶劑中溶解粘合劑樹(shù)脂，加入引發(fā)劑、著色物質(zhì)和任選的其他組分，并除去溶劑。出人意料地發(fā)現(xiàn)，通過(guò)本發(fā)明方法獲得了液體顯影劑組合物，其中粘合劑樹(shù)脂形成了引發(fā)劑、著色物質(zhì)和(如果存在的話(huà))交聯(lián)劑的基質(zhì)，因此避免了這些組分溶于分散劑中，盡管所述調(diào)色劑顆粒的粒徑非常小也能避免。在第一次研磨步驟中，優(yōu)選將團(tuán)聚物研磨成粒徑小于1mm的團(tuán)聚物。然后將這些仍然較大的顆粒分散于分散劑中，并進(jìn)一步研磨至調(diào)色劑顆粒的粒徑小于5pmi，優(yōu)選小于3pm。如需要的話(huà)，可在最終研磨步驟之后除去粒徑分布的上限尺寸部分。可按照例如在US6,174,640中記載的方法實(shí)施研磨。可在研磨分散體之前、期間或之后加入產(chǎn)生電荷的化合物和/或聚合物分散試劑。優(yōu)選地，在研磨分散體之前加入至少部分的聚合物分散試劑。可在研磨分散體之后加入其他聚合物分散試劑。優(yōu)選在研磨分散體之前加入產(chǎn)生電荷的化合物。實(shí)施例本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案通過(guò)以下實(shí)施例說(shuō)明，但是不局限于以下實(shí)12施例。在實(shí)施例中使用了如下縮寫(xiě)樹(shù)脂:_<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>分散劑:_<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>產(chǎn)生電荷的試劑:_<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>制備實(shí)施例團(tuán)聚物(2)的制備將72g樹(shù)脂UVl、43g碳黑顏料、5.2g紫外引發(fā)劑(Irgacure819)混合，并使用熔融捏合機(jī)(meltkneader)在120。C下均勻熔融30分鐘。將均勻熔融的物料冷卻至室溫，并以錘磨機(jī)粉碎至粒徑小于lmm。制備濃縮的液體顯影劑(實(shí)施例1)將22g團(tuán)聚物(2)分散于150g分散劑(IsoparG)中，再加入7.5g分散劑(IB18)和0.7gZR。將分散體在裝備有玻璃球(直徑約2mm)的膠體磨中研磨8小時(shí)。將分散體的溫度保持在團(tuán)聚物Tg值以下。在研磨過(guò)程后，除去玻璃球和粗糙未研磨的物質(zhì)。通過(guò)顯微鏡觀察粒徑，并發(fā)現(xiàn)其粒徑在0.5-5jam的范圍內(nèi)。將濃縮的液體顯影劑(實(shí)施例l)稀釋至適于在電子照相印刷i殳備(engine)中處理的濃度。液體顯影劑組合物的交聯(lián)是非常出色的。按上述制備方法制備下述實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例。在表2中，以出色(++)、良好(+)和無(wú)交聯(lián)(-)來(lái)評(píng)價(jià)每個(gè)實(shí)例的液體顯影劑交聯(lián)度。表l:團(tuán)聚物的制備:<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求1.一種液體顯影劑組合物，其包含分散劑，聚合物分散試劑，及分散在所述分散劑中的調(diào)色劑顆粒，其中所述調(diào)色劑顆粒包含粘合劑樹(shù)脂，其包含通過(guò)光化輻射能固化的聚合物組合物，引發(fā)劑，及著色物質(zhì)，及其中所述調(diào)色劑顆粒的各組分基本不溶于所述分散劑。2.權(quán)利要求1所述的液體顯影劑組合物，其中所述粘合劑樹(shù)脂形成基質(zhì)，并且所述引發(fā)劑和著色物質(zhì)分散于整個(gè)所述基質(zhì)中。3.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的液體顯影劑組合物，其中所述液體顯影劑組合物還包含產(chǎn)生電荷的化合物。4.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的液體顯影劑組合物，其中所述通過(guò)光化輻射能固化的聚合物組合物選自紫外可固化的環(huán)氧樹(shù)脂和/或含有至少兩個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)的聚合物。5.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的液體顯影劑組合物，其中通過(guò)所迷光化輻射能固化的聚合物組合物選自含有(曱基)丙烯酸酯的聚酯和聚酯型聚氨酯丙烯酸酯聚合物。6.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的液體顯影劑組合物，其中所述引發(fā)劑是光敏引發(fā)劑，優(yōu)選是可通過(guò)紫外輻射活化的光敏引發(fā)劑。7.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的液體顯影劑組合物，其中所述分散劑是對(duì)核心顆粒各組分溶解能力低的低電導(dǎo)性液體。8.權(quán)利要求3-7任一項(xiàng)所述的液體顯影劑組合物，其中所述產(chǎn)生電荷的化合物選自包含多價(jià)金屬離子的有機(jī)酸鹽，所述多價(jià)金屬離子優(yōu)選是Zn2+和/或Zr4+。9.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的液體顯影劑組合物，其中所述聚合物分散試劑的量不多于基于調(diào)色劑顆粒總重的100%w/w，優(yōu)選不多于50%w/w10.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的液體顯影劑組合物，其中所述聚合物分散試劑選自丙烯酸聚合物、苯乙烯-烯烴聚合物及它們的混合物。11.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的液體顯影劑組合物，其中所迷調(diào)色劑顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高于20°C，優(yōu)選高于45°C。12.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的液體顯影劑組合物，其中所述調(diào)色劑顆粒包含基于調(diào)色劑顆?？傊氐闹辽?0%w/w的粘合劑樹(shù)脂。13.上述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的液體顯影劑組合物，其中所迷粘合劑樹(shù)脂包含基于粘合劑樹(shù)脂總重的至少50%w/w、優(yōu)選至少75%w/w的通過(guò)光化輻射能固化的聚合物組合物。14.權(quán)利要求l-13任一項(xiàng)所述的液體顯影劑組合物的制備方法，該方法包含如下步驟a)制備包含粘合劑樹(shù)脂、引發(fā)劑和著色物質(zhì)的團(tuán)聚物，所述粘合劑樹(shù)脂包含通過(guò)光化輻射能固化的聚合物組合物，b)研磨所述團(tuán)聚物，c)將所述研磨后的團(tuán)聚物分散于分散劑中，及d)進(jìn)一步研磨所述分散體。15.權(quán)利要求14所述的方法，其中通過(guò)熔化粘合劑樹(shù)脂，向熔化物中加入引發(fā)劑、著色物質(zhì)和任選的其他成分，熔化捏合各組分，擠壓各組分，來(lái)制備團(tuán)聚物；或通過(guò)在合適的溶劑中溶解所述粘合劑樹(shù)脂，加入引發(fā)劑、著色物質(zhì)和任選其他的組分并除去溶劑來(lái)制備團(tuán)聚物。16.權(quán)利要求14或15任一項(xiàng)所述的方法，其中將所述團(tuán)聚物研磨成粒徑小于1mm。17.權(quán)利要求14-16任一項(xiàng)所述的方法，其中在研磨分散體之前、期間或之后加入產(chǎn)生電荷的物質(zhì)和/或聚合物分散試劑。18.權(quán)利要求14-17任一項(xiàng)所述的方法，其中研磨所述分散體以獲得粒徑小于5nm、優(yōu)選小于3(am的調(diào)色劑顆粒。19.一種液體顯影劑組合物，其通過(guò)權(quán)利要求14-18中任一項(xiàng)所述的方法獲得。20.使用權(quán)利要求1-13或19中任一項(xiàng)所述的液體顯影劑組合物印刷的基體。全文摘要本發(fā)明涉及包含分散劑及分散在所述分散劑中的調(diào)色劑顆粒的液體顯影劑組合物。所述液體顯影劑組合物可用于在基體上印刷。在調(diào)色劑顆粒中的粘合劑樹(shù)脂是可固化的，例如通過(guò)紫外光固化。文檔編號(hào)G03G9/08GK101632044SQ200880008398公開(kāi)日2010年1月20日申請(qǐng)日期2008年3月19日優(yōu)先權(quán)日2007年3月20日發(fā)明者克斯廷·希蒙,漢斯-約瑟夫·漢珀特,瑟奇·塔弗尼爾申請(qǐng)人:Aeg靜電復(fù)印有限公司