專利名稱：電子照相感光體,圖像形成裝置以及處理卡盒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及感光層中包括特定的至少1種的萘四甲酰二亞胺衍生物的電子照相感光體，另外，本發(fā)明還涉及使用該電子照相感光體的圖像形成裝置，電子照相用處理卡盒。

背景技術(shù)：
近年，使用電子照相方式的信息處理類統(tǒng)機的發(fā)展非常顯著。特別是，將信息轉(zhuǎn)換成數(shù)字信號，并用光進(jìn)行信息記錄的激光打印機以及數(shù)字復(fù)印機，其打印品質(zhì)，信頼性的提高顯著。進(jìn)一步，這些技術(shù)與高速化技術(shù)的融合在全色印刷可能的激光打印機或者數(shù)字復(fù)印機被廣泛應(yīng)用。從這樣的背景，要求作為感光體的功能，高圖像質(zhì)量化和高耐久化兩者并重就成了特別是重要的課題。
作為這些在電子照相方式的激光打印機以及數(shù)字復(fù)印機等中使用的感光體，具有使用有機感光材料(OPC)的感光體，由于其成本、生產(chǎn)性以及無公害性等的理由，被廣泛應(yīng)用。OPC感光體的層結(jié)構(gòu)被分位為單層型和功能分離層疊型。最初的實用化的OPC為PVK-TNF電荷移動配合物型感光體就使前者的單層型。
另一方面，1968年，林以及Regensburger各自獨立地發(fā)明了PVK/a-Se層疊感光體，此后，1977年Melz等人，以及1978年Schlosser發(fā)明了有機顏料分散層和有機低分子分散聚合物層的感光層的全部為有機材料組成的層疊感光體。這些吸收光從而使電荷發(fā)生的電荷發(fā)生層(CGL)和將在CGL生成的電荷進(jìn)行注入，輸送以及對表面電荷進(jìn)行中和的電荷輸送層(CTL)的組成，被稱為功能分離層疊感光體。
但是，有機類的感光體有無機感光體相比，重復(fù)使用時的磨損大，感光層的磨損加深，就會感光體的帶電電位的變低以及光感度的老化，感光體表面的傷等會促進(jìn)背景污染，圖像濃度變低或者圖像質(zhì)量老化。因此，現(xiàn)有彩色有機感光體的耐摩耗性稱謂一大課題。進(jìn)一步，伴隨這近年來的電子照相裝置的高速化或者裝置的小型化以及感光體的小徑化，感光體的高耐久化更加成為越來越重要的課題。
作為感光體的耐摩耗性增強的實現(xiàn)方法，有在感光層涂敷潤滑性，使感光體層硬化，使感光層含有填料的方法，或?qū)⒌头肿与姾奢斔臀镔|(zhì)(CTM)分子分散聚合物層用高分子電荷輸送物質(zhì)來代替的方法是已知的。但是，這些的方法雖然抑制了感光層的磨損，但是也產(chǎn)生了新的問題。即，感光層表面如重復(fù)使用，周邊環(huán)境產(chǎn)生臭氧以及NOx，其他的氧化性物質(zhì)會被吸附，重復(fù)使用以及根據(jù)使用環(huán)境，會招致最表面的低電阻化，從而會引起圖像流動(圖像模糊)等的問題也是已知的。以往，該模糊發(fā)生物質(zhì)與感光層一起被一點一點地磨耗，由此，而是該問題在某種程度上被回避開了。
但是，如上述，為了對應(yīng)最近越來越高地高解像，高耐久化要求，有必要使用新的手法。作為減輕的影響一個方法，是對感光體裝上加熱器的方法，但是這對裝置的小型化以及消費電力的低減成為大的障礙。另外，氧化防止劑等的添加劑也可以有効的手段，但是單純的添加劑由于沒有光導(dǎo)電性，對感光層的大量的添加，會招致低感度化，殘余電位上升等的電子照相特性的問題。
以上的那樣，高耐摩耗性的付與，或通過感光體周圍的方法設(shè)計使磨耗變少的電子照相感光體，難以避免作為副作用的圖像模糊的發(fā)生，解像度的變低等對圖像質(zhì)量的影響，高耐久化和高圖像質(zhì)量化的兩者兼?zhèn)浜芾щy。這是因為抑制圖像模糊的發(fā)生，電阻要高，而抑制殘余電位上升，電阻要低，雙方是一對矛盾的關(guān)系，從而使問題的解決變得困難。
實用化的電子照相感光體，幾乎都是在導(dǎo)電性基體上將電荷發(fā)生層和電荷輸送層和進(jìn)行層疊而成的功能分離型的電子照相感光體，作為電荷輸送層中含有的電荷輸送物質(zhì)，為正空穴輸送材料。這些僅僅用于負(fù)帶電的電子照相方法中。
另外，電子照相方法中的信賴性高的帶電方式為電暈管充電，幾乎所有的的復(fù)印機，打印機都采用該方式。但是，眾所周知，與正極性相比，負(fù)極性的放電不安定，由此用柵極電暈充電的帶電方式被採用，這也是成本上升的原因之一。負(fù)極性的電暈放電會發(fā)生臭氧的發(fā)生量多，長時間使用會由于帶電時發(fā)生的臭氧會引起粘結(jié)劑樹脂以及電荷移動材料的氧化老化以及，帶電時生成的離子性化合物，例如氮氧化物離子，硫氧化物離子，銨離子等會在感光體表面上蓄積，從而發(fā)生圖像質(zhì)量變低的問題。由此，就必須防止臭氧的外部排出，負(fù)帶電方式的復(fù)印機，打印機中使用臭氧過濾器的埸合多，這也是引起裝置的成本上升的原因。另外，大量發(fā)生的臭氧也有對環(huán)境污染的問題。
為了消除這些問題，正帶電型的電子照相感光體的開發(fā)正在進(jìn)行中。正帶電方式，臭氧以及氮氧化物離子等的發(fā)生量少，進(jìn)一步，現(xiàn)在廣泛使用的二成分類顯影劑中，電子照相感光體正帶電的，環(huán)境變動少，可以得到安定的圖像。從這一點來看，正帶電型的電子照相感光體也是優(yōu)選的。
但是，正帶電型的單層型以及逆層感光體的電荷發(fā)生材料，易于受到臭氧以及氮氧化物離子等的氧化性物質(zhì)的影響，由此，表面近傍的周圍的環(huán)境氣體，例如石油取暖器以及汽車的排氣，會引起感光體的特性的大的變動。
一方，高速復(fù)印方法的埸合，不使用上述的那樣正帶電型，而是使用負(fù)帶電型。其理由是高速復(fù)印方法等之中，作為表現(xiàn)出無障礙程度的高的電荷移動度的有機材料，現(xiàn)在幾乎都僅限于具有正空穴移動的性質(zhì)的正空穴輸送材料。使用正空穴輸送材料形成的電荷輸送層被配置在表面測的順層層疊型電子照相感光體中，由于操作原理上的原因，其帶電性僅限于負(fù)帶電。
如上述，關(guān)于帶電極性，如電子照相感光體能以正帶電以及負(fù)帶電的兩方的極性使用的話，感光體的應(yīng)用范圍會進(jìn)一步變寬，就可以使感光體品種變少，從而使成本低減，在高速化對應(yīng)上也是有利的。
作為兩極性帶電可能的電子照相感光體，在專利第2732697號公報(專利文獻(xiàn)1)中有記載。在此使用電子輸送材料二苯酚和苯醌衍生物的電荷移動度稍低，所以在考慮復(fù)印機，打印機的高速化，小型化埸合，感光體感度特性不充分，具有重復(fù)使用會引起圖像模糊的缺點。
另外，特開2000-231204號公報(專利文獻(xiàn)2)中公開了，作為對感光體的酸掃去劑的具有二烷基氨基的芳香族類化合物。該化合物對重復(fù)使用后的圖像品質(zhì)是有効的，但是，由于其電荷輸送能低，所以難于對應(yīng)高感度，高速化要求，因此，添加量也有限界。
進(jìn)一步，特開昭60-196768號公報(專利文獻(xiàn)3)，專利第2884353號公報(專利文獻(xiàn)4)等中公開了一種具有二烷基氨基的茋(stilbene)化合物，該化合物耐氧化性氣體，因此對圖像模糊是有效的[伊丹等，可尼卡技術(shù)報告，13巻，37頁，2000年]。
但是，該化合物，在作為電荷輸送部位的三芳胺結(jié)構(gòu)的共振部位具有強內(nèi)消旋効果(+M効果)的取代基的二烷基氨基，全體的離子化電位值異常地小。由此，作為正空穴輸送物質(zhì)單獨使用的感光層的帶電保持能，從初期或隨著重復(fù)使用會顯著變差，所以使用化非常困難的致命的的缺點，即使與其他的電荷輸送物質(zhì)混合并用的場合，上述茋(stilbene)化合物的離子化電位值比它們要小的多，由此，茋(stilbene)化合物變?yōu)橐苿与姾傻目昭ㄏ葳宀课?，使感光體的感度顯著低下，變成殘余電位大的電子照相感光體。
另外，在特開2004-258253號公報(專利文獻(xiàn)5)，公開了一種感光體，即其含有茋(stilbene)化合物和特定的二胺化合物，這樣就不會招致感度變低，重復(fù)使用以及對酸性氣體等環(huán)境耐性增強。但是，在實現(xiàn)伴隨著高速印刷或者感光體的小徑化的裝置的小型化的實現(xiàn)上，還是不充分的。
另外，萘四甲酰二亞胺衍生物自身，作為電荷移動配合物形成的受體來使用(專利文獻(xiàn)6)以及，作為具有抗胃炎作用的化合物(醫(yī)藥品)來使用(專利文獻(xiàn)7)被公開。但是并沒有提示可以在電子照相感光體中加以使用。
專利文獻(xiàn)1專利第2732697號公報 專利文獻(xiàn)2特開2000-231204號公報 專利文獻(xiàn)3特開昭60-196768號公報 專利文獻(xiàn)4專利第2884353號公報 專利文獻(xiàn)5特開2004-258253號公報 專利文獻(xiàn)6DE 1230031 專利文獻(xiàn)7WO 2002040479 本發(fā)明的目的，是對長期間的重復(fù)使用有高耐久性，且發(fā)生圖像濃度變低，或者圖像模糊的發(fā)生而造成的圖像老化加以抑制，提供一種安定地得到高質(zhì)量圖像的電子寫真感光體。另外，可以得到對應(yīng)兩極性帶電感光體，通過使用這樣的感光體，可以不進(jìn)行感光體的交換，而且可以實現(xiàn)伴隨著高速印刷或者感光體的小徑化的裝置的小型化。進(jìn)一步，本發(fā)明提供一種即使重復(fù)使用也可安定地得到高圖像質(zhì)量圖像的電子照相方法，電子照相裝置以及電子照相用處理卡盒。
發(fā)明的內(nèi)容 本發(fā)明的課題可以用以下技術(shù)方案來達(dá)成 1.一種電子照相感光體，其在導(dǎo)電性支持體上至少設(shè)置感光層，所述感光層，包括，下列通式(1)表示的萘四甲酰二亞胺衍生物。

式中，R1，R2，R3，R4表示取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳香族烴基，R5，R6，R7，R8表示氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳香族烴基，它們可以相同也可以不同，R1和R2以及R3和R4可以互相結(jié)合，形成含氮原子的取代或未取代的雜環(huán)基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的感光體，其中所述感光層包括電荷發(fā)生層，以及在該電荷發(fā)生層上疊置的電荷輸送層。
3.根據(jù)上述1的感光體，其中所述感光層包括電荷輸送層以及層疊在該電荷輸送層上的電荷發(fā)生層。
4.根據(jù)上述1的感光體，其中上述感光層是單層型的感光層。
5.根據(jù)上述1的感光體，其中所述感光層進(jìn)一步包括電荷輸送物質(zhì)。
6.根據(jù)上述5的感光體，其中所述電荷輸送物質(zhì)包括下列通式(2)表示的茋(stilbene)衍生物。

式中，X表單鍵或亞乙烯基，R1表示氫原子，取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳香族烴基，Ar1表示取代或未取代的芳香族烴基，R5表示取代或未取代的烷基，或者取代或未取代的芳香族烴基，Ar1和R5也可共同形成環(huán)，A表示通式(3)，通式(4)，9-蒽基或取代或未取代的咔唑基，
在此，R2為氫原子，烷基，烷氧基，鹵原子或通式(5)的基團(tuán)；
R3以及R4表示取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳香族烴基，R3以及R4可以相同也可以不同，也可以形成環(huán)；m為1-3的整數(shù)，當(dāng)m為2或2以上時，多個R2可以相同也可以不同。
7.根據(jù)上述5的感光體，其中所述電荷輸送物質(zhì)為下列通式(6)表示的氨基聯(lián)苯衍生物。

式中，R1，R3以及R4表示氫原子，氨基，烷氧基，硫烷氧基，芳氧基，亞甲基二氧基，取代或未取代的烷基，鹵原子或取代或未取代的芳香族烴基；R2表示氫原子，烷氧基，取代或未取代的烷基或鹵原子；k，l，m以及n為1，2，3或4的整數(shù)，它們分別為2，3或4的整數(shù)時，所述多個R1，R2，R3以及R4的每一個可相同也可不相同。
8.根據(jù)上述5的感光體，其中所述電荷輸送物質(zhì)為下列通式(7)表示的二茋衍生物，
式中，X為單鍵或亞乙烯基；R1為氫原子，取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳香族烴基；Ar1表示取代或未取代的芳香族烴基；R3表示取代或未取代的烷基，或者取代或未取代的芳香族烴基；Ar1和R5可以共同形成環(huán)；Ar2表示下列通式(8)或通式(9)的基；R2表示氫原子，烷基，烷氧基，鹵原子；m為1-3的整數(shù)；在m為2或以上時，R2可以相同也可以不相同；R4為取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳香族烴基。

9.根據(jù)上述5的感光體，其中，所述電荷輸送物質(zhì)為下列通式(10)表示的二乙烯基衍生物，
式中，X為單鍵或亞乙烯基；R1為氫原子，取代或未取代的烷基，或取代或未取代的芳香族烴基；Ar1為取代或未取代的2價的芳香族烴基；R5為取代或未取代的烷基，或者取代或未取代的芳香族烴基；A表示通式(3)，通式(4)，9-蒽基或取代或未取代的咔唑基；
在此，R2為氫原子，烷基，烷氧基，鹵原子或通式(5)的基；
R3以及R4表示取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳香族烴基；R3以及R4可相同也可不同，也可形成環(huán)；m為1-3的整數(shù)，該整數(shù)2或以上時，R2可以相同，也可不同。
10.一種圖像形成裝置，包括 根據(jù)上述1的感光體； 充電裝置，用來對感光體進(jìn)行充電； 圖像曝光裝置，用來對帶電的感光體進(jìn)行曝光，以形成靜電潛影； 顯影裝置，用來用調(diào)色劑是靜潛影進(jìn)行顯影，形成調(diào)色劑圖像； 轉(zhuǎn)印裝置，用來將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到紀(jì)錄媒體上。
11.根據(jù)上述10的圖像形成裝置，其中曝光裝置，包括激光二極管或發(fā)光二極管。
12.根據(jù)上述10的圖像形成裝置，其中的感光體的感光層包括，電荷生成層以及重疊在該電荷生成層上的電荷輸送層。
13.根據(jù)上述10的圖像形成裝置，其中的感光體的感光體層包括，電荷輸送層以及層疊在電荷輸送層之上的電荷發(fā)生層。
14.根據(jù)上述10的圖像形成裝置，其中的感光體的感光層為單層結(jié)構(gòu)。
15.根據(jù)上述10的圖像形成裝置，其中的感光體的感光層進(jìn)一步包括電荷輸送物質(zhì)。
16.一種處理卡盒，其中包括 根據(jù)上述1的感光體； 至少一個選自充電裝置、圖像曝光裝置、顯影裝置、轉(zhuǎn)印裝置、清潔裝置的裝置。
17.根據(jù)上述16的處理卡盒，其中的感光體的感光層包括電荷生成層以及重疊在該電荷生成層上的電荷輸送層。
18.根據(jù)上述16的處理卡盒，其中的感光體的感光層包括電荷輸送層以及層疊在電荷輸送層之上的電荷發(fā)生層。
19.根據(jù)上述16的處理卡盒，其中的感光體的感光層為單層結(jié)構(gòu)。
20.根據(jù)上述16的處理卡盒，其中的感光體的感光體進(jìn)一步包括電荷輸送物質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明，由于包括通式(1)表示的萘四甲酰二亞胺衍生物，所以不會招致感度變低，重復(fù)使用以及對氧化性氣體等環(huán)境耐性大幅度增強，具有高耐久性，可以制得能長期得到高解像度的圖像質(zhì)量得感光體。根據(jù)本發(fā)明，可以實現(xiàn)電子照相感光體的高耐久化和高圖像質(zhì)量化的兩者兼顧?？梢蚤L期得到高圖像質(zhì)量的圖像。進(jìn)一步可以得到可對應(yīng)兩極性帶電的電子照相感光體，以及使用該感光體的電子照相方法，電子照相裝置以及電子照相裝置用處理卡盒。



圖1是本發(fā)明的電子照相感光體的截面圖。
圖2是本發(fā)明的電子照相感光體的截面圖。
圖3是本發(fā)明的電子照相感光體的截面圖。
圖4是本發(fā)明的電子照相感光體的截面圖。
圖5是本發(fā)明的電子照相感光體的截面圖。
圖6是本發(fā)明的電子照相感光體的截面圖。
圖7是說明本發(fā)明的電子照相方法以及電子照相裝置的概略圖。
圖8是本發(fā)明的電子照相方法的另一例。
圖9是說明本發(fā)明電子照相處理卡盒的概略圖。
圖10是化合物No20的紅外吸收光譜(KBr片劑法)。
圖11是化合物No1的紅外吸收光譜(KBr片劑法)。
圖12是化合物No10的紅外吸收光譜(KBr片劑法)。
圖13是化合物No15的紅外吸收光譜(KBr片劑法)。
圖14是化合物No37的紅外吸收光譜(KBr片劑法)。
圖15是化合物No38的紅外吸收光譜(KBr片劑法)。
圖16是表示氧鈦酞菁的粉末XD光譜圖。

具體實施例方式 本發(fā)明人研究的結(jié)果，如在感光層中至少包括下列通式(1)表示的1種萘四甲酰二亞胺衍生物，就能解決由于氧化性氣體等的模糊發(fā)生物質(zhì)產(chǎn)生的圖像模糊(圖像流動)等問題，得到對應(yīng)兩極性帶電的感光體。
0039

式中，R1，R2，R3，R4表示取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳香族烴基；R5，R6，R7，R8表示氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳香族烴基，它們可以相同也可以不同；R1和R2以及R3和R4也可以相互結(jié)合，形成包括氮原子的取代或未取代的雜環(huán)基。
本發(fā)明中的萘四甲酰二亞胺衍生物對重復(fù)使用也可以維持圖像品質(zhì)的理由現(xiàn)在還不十份清楚，但是可以推測化學(xué)結(jié)構(gòu)內(nèi)含有的氨基為堿性強的基團(tuán)，其對被認(rèn)為引起圖像模糊的原因物質(zhì)的氧化性氣體有電中和効果。另外，本發(fā)明中的萘四甲酰二亞胺衍生物，與其他電荷輸送物質(zhì)并用，可以進(jìn)一步增強高感度以及重復(fù)安定性等。
另外，本發(fā)明中的萘四甲酰二亞胺衍生物是電子輸送性物質(zhì)，所以使用它的感光體與正空穴輸送物質(zhì)的混合，可以得到對應(yīng)兩極性帶電的單層型感光體。
因此，通過使以下的結(jié)構(gòu)要件得到滿足，可以得到高耐久性和高圖像質(zhì)量化的兼顧，重復(fù)使用也可以安定地得到高圖像質(zhì)量圖像的可以對應(yīng)兩極性帶電的電子照相感光體。另外，還提供重復(fù)使用也可以得到高圖像質(zhì)量圖像的圖像形成裝置以及電子照相用處理卡盒。
以下，對本發(fā)明的電子照相感光體，以及使用該感光體的圖像形成裝置以及電子照相用處理卡盒進(jìn)行詳細(xì)說明。
首先，對本發(fā)明的在感光層中含有的下列通式(1)的萘四甲酰二亞胺衍生物進(jìn)行詳細(xì)說明。

式中，R1，R2，R3，R4為取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳香族烴基；R5，R6，R7，R8表示氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳香族烴基，它們可以相同也可以不同。另外，R1和R2以及R3和R4可以相互結(jié)合，形成含有氮原子的取代或未取代的雜環(huán)基。
作為上述通式(1)表示的萘四甲酰二亞胺衍生物的制造方法，是使萘1，4，5，8-四羧酸二酐衍生物與1，1-二取代肼衍生物在無溶媒，或者溶媒存在下進(jìn)行反應(yīng)而制得。作為溶媒，沒有特別的制限，可以例舉苯，甲苯，二甲苯，氯代萘，乙酸，吡啶，甲基吡啶，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，二甲基乙烯脲，二甲基亞砜(スルホキサイド)等。反應(yīng)溫度優(yōu)選從室溫到250℃。另外，為了促進(jìn)反應(yīng)，可以進(jìn)行pH調(diào)整。pH調(diào)整中，可以使用羥基化鋰，羥基化鉀，羥基化鈉等的堿性水溶液與磷酸等的酸混合而制作緩沖液。
具體地說，例如，在第一工序，萘1，4，5，8-四羧酸二酐衍生物和1，1-二取代肼衍生物反應(yīng)生成單亞胺體；在第二工序，該單亞胺體和有與最初反應(yīng)的化合物不同的取代基的肼衍生物反應(yīng)，由此得到通式(1)表示的萘四甲酰二亞胺衍生物中的R1，R2和R3，R4不同的衍生物。
0047

或者，萘四羧酸二酐1摩爾和肼衍生物2摩爾以上進(jìn)行反應(yīng)，得到通式(1)表示的萘四甲酰二亞胺衍生物中的R1，R2和R3，R4相同的衍生物。

通式(1)的說明中，作為烷基的具體例，可以例舉甲基，乙基，丙基，丁基，己基以及十一碳烷基等。另外，作為芳香族烴基，可以例舉苯，聯(lián)苯基，萘，蒽，芴以及芘等的芳香族環(huán)的基，以及吡啶，喹啉，硫酚，呋喃，1，3-氧氮雜茂，氧二氮茂，咔唑等芳香族雜環(huán)的基。
另外，這些化合物的取代基，作為上述烷基的具體例列舉的基團(tuán)；甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基等的烷氧基；或氟原子，氯原子，溴原子，碘原子的鹵原子；二烷基氨基；二苯基氨基；上述芳香族烴基；以及吡咯烷，哌啶，哌嗪等的雜環(huán)基等。
進(jìn)一步，R1，R2互相結(jié)合，形成含氮原子雜環(huán)基的埸合，作為這樣雜環(huán)基，可以吡咯烷基，哌啶基，哌嗪基等芳香族烴基縮合而得到的縮合雜環(huán)基。
以下例舉通式(1)的優(yōu)選例。但是，本發(fā)明并不限于這些的化合物。



0052


接著，對電子照相感光體的層結(jié)構(gòu)進(jìn)行說明。
圖1是本發(fā)明的電子照相感光體的截面圖，在導(dǎo)電性支持體31上，設(shè)置以電荷發(fā)生物質(zhì)和電荷輸送物質(zhì)為主成分的感光層33。
圖2是在導(dǎo)電性支持體31上設(shè)置電荷發(fā)生物質(zhì)為主成分的電荷發(fā)生層35和以電荷輸送物質(zhì)為主成分的電荷輸送層37形成層疊結(jié)構(gòu)示意圖。
圖3是在導(dǎo)電性支持體31上，設(shè)置了以電荷發(fā)生物質(zhì)和電荷輸送物質(zhì)為主成分的感光層33，進(jìn)一步感光層表面設(shè)置了保護(hù)層39。在該埸合，保護(hù)層39也可含有本發(fā)明的萘四甲酰二亞胺衍生物。
圖4，是在導(dǎo)電性支持體31上，將以電荷發(fā)生物質(zhì)為主成分的電荷發(fā)生層35和以電荷輸送物質(zhì)為主成分的電荷輸送層37層疊的結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步在電荷輸送層上設(shè)置保護(hù)層39。在該埸合，保護(hù)層39也可以含有本發(fā)明的萘四甲酰二亞胺衍生物。
圖5是在導(dǎo)電性支持體31上，將以電荷輸送物質(zhì)為主成分的電荷輸送層37和以電荷發(fā)生物質(zhì)為主成分的電荷發(fā)生層35層疊起來的結(jié)構(gòu)。
另外，圖6是在導(dǎo)電性支持體31上，將電荷輸送物質(zhì)為主成分的電荷輸送層37和以電荷發(fā)生物質(zhì)為主成分的電荷發(fā)生層35層疊起來的結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步在電荷發(fā)生層上設(shè)置保護(hù)層39。在該埸合，保護(hù)層39也可以含有本發(fā)明的萘四甲酰二亞胺衍生物。
作為導(dǎo)電性支持體31，體積電阻1010Ω·cm以下的導(dǎo)電性物質(zhì)，例如鋁，鎳，鉻，鎳鉻合金，銅，金，銀，白金等的金屬；氧化錫，氧化銦等的金屬氧化物用蒸鍍或濺射，涂敷在膜狀或園筒狀的塑料或紙上而得到?；蛘邔X，鋁合金，鎳，不銹鋼等的板以及將它們壓出，拉伸等的加工法形成管后，用切削，超精加工，研摩等的表面處理而得到的管。另外，特開昭52-36016號公報公開的無端鎳帶，無端不銹鋼帶也可以作為導(dǎo)電性支持體31而使用。
在上述支持體上將導(dǎo)電性粉體分散在適當(dāng)?shù)恼辰Y(jié)樹脂，進(jìn)行涂布的物質(zhì)也可以作為本發(fā)明的導(dǎo)電性支持體31而使用。作為該導(dǎo)電性粉體，可以例舉碳黑，乙炔黑，另外鋁，鎳，鐵，鎳鉻合金，銅，鋅，銀等的金屬粉，或者導(dǎo)電性氧化錫，ITO等的金屬氧化物粉體等。另外，同時使用的粘結(jié)樹脂，可以例舉聚苯乙烯，苯乙烯丙烯腈共聚合物，苯乙烯丁二烯共聚合物，苯乙烯無水馬來酸共聚合物，聚酯，聚氯代乙烯基，氯代乙烯基乙酸乙烯基共聚合物，聚乙酸乙烯基酯，聚偏氯乙烯，聚芳化物樹脂，苯氧樹脂，聚碳酸酯，乙酸纖維素樹脂，乙基纖維素樹脂，聚乙烯基丁縮醛，聚乙烯基甲縮醛，聚乙烯基甲苯，聚N-乙烯基咔唑，丙烯酸樹脂，硅氧烷樹脂，環(huán)氧樹脂，蜜胺樹脂，尿烷樹脂，苯酚樹脂，醇酸樹脂樹脂等的熱可塑性，熱硬化性樹脂或光硬化性樹脂。這樣的導(dǎo)電性層，可以使用這些的導(dǎo)電性粉體和粘結(jié)樹脂分散適當(dāng)?shù)娜軇├纾臍溥秽燃淄?，甲基乙基酮，甲苯等來設(shè)置。
進(jìn)一步，在適當(dāng)?shù)膱@筒基體上設(shè)置導(dǎo)電層，該導(dǎo)電層是在聚氯化乙烯基，聚丙烯，聚酯，聚苯乙烯，聚偏氯乙烯，聚乙烯，氯化橡膠，特氟隆(登録商標(biāo))等的素材中含有上述導(dǎo)電性粉體的熱收縮管，這也可以良好地用做本發(fā)明的導(dǎo)電性支持體31。
接著，對感光層進(jìn)行說明。感光層可以是單層也可以是層疊的，為了進(jìn)行說明，首先對由電荷發(fā)生層35和電荷輸送層37而成的結(jié)構(gòu)的埸合進(jìn)行說明。
電荷發(fā)生層35，以電荷發(fā)生物質(zhì)為主成分的層。在電荷發(fā)生層35上，公知的電荷發(fā)生物質(zhì)都可以使用，作為代表性的物質(zhì)，可以例舉C.I.顏料藍(lán)25(顏色標(biāo)號CI21180)，C.I.顏料紅41(CI21200)，C.I.酸性紅52(CI 45100)，C.I.基礎(chǔ)紅3(CI45210)，具有咔唑結(jié)構(gòu)的偶氮顏料(特開昭53-95033號公報記載)，具有二苯乙烯基苯結(jié)構(gòu)偶氮顏料(特開昭53-133445號公報)，具有三苯基胺結(jié)構(gòu)的偶氮顏料(特開昭53-132347號公報記載)，具有二苯并硫酚結(jié)構(gòu)的偶氮顏料(特開昭54-21728號公報記載)，具有氧二氮雜茂結(jié)構(gòu)的偶氮顏料(特開昭54-12742號公報記載)，具有9-芴酮結(jié)構(gòu)的偶氮顏料(特開昭54-22834號公報記載)，具有雙茋結(jié)構(gòu)偶氮顏料(特開昭54-17733號公報記載)，具有二苯乙烯基氧二氮雜茂結(jié)構(gòu)偶氮顏料(特開昭54-2129號公報記載)，具有二苯乙烯基咔唑結(jié)構(gòu)的偶氮顏料(特開昭54-14967號公報記載)，具有苯并蒽酮結(jié)構(gòu)的偶氮顏料等的偶氮顏料。還可以例舉C.I.顏料藍(lán)16(CI 74100)，Y型氧鈦酞菁(特開昭64-17066號公報)，A(β)型氧鈦酞菁，B(α)型氧鈦酞菁，I型氧鈦酞菁(特開平11-21466號公報記載)，II型氯鉀酞菁(飯島等，日本化學(xué)會第67春季年回，1B4，04(1994))，V型羥基鉀酞菁(大門他，日本化學(xué)會第67春季年回，1B4，05(1994))，X型無金屬酞菁(米國專利第3，816，118號)等的酞菁類顏料，C.I.巴次德(バツト)棕色5(CI 73410)，C.I.巴次德達(dá)乙(バツトダイ)(CI 73030)等的靛藍(lán)類顏料，アルゴ猩紅B(巴以愛路(バイエル公司制)，陰丹士林猩紅R(バイエル公司制)等的二萘嵌苯(ペリレン)顏料等。另外，這些的材料可以單獨使用也可2種類以上并用。
電荷發(fā)生層35，是將電荷發(fā)生物質(zhì)根據(jù)需要與粘結(jié)樹脂一起在適當(dāng)?shù)娜軇┲杏们蚰ィ旌掀?，砂磨，超聲波等進(jìn)行分散，在導(dǎo)電性支持體上進(jìn)行涂布，干燥而成。
根據(jù)需要在電荷發(fā)生層35使用的粘結(jié)樹脂，可以例舉聚酰胺，聚尿烷，環(huán)氧樹脂，聚酮，聚碳酸酯，硅氧烷樹脂，丙烯酸樹脂，聚乙烯基丁縮醛，聚乙烯基甲縮醛，聚乙烯基酮，聚苯乙烯，聚磺，聚N-乙烯基咔唑，聚丙烯酸酰胺，聚酯，苯氧樹脂，氯化乙烯基乙酸乙烯基酯共聚合物，聚乙酸乙烯基酯，聚亞苯基氧ド，聚酰胺，聚乙烯基吡啶，纖維素類樹脂，酪蛋白，聚乙烯基醇，聚乙烯基吡咯烷酮等。粘結(jié)樹脂的量，對電荷發(fā)生物質(zhì)100重量份為0-500重量份，優(yōu)選10-300重量份。粘結(jié)樹脂的添加，可以在分散前，也可以在分散后。
在此，使用的溶劑，可以例舉異丙醇，丙酮，甲基乙基酮，環(huán)己酮，四氫呋喃，二(口+惡)烷，乙基溶纖劑，乙酸乙基酯，乙酸甲基酯，二氯甲烷，二氯乙烷，一氯代苯，環(huán)己烷，甲苯，二甲苯，石油醚等，特別是酮類溶媒，酯類溶媒，醚類溶媒可以良好地使用。它們可以單獨，也可以22種以上混合起來使用。
電荷發(fā)生層35，以電荷發(fā)生物質(zhì)，溶媒以及粘結(jié)樹脂為主成分，其中，也可以包括增感劑，分散劑，表面活性劑，硅氧烷油等各種添加劑。
涂布液的涂工法，可以使用浸漬涂工法，噴霧涂布，珠涂布，噴嘴涂布，環(huán)狀涂布等的方法。電荷發(fā)生層35的膜厚以0.01-5μm程度為適當(dāng)，優(yōu)選0.1-2μm。
電荷輸送層37，是以電荷輸送物質(zhì)為主成分的層。電荷輸送物質(zhì)，分為正空穴輸送物質(zhì)和電子輸送物質(zhì)以及高分子電荷輸送物質(zhì)，以下進(jìn)行說明。
正空穴輸送物質(zhì)，可以例舉聚N-咔唑以及其衍生物，聚谷氨酸γ-咔唑乙基酯以及其衍生物，芘甲醛縮合物以及其衍生物，聚乙烯基芘，聚乙烯基菲，1，3-氧氮雜茂衍生物，咪唑衍生物，三苯基胺衍生物，以及以下的通式(11)-(34)表示的化合物。

(式中，R1為甲基，乙基，2-羥基乙基或2-氯乙基；R2為甲基，乙基，芐基或苯基；R3為氫原子，氯原子，溴原子，碳數(shù)1-4的烷基，碳數(shù)1-4的烷氧基，二烷基氨基或硝基)。
通式(11)表示的化合物中，可以例舉9-乙基咔唑3-醛1-甲基-1-苯基腙，9-乙基咔唑3-醛1-芐基1-苯基腙，9-乙基咔唑3-醛1，1-二苯基腙等
式中，Ar表示萘環(huán)，蒽環(huán)，芘環(huán)以及それら的取代體或者吡啶環(huán)，呋喃環(huán)，硫酚環(huán)，R為烷基，苯基或芐基)。
通式(12)表示的化合物中，可以例舉4-二乙基氨苯乙烯基β-醛1-甲基1-苯基腙，4-甲氧基萘1-醛1-芐基1-苯基腙等。

式中，R1為烷基，芐基，苯基或的萘基；R2為氫原子，碳數(shù)1-3的烷基，碳數(shù)1-3的烷氧基，二烷基氨基，二芳烷氨基或二芳氨基；n為1-4的整數(shù)；在n為2以上時，R2可以相同也可以不同。R3為氫原子或甲氧基)。
通式(13)表示的化合物中，可以例舉4-甲氧基苯并醛1-甲基1-苯基腙，2，4-二甲氧基苯并醛1-芐基1-苯基腙，4-二乙基氨苯并醛1，1-二苯基腙，4-甲氧基苯并醛1-(4-甲氧基)苯基腙，4-二苯基氨苯并醛1-芐基1-苯基腙，4-二芐基氨苯并醛1，1-二苯基腙等。

(式中，R1表示碳數(shù)1-11的烷基基，取代或未取代的苯基或雜環(huán)基；R2，R3可以相同也可不同，表示氫原子，碳數(shù)1-4的烷基基，羥基烷基基，氯烷基基或取代或未取代的芳烷基，另外，R2和R3也可以相互結(jié)合形成含氮的雜環(huán)。R4可相同也可不同，為氫原子，碳數(shù)1-4的烷基，烷氧基或鹵原子) 通式(14)表示的化合物，可以例舉，1，1-雙(4-二芐基氨苯基)丙烷，三(4-二乙基氨苯基)甲烷，1，1-雙(4-二芐基氨苯基)丙烷，2，2’-二甲基4，4’-雙(二乙基氨)-三苯基甲烷等。

式中，R表示氫原子或鹵原子，Ar表示取代或未取代的苯基，萘基，蒽基或咔唑基。
通式(15)で表示的化合物には，可以例舉，9-(4-二乙基氨苯乙烯基)蒽，9-溴10-(4-二乙基氨苯乙烯基)蒽等。

(式中，R1表示氫原子，鹵原子，氰基，碳數(shù)1-4的烷氧基或碳數(shù)1-4的烷基，Ar表示下列通式(17)，通式(18)的基團(tuán)。


R2是碳數(shù)1-4的烷基，R3為氫原子，鹵原子，碳數(shù)1-4的烷基，碳數(shù)1-4的烷氧基或二烷基氨基，n為1或2，n為2時，R3可相同也可不同，R4，R5為氫原子，碳數(shù)1-4的取代或未取代的烷基或取代或未取代的芐基。) 通式(16)表示的化合物中，可以例舉9-(4-二甲基氨亞芐)芴，3-(9-亞芴基)-9-乙基咔唑等。

(式中，R為咔唑基，吡啶基，噻恩基，吲哚基，呋喃基或者分別取代或非取代的苯基，苯乙烯基，的萘基，或蒽基。這些取代基為選自二烷基氨基，烷基，烷氧基，羧基或其酯，鹵原子，氰基，芳烷氨基，N-烷基N-芳烷氨基，氨基，硝基以及乙?；被幕鶊F(tuán)) 通式(19)表示的化合物中，可以例舉1，2-雙(4-二乙基氨苯乙烯基)苯，1，2-雙(2，4-二甲氧基苯乙烯基)苯等。

(式中，R1為低級烷基，取代或未取代的苯基，或芐基，R2以及R3為氫原子，低級烷基，低級烷氧基，鹵原子，硝基氨基或低級烷基或芐基取代的氨基，n為1或2的)。
通式(20)的化合物的例子可以例舉3-苯乙烯基-9-乙基咔唑，3-(甲氧基苯乙烯基)-9-乙基咔唑等。

(式中，R1為氫原子，烷基，烷氧基，鹵原子，R2或R3為取代的或未取代的芳基，R4為氫，低級烷基或取代或未取代的苯基，Ar為取代的或未取代的苯基或萘基)。
通式21表示的化合，可以例舉4-二苯基氨基茋(stilbene)，4-二芐基氨基茋(stilbene)，4-二甲苯基氨茋(stilbene)，1-(4-二苯基氨基苯乙烯基)萘。

(式中，n為0或1的整數(shù)，R1為氫原子，烷基或取代或未取代的苯基，Ar1為取代或未取代的芳基，R5為含取代烷基烷基，或者取代或未取代的芳基，A為下列通式(23)，通式(24)，9-蒽基或取代或未取代的咔唑基，在n為0時，A和R1可以形成環(huán)。

在此，R2為氫原子，烷基，烷氧基，鹵原子或通式(25)。在通式23中，m為1-5的整數(shù)，在通式(24)中，m為1-7的整數(shù)，m為2以上時，R2可以相同也可以不同。

(R3以及R4為取代或未取代的芳基，R3以及R4可相同也可不同，R4也可形成環(huán))。
通式(22)表示的化合物，可以例舉4‘-二苯基氨α-苯基茋(stilbene)，4‘-雙(4-甲基苯基)氨α-苯基茋(stilbene)等。

(式中，R1，R2以及R3為氫原子，低級烷基，低級烷氧基，鹵原子或二烷基氨基を表し，n為0或1)。
通式(26)で表示的化合物，可以例舉1-苯基3-(4-二乙基氨苯乙烯基)-5-(4-二乙基氨苯基)吡唑啉等。

(式中，R1以及R2為含取代烷基を含む烷基基，或取代或未取代的芳基，A為取代氨基，取代或未取代的芳基或芳基。) 通式(27)で表示的化合物，可以例舉，2，5-雙(4-二乙基氨苯基)-1，3，4-氧二氮茂，2-N，N-二苯基氨5-(4-二乙基氨苯基)-1，3，4-氧二氮茂，2-(4-二甲基氨苯基)-5-(4-二乙基氨苯基)-1，3，4-氧二氮茂等。

式中，X為氫原子，低級烷基基或鹵原子，R為含取代烷基的烷基，或取代或未取代的芳基，A為取代氨基或取代或未取代的芳基。) 通式(28)表示的化合物，可以例舉，2-N，N-二苯基氨5-(N-乙基咔唑3-基)-1，3，4-氧二氮茂，2-(4-二乙基氨苯基)-5-(N-乙基咔唑3-基)-1，3，4-氧二氮茂等。

(式中，R1為低級烷基，低級烷氧基或鹵原子，R2，R3相同，也可不同，為氫原子，低級烷基基，低級烷氧基或鹵原子，l，m，n為0-4的整數(shù)) 通式(29)表示的聯(lián)苯胺化合物，可以例舉，N，N’-二苯基N，N’-雙(3-甲基苯基)-[1，1’-聯(lián)苯基]-4，4’-二胺，3，3’-二甲基N，N，N’，N’-四(4-甲基苯基)-[1，1’-聯(lián)苯基]-4，4’-二胺等。

(式中，R1，R3以及R 4為氫原子，氨基，烷氧基，硫烷氧基，芳氧基，亞甲基二氧基，取代或未取代的烷基基，鹵原子或取代或未取代的芳基，R2為氫原子，烷氧基，取代或未取代的烷基基或鹵原子。但是，R1，R2，R3以及R4所有為氫原子埸合例外。另外，k，1，m以及n為1，2，3或4的整數(shù)，其2，3或4的整數(shù)時，上述R1，R2，R3以及R4為相同也可不同) 通式(30)表示的聯(lián)苯胺化合物，可以例舉，4’-甲氧基N，N-二苯基[1，1’-聯(lián)苯基]-4-胺，4’-甲基N，N-雙(4-甲基苯基)-[1，1’-聯(lián)苯基]-4-胺，4’-甲氧基N，N-雙(4-甲基苯基)-[1，1’-聯(lián)苯基]-4-胺，N，N-雙(3，4-二甲基苯基)-[1，1‘-聯(lián)苯基]-4-胺等。

式中，Ar為可有取代基的碳數(shù)18個以下的縮合多環(huán)式烴基，另外，R1以及R2為氫原子，鹵原子，取代或未取代的烷基，烷氧基，取代或未取代的苯基，可以相同也可不同。n為1或2的整數(shù)) 通式(31)表示的三芳胺化合物，可以例舉，N，N-二苯基芘1-胺，N，N-二p-甲苯基芘1-胺，N，N-二p-甲苯基1-的萘胺，N，N-二(p-甲苯基)-1-菲并甲苯基胺，9，9-二甲基2-(二p-甲苯基氨)芴，N，N，N‘，N’-四キス(4-甲基苯基)-菲-9，10-二胺，N，N，N’，N’-四(3-甲基苯基)-m-亞苯基二胺等。
A--CH＝CH-Ar-CH＝CH-A(32) (式中，Ar為取代或未取代的芳香族烴基，A為通式(33)。

(但是，Ar’為取代或未取代的芳香族烴基，R1以及R2為取代或未取代的烷基，或取代或未取代的芳基) 通式(32)表示的二烯烴芳香族化合物，可以例舉，1，4-雙(4-二苯基氨苯乙烯基)苯，1，4-雙[4-二(p-甲苯基)氨苯乙烯基]苯等。

(式中，Ar為取代或未取代的芳香族烴基，R為氫原子，取代或未取代的烷基，或取代或未取代的芳基。n為0或1，m為1或2，n＝0，m＝1的埸合，Ar和R也可共同成環(huán)) 通式(34)表示的苯乙烯基芘化合物，可以例舉，1-(4-二苯基氨苯乙烯基)芘，1-(N，N-二p-甲苯基4-氨苯乙烯基)芘等。
另外，電子輸送材料，可以例舉，氯縮苯胺，溴縮苯胺，四氰乙烷，四氰喹啉并二甲烷，2，4，7-三硝9-芴酮，2，4，5，7-四硝9-芴酮，2，4，5，7-四硝口占口屯酮，2，4，8-三硝硫口+占口+屯酮，2，6，8-三硝茚滿酮4H-茚滿酮[1，2-b]硫酚4-酮，1，3，7-三硝二苯并硫酚5，5-二氧化物等，進(jìn)-步，下列通式(35)，(36)，(37)以及(38)中列舉的電子輸送物質(zhì)可以良好地使用。這些電荷輸送物質(zhì)可以得到使用也可以2種類以上混合起來使用。
0099
化46

(式中R1，R2以及R3為氫原子，鹵原子，取代或未取代的烷基基，烷氧基，取代或未取代的苯基，分別相同也可不同)
(式中R1，R2為氫原子，取代或未取代的烷基基，取代或未取代的苯基基，分別相同也可不同)。

(式中R1，R2以及R3為氫原子，鹵原子，取代或未取代的烷基，烷氧基，取代或未取代的苯基，分別相同也可不同)
〔式中，R1為也可有取代基的烷基，或也可有取代基芳基，R2為也可有取代基的烷基，也可有取代基的芳基，或下列式通式(39)表示的基。
-O-R3(39) R3為，也可有取代基的烷基，或也可有取代基的芳基〕 粘結(jié)樹脂，可以例舉聚苯乙烯，苯乙烯丙烯腈共聚合物，苯乙烯丁二烯共聚合物，苯乙烯無水馬來酸共聚合物，聚酯，聚氯化乙烯基，氯化乙烯基乙酸乙烯基共聚合物，聚乙酸乙烯基，聚偏氯乙烯，聚芳化物樹脂，苯氧樹脂，聚碳酸酯，乙酸纖維素樹脂，乙基纖維素樹脂，聚乙烯基丁縮醛，聚乙烯基甲縮醛，聚乙烯基甲苯，聚N-乙烯基咔唑，丙烯酸樹脂，硅氧烷樹脂，環(huán)氧樹脂，蜜胺樹脂，尿烷樹脂，苯酚樹脂，醇酸樹脂樹脂等的熱可塑性或熱硬化性樹脂。
電荷輸送物質(zhì)和本發(fā)明的萘四甲酰二亞胺衍生物在電荷輸送層內(nèi)混合的埸合，其合計量，粘結(jié)樹脂100重量份為20-300重量份，優(yōu)選40-150重量份。另外，電荷輸送層的膜厚從解像度，響應(yīng)性的點來看，25μm以下為優(yōu)選。下限值，根據(jù)使用的條件(特別是帶電電位等)而不同，但是5μm以上為優(yōu)選。
另外，本發(fā)明的萘四甲酰二亞胺衍生物的量，對電荷輸送物質(zhì)0.01wt％-150wt％優(yōu)選。如比該范圍，對氧化性氣體耐性不足，太多，重復(fù)使用而來的殘余電位的上升就會變大。
在此，使用的溶劑，可以四氫呋喃，二(口+惡)烷，甲苯，二氯甲烷，單氯苯，二氯乙烷，環(huán)己酮，甲基乙基酮，丙酮等が使用的。電荷輸送物質(zhì)は可單獨使用也可有2種混合起來使用。
本發(fā)明可以使用的氧化防止劑，可以使用下述的-般的氧化防止劑，(c)氫醌類，以及(f)阻胺類的化合物特別有效。但是，在此，使用的氧化防止劑，和下述的目的不同，在此使用畢竟是為了保護(hù)本發(fā)明使用的萘四甲酰二亞胺衍生物不變性。由此，這些的氧化防止劑，優(yōu)選在本發(fā)明的萘四甲酰二亞胺衍生物被包括之前的工序中，將其包括在涂工液中，添加量，對萘四甲酰二亞胺衍生物為0.1-200wt％，這樣可以發(fā)揮充分的効果。
具有電荷輸送層中的電荷輸送物質(zhì)的功能和粘結(jié)劑樹脂的功能的高分子電荷輸送物質(zhì)也可良好地被使用。由這些的高分子電荷輸送物質(zhì)構(gòu)成的電荷輸送層，其耐摩耗性優(yōu)良。高分子電荷輸送物質(zhì)，可以使用公知的材料，特別是，三芳胺結(jié)構(gòu)為主鏈以及/或測鏈含有聚碳酸酯的化合物可以良好使用。其中，結(jié)構(gòu)式(I)-(XIII)式表示的高分子電荷輸送物質(zhì)可以良好被使用。這些在以下進(jìn)行例舉。

式中，R1，R2，R3為分別獨立地取代或未取代的烷基或鹵原子，R4為氫原子或取代或未取代的烷基，R5，R6為取代或未取代的芳基，o，p，q分別獨立地為0-4的整數(shù)，k，j表示組成，0.1≤k≤1，0≤j≤0.9，n表示重復(fù)單位數(shù)，為5-5000的整數(shù)。X為脂肪族的2價基，環(huán)狀脂肪族的2價基，或下列結(jié)構(gòu)式(II)表示的2價基。

式中，R101，R102為各自獨立的取代或未取代的烷基，芳基或鹵原子。l，m為0-4的整數(shù)，Y為單鍵，碳原子數(shù)1-12的直鏈狀，支鏈狀或環(huán)狀的亞烷基，-O-，-S-，-SO-，-SO2-，-CO-，-CO-O-Z-O-CO-(式中Z為脂肪族的2價基)或，具有下列結(jié)構(gòu)式(III)的基。

(式中，a為1-20的整數(shù)，b為1-2000的整數(shù)，R103，R104為取代或未取代的烷基或芳基)。在此，，R101和R102，R103和R104可分別相同也可不同。

式中，R7，R8為取代或未取代的芳基，Ar1，Ar2，Ar3為相同或者不同亞芳基。X，k，j以及n與上述結(jié)構(gòu)式(I)式的埸合相同。

式中，R9，R10為取代或未取代的芳基，Ar4，Ar5，Ar6為相同或者不同亞芳基。X，k，j以及n為，與上述結(jié)構(gòu)式(I)式的埸合相同。

式中，R11，R12為取代或未取代的芳基，Ar7，Ar8，Ar9為相同或者不同亞芳基，p為1-5的整數(shù)。X，k，j以及n為與上述結(jié)構(gòu)式(I)式的埸合相同。

式中，R13，R14為取代或未取代的芳基，Ar10，Ar11，Ar12為相同或者不同亞芳基，X1，X2為取代或未取代的亞烷基，或取代或未取代的亞乙烯基。X，k，j以及n與上述結(jié)構(gòu)式(I)式的埸合相同。

式中，R15，R16，R17，R18為取代或未取代的芳基，Ar13，Ar14，Ar15，Ar16為相同或者不同亞芳基，Y1，Y2，Y3為單鍵，取代或未取代的亞烷基，取代或未取代的亞環(huán)烷基，取代或未取代的亞烷基醚基，酸素原子，硫黃原子，亞乙烯基，可相同也可不同。X，k，j以及n與上述結(jié)構(gòu)式(I)式的埸合相同。

式中，R19，R20為氫原子，取代或未取代的芳基，R19和R20也可形成環(huán)，Ar17，Ar18，Ar19相同或者不同的亞芳基。X，k，j以及n，與上述結(jié)構(gòu)式(I)式的埸合相同。

式中，R21為取代或未取代的芳基，Ar20，Ar21，Ar22，Ar23為相同或者不同亞芳基。X，k，j以及n與上述結(jié)構(gòu)式(I)式的埸合相同。

式中，R22，R23，R24，R25為取代或未取代的芳基，Ar24，Ar25，Ar26，Ar27，Ar28為相同或者或不同的亞芳基。X，k，j以及n為，與上述結(jié)構(gòu)式(I)的埸合相同。

式中，R26，R27為取代或未取代的芳基，Ar29，Ar30，Ar31為相同或者不同的亞芳基。X，k，j以及n為，上述結(jié)構(gòu)式(I)式的埸合相同。

(式中，Ar1，Ar2，Ar3，Ar4以及Ar5為取代或未取代的芳香環(huán)基，Z為芳香環(huán)基或Ar6-Za-Ar6-，Ar6為取代或未取代的芳香環(huán)基，Za為O，S或亞烷基，R以及R’為直鏈或支鏈的亞烷基。m為0或1。k，j，n以及X與前式和相同。) 電荷輸送層37為，電荷輸送物質(zhì)單獨或與粘結(jié)樹脂在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙饣蚍稚?，將它們在電荷發(fā)生層上涂布，干燥形成。另外，根據(jù)必要，也可將1種或者2種以上的可塑劑，均化劑，氧化防止劑等進(jìn)行添加。涂工液的涂加工法，可以是浸漬涂法，噴霧涂布，珠涂布，噴嘴涂布，環(huán)狀涂布等，現(xiàn)有的涂工方法都可以使用。
接著，對感光層為單層結(jié)構(gòu)33的埸合進(jìn)行敘述。上述的電荷發(fā)生物質(zhì)分散在粘結(jié)樹脂中的感光體可以被使用。感光層，是將電荷發(fā)生物質(zhì)以及電荷輸送物質(zhì)以及粘結(jié)樹脂在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙饣蚍稚ⅲ瑢⑵渫坎?，干燥而成的。另外，根?jù)必要，可以將可塑劑以及均化劑，氧化防止劑等進(jìn)行添加。
作為粘結(jié)樹脂，在上面的電荷輸送層37中例舉的粘結(jié)樹脂的之外，與電荷發(fā)生層35中例舉的粘結(jié)樹脂混合使用也可。當(dāng)然，前面例舉的高分子電荷輸送物質(zhì)也可以良好地使用。對粘結(jié)樹脂100重量份，優(yōu)選電荷發(fā)生物質(zhì)的量為5-40重量份，電荷輸送物質(zhì)的量為0-190重量份，進(jìn)一步優(yōu)選50-150重量份。感光層，是將電荷發(fā)生物質(zhì)，粘結(jié)樹脂與電荷輸送物質(zhì)一起用四氫呋喃，二(口+惡)烷，二氯乙烷，環(huán)己烷等的溶媒，用分散機等分散成涂工液，以浸漬涂工法以及噴霧涂布，珠涂布，環(huán)狀涂布等方法，涂布而形成。感光層的膜厚以5-25μm程度為適當(dāng)。
本發(fā)明的感光體之中，導(dǎo)電性支持體31和感光層之間可以設(shè)置襯層。襯層一般以樹脂為主成分，但是，考慮到這些的樹脂其上要用溶劑進(jìn)行感光層地涂布，以對一般的有機溶劑耐溶劑性的高い樹脂為優(yōu)選。這樣的樹脂，可以例舉聚乙烯基醇，酪蛋白，聚丙烯酸酸鈉等的水溶性樹脂，共聚合尼龍，甲氧基甲基化尼龍等的醇可溶性樹脂，聚尿烷，蜜胺樹脂，苯酚樹脂，醇酸樹脂蜜胺樹脂，環(huán)氧樹脂等，形成三維網(wǎng)目結(jié)構(gòu)形成硬化型樹脂等。另外，襯層中，為了防止條紋現(xiàn)象，殘余電位的低減等，也可以加入氧化鈦，二氧化硅，氧化鋁，氧化鋯，氧化錫，氧化銦等的金屬氧化物的微粉末顏料。
這些的襯層，上述的感光層同樣，用適當(dāng)?shù)娜苊揭约巴考庸し▉硇纬?。進(jìn)一步，本發(fā)明的襯層，可以使用硅烷耦合劑，鈦耦合劑，鉻耦合劑等。另外，本發(fā)明的襯層中，將Al2O3進(jìn)行陽極氧化而設(shè)置的，以及也可將聚對苯二甲基等的有機物以及SiO2，SnO2，TiO2，ITO，CeO2等的無機物用真空薄膜作成法設(shè)置。也可以使用其他的公知的東西。襯層的膜厚以0-5μm為適當(dāng)。
本發(fā)明的感光體之中，出于感光層保護(hù)的目的，保護(hù)層39可被設(shè)置在感光層的上。保護(hù)層39中使用材料，可以例舉ABS樹脂，ACS樹脂，烯烴乙烯基單體共聚合物，氯化聚醚，芳香族樹脂，苯酚樹脂，聚醛，聚酰胺，聚酰胺亞胺，聚丙烯酸酯，聚芳磺，聚丁烯，聚丁烯對苯二甲酸酯，聚碳酸酯，聚醚磺酸，聚乙烯，聚乙烯對苯二甲酸酯，聚亞胺，丙烯酸樹脂，聚丙烯，聚亞苯基氧，聚砜，聚苯乙烯，聚芳化物，AS樹脂，丁二烯苯乙烯共聚合物，聚尿烷，聚氯化乙烯基，聚偏氯乙烯，環(huán)氧樹脂等的樹脂。從填加物的分散性，殘余電位，涂膜缺陷的點來看，特別是聚碳酸酯或者聚芳化物有効且有用。
另外，感光體的保護(hù)層中，為了使耐摩耗性增強的目的，可以將填料材料進(jìn)行添加。使用的溶劑，可以例舉四氫呋喃，二(口+惡)烷，甲苯，二氯甲烷，單氯苯，二氯乙烷，環(huán)己酮，甲基乙基酮，丙酮等，在電荷輸送層37中使用所有的溶劑都可以使用。但是，分散時優(yōu)選粘度高的溶劑為優(yōu)選，涂工時以揮發(fā)性高溶劑為優(yōu)選。在滿足這些的條件的溶劑沒有的埸合，可以將具有各自的物性的2種或以上的溶劑進(jìn)行混合使用，有時可以對填料的分散性以及殘余電位有大的効果。
另外，在保護(hù)層中也可包括本發(fā)明的胺化合物。進(jìn)一步可將電荷輸送層37中例舉的低分子電荷輸送物質(zhì)或者高分子電荷輸送物質(zhì)進(jìn)行添加，對殘余電位的低減以及圖像質(zhì)量增強是有効且有用的。
保護(hù)層的形成法可以是浸漬涂加工法，噴霧涂布，珠和涂布，噴嘴涂布，環(huán)狀涂布等的現(xiàn)有方法，特別是從涂膜的均一性來看，噴霧涂布更優(yōu)選。
本發(fā)明的感光體之中，感光層和保護(hù)層和的間可以設(shè)置中間層。中間層中，一般將粘結(jié)劑樹脂作為主成分來使用。這些樹脂，可以例舉聚酰胺，醇可溶性尼龍，水溶性聚乙烯基丁縮醛，聚乙烯基丁縮醛，聚乙烯基醇等。中間層的形成法，上述的一般使用的涂布法來進(jìn)行。另外，中間層的厚度為0.05-2μm程度為適當(dāng)。
本發(fā)明之中，為了耐環(huán)境性的改善，特別是為了防止感度變低，殘余電位的上升目的，可以在電荷發(fā)生層，電荷輸送層，襯層，保護(hù)層，中間層等的各層中將氧化防止劑，可塑劑，滑劑，紫外線吸收劑以及均化劑進(jìn)行添加。這些的化合物的代表的的材料如下。
各層中添加的氧化防止劑，可以例舉下列的物質(zhì)，但不限定這些。
(a)苯酚類化合物 2，6-二t-丁基p-甲酚，丁基化羥基苯甲醚，2，6-二t-丁基4-乙基苯酚，n-十八碳烷基3-(4’-羥基3’，5’-二t-丁基苯酚)，2，2’-亞甲基雙(4-甲基6-t-丁基苯酚)，2，2’-亞甲基雙(4-乙基6-t-丁基苯酚)，4，4’-硫雙(3-甲基6-t-丁基苯酚)，4，4’-亞丁基雙(3-甲基6-t-丁基苯酚)，1，1，3-三ス-(2-甲基4-羥基5-t-丁基苯基)丁烷，1，3，5-三甲基2，4，6-三ス(3，5-二t-丁基4-羥基芐基)苯，四-[亞甲基3-(3’，5’-二t-丁基4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷，雙[3，3’-雙(4’-羥基3’-t-丁基苯基)丁酸]乙二醇酯以及生育酚類等。
(b)對亞苯基二胺類 N-苯基N’-異丙基p-亞苯基二胺，N，N’-二仲-丁基p-亞苯基二胺，N-苯基N-仲-丁基p-亞苯基二胺，N，N’-二異丙基p-亞苯基二胺，N，N’-二甲基N，N’-二t-丁基p-亞苯基二胺等。
(c)氫醌類 2，5-二t-辛氫醌，2，6-二十一碳烷基氫醌，2-十一碳烷基氫醌，2-十一碳烷基5-氯氫醌，2-t-辛基5-甲基氫醌，2-(2-十八烷基)-5-甲基氫醌等。
(d)有機硫黃化合物類 3，3’-硫代二丙酸二月桂基酯，3，3’-硫代二丙酸二硬脂基酯。(e)有機膦化合物類 三苯基膦酸，三(壬苯基)膦酸，三(二壬苯基)膦酸，三粘土二ル膦酸，三(2，4-二丁基苯氧)膦酸等。
作為可向各層添加的可塑劑，可以例舉下列的物質(zhì)，但是并不限定與這些。(a)磷酸酯類可塑劑 磷酸三苯基酯，磷酸三粘土二ル酯，磷酸三辛酯，磷酸辛二苯基酯，磷酸三氯乙基酯，磷酸粘土二ル二苯基酯，磷酸三丁基酯，磷酸三2-乙基己酯，磷酸三苯基酯等。
(b)苯二酸酯類可塑劑 苯二酸二甲基酯，苯二酸二乙基酯，苯二酸二異丁基酯，苯二酸二丁基酯，苯二酸二庚基酯，苯二酸二2-乙基己酯，苯二酸二n-辛酯，苯二酸二壬酯，苯二酸二異壬酯，苯二酸二異葵基酯，苯二酸二三葵基酯，苯二酸二環(huán)己酯，苯二酸丁基芐基酯，苯二酸丁基月桂基酯，苯二酸甲基油烯基酯，苯二酸辛葵基酯，富馬酸二丁基酯，富馬酸二辛酯等。
(c)芳香族羧酸酯類可塑劑 偏苯三酸三辛酯，偏苯三酸三n-辛酯，氧安息香酸辛酯等。
(d)脂肪族二元酸酯類可塑劑 己二酸酸二丁基酯，己二酸酸二n-己酯，己二酸酸二2-乙基己酯，己二酸酸二n-辛酯，己二酸酸-n-辛n-葵基酯，己二酸酸二異葵基酯，壬二酸二2-乙基己酯，葵二酸二甲基酯，葵二酸二乙基酯，葵二酸二丁基酯，葵二酸二n-辛酯，葵二酸二2-乙基己酯，葵二酸二2-乙氧基乙基酯，琥珀酸二辛酯，琥珀酸二異葵基酯，四氫苯二酸二辛酯，四氫苯二酸二n-辛酯等。
(e)脂肪酸酯衍生物 油酸丁基酯，甘油單大黃酸酯，乙酰基蓖麻醇酸甲基酯，季戊四醇酯，二季戊四醇六酯，甘油三乙酸酯，甘油三丁酸酯等。
(f)氧酸酯類可塑劑 乙酰基蓖麻醇酸甲基酯，乙酰基蓖麻醇酸丁基酯，鄰苯二甲?；』掖妓岫』?，乙酰基檸檬酸三丁基酯等。
(g)環(huán)氧可塑劑 環(huán)氧化大豆油，環(huán)氧化亞麻仁油，環(huán)氧硬脂酸丁基酯，環(huán)氧硬脂酸葵基酯，環(huán)氧硬脂酸辛酯，環(huán)氧硬脂酸芐基酯，環(huán)氧六氫苯二酸二辛酯，環(huán)氧六氫苯二酸二葵基酯等。
(h)二價醇酯類可塑劑 二甘醇二苯甲酸酯，三甘醇二2-乙基丁酸酯。
(i)含氯可塑劑 氯化石蠟，氯化二苯，氯化脂肪酸甲基酯，甲氧基氯化脂肪酸甲基酯等。
(j)聚酯類可塑劑 聚丙烯己二酸酯，聚丙烯葵二酸酯，聚酯，乙?；埘サ?。
(k)磺酸衍生物 p-甲苯磺酰胺，o-甲苯磺酰胺，p-甲苯磺乙基酰胺，o-甲苯磺乙基酰胺，甲苯磺N-乙基酰胺，p-甲苯磺N-環(huán)己酰胺等。
(1)檸檬酸衍生物 檸檬酸三乙基酯，乙酰基檸檬酸三乙基酯，檸檬酸三丁基酯，乙?；鶛幟仕崛』?，乙酰基檸檬酸三2-乙基己酯，乙酰基檸檬酸-n-辛葵基酯等。
(m)其他 聯(lián)三苯，部分加氫聯(lián)三苯，樟腦，2-硝二苯，二壬基萘，松香酸甲基酯等。
各層中可以添加的滑劑，可以例舉以下各物質(zhì)，但是并不限定于這些。
(a)烴類化合物 流動石蠟，石蠟，微蠟，低聚合聚乙烯等。
(b)脂肪酸類化合物 月桂酸，肉豆蔻酸，硬脂酸，二十碳烷酸，山崳酸等。
(c)脂肪酸酰胺類化合物 硬脂酰胺，棕櫚酰胺，油酰胺，亞甲基雙硬脂酰胺，乙烯雙硬脂酰胺等。
(d)酯類化合物 脂肪酸的低級醇酯，脂肪酸的多元醇酯，脂肪酸聚乙二醇酯等。
(e)醇類化合物 十六烷基醇，硬脂基醇，乙二醇，聚乙二醇，聚甘油等。
(f)金屬皂 硬脂酸鉛，硬脂酸鎘，硬脂酸鋇，硬脂酸鈣，硬脂酸鋅，硬脂酸鎂等。
(g)天然蠟 棕櫚蠟，小燭樹蠟，蜜蠟，鯨蠟，白蠟，褐煤蠟等。
(h)其他 硅氧烷化合物，氟化合物等。
各層中可以添加的紫外線吸收劑，可以例舉下列的物質(zhì)，但是并不限定這些。
(a)苯并苯酮類 2-羥基苯并苯酮，2，4-二羥基苯并苯酮，2，2’，4-三羥基苯并苯酮，2，2’，4，4’-四羥基苯并苯酮，2，2’-二羥基4-甲氧基苯并苯酮等。
(b)水楊酸酯類 苯基水楊酸酯，2，4-二t-丁基苯基3，5-二t-丁基4-羥基苯甲酸酯。
(c)苯并三唑類 (2’-羥基苯基)苯并三唑，(2’-羥基5’-甲基苯基)苯并三唑，(2’-羥基5’-甲基苯基)苯并三唑，(2’-羥基3’-叔丁基5’-甲基苯基)5-氯苯并三唑 (d)氰丙烯酸酯類 乙基2-氰3，3-二苯基丙烯酸酯，甲基2-甲氧基3(對甲氧基)丙烯酸酯。
(e)Quencher(金屬錯鹽類) 鎳(2，2’硫雙(4-t-辛)吩吡嗪酸酯)苯吩丁基胺，鎳二丁基二硫棕櫚酸酯，鎳二丁基二硫棕櫚酸酯，鈀二環(huán)己二硫磷酸酯。
(f)HALS(位阻胺) 雙(2，2，6，6-四甲基4-哌啶)葵二酸酯，雙(1，2，2，6，6-戊甲基4-哌啶)葵二酸酯，1-[2-〔3-(3，5-二t-丁基4-羥基苯基)丙酰氧〕乙基]-4-〔3-(3，5-二t-丁基4-羥基苯基)丙酰氧〕-2，2，6，6-四甲基吡啶，8-芐基7，7，9，9-四甲基3-辛1，3，8-三氮雜螺〔4，5〕十-烷基2，4-二酮，4-苯甲酰氧2，2，6，6-四甲基哌啶等。
以下，參照附圖對本發(fā)明的電子照相方法以及電子照相裝置進(jìn)行詳細(xì)說明。
圖7，為本發(fā)明的圖像形成裝置的說明的概略圖，下列的例子也屬于本發(fā)明的范圍。但是，這些例子不對本發(fā)明有任何限制。
圖7之中，感光體1至少設(shè)置感光層，最表面層包括填料。感光體1被表示為鼓狀的形狀，但是也可以是片狀，無端帶狀。帶電充電器3，轉(zhuǎn)印前充電器7，轉(zhuǎn)印充電器10，分離充電器11，清潔前充電器13，可以使用電暈器，柵極電暈充電器，固體帶電器，帶電輥等，公知的裝置都可以使用可能。
轉(zhuǎn)印裝置，一般可以使用上述的帶電器，圖中表示的那樣并用轉(zhuǎn)印充電器和分離充電器，器効果良好。
另外，圖像曝光部5，除電燈2等的光源，可以使用蛍光燈，鎢燈，鹵燈，水銀燈，鈉燈，發(fā)光二極管(LED)，激光二極管(LD)，電場發(fā)光燈(EL)等都可以使用。為了僅用所期望的波長的光進(jìn)行曝光，可以使用尖銳切割濾光器，通頻帶濾光器，近紅外切割濾光器，二向性濾光器，干涉濾光器，色溫度變換濾光器等的各種濾光器。
光源，圖7表示的裝置之外，在光照射裝置，還有轉(zhuǎn)印光照射其，除電光照射裝置，清潔光照射裝置或者前曝光裝置等，通過這些裝置，感光體被光照射。
顯影單元6將感光體1上的潛影進(jìn)行顯影的調(diào)色劑，轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙9，但是不可能全部轉(zhuǎn)印，調(diào)色劑還會殘存在感光體1。這樣的調(diào)色劑，用毛刷14以及刮板15從感光體除去。清潔，可以僅用清潔刷，在清潔刷中，可以使用毛刷，磁性毛刷等公知的東西。
對電子照相感光體施加正(負(fù))帶電，進(jìn)行圖像曝光，感光體表面上就形成正(負(fù))的靜電潛像。將該潛影用負(fù)(正)極性的調(diào)色劑顯影，就得到正圖像，如用正(負(fù))極性的調(diào)色劑顯影，就會得到負(fù)圖像。該顯影裝置，可以使用公知的裝置，另外，除電裝置也可以使用公知的裝置。
圖8，表示了本發(fā)明的圖像形成裝置的另一例。感光體21至少具有感光層，進(jìn)一步，最表面層中含有填料，由驅(qū)動輥22a，22b進(jìn)行驅(qū)動，用帶電器23帶電，用光源24進(jìn)行曝光，顯影(圖中未表示)，用帶電器25來轉(zhuǎn)印，光源26進(jìn)行清潔前曝光，刷27進(jìn)行清潔，光源28進(jìn)行除電，這些都重復(fù)地進(jìn)行。圖8之中，感光體21被從支持體測進(jìn)行清潔前曝光的光照射(當(dāng)然該埸合支持體是透光性的)。
以上的圖示的圖像形成裝置僅為本發(fā)明的實施例，當(dāng)然本發(fā)明還有其他形式的實施例。例如，圖8之中從支持體測的清潔前曝光，也可以從感光層測進(jìn)行。另外，像曝光，除電光的照射從支持體測進(jìn)行也可。
另一方面，光照射(像曝光，清潔前曝光，除電曝光)的裝置在圖中進(jìn)行了表示。但是，另外，也可以有在轉(zhuǎn)印前曝光裝置，像曝光的預(yù)曝光裝置等其他公知的光照射裝置。
以上表示的那樣的圖像形成裝置，即可以將它們在復(fù)印裝置，傳真機，打印機內(nèi)固定裝入，也可以以處理卡盒的形裝入裝置內(nèi)。處理卡盒，是將感光體裝在其內(nèi)，除此之外，可以含有帶電裝置，曝光裝置，顯影裝置，轉(zhuǎn)印裝置，清潔裝置，除電裝置，從而形成一體化的裝置(部件)。處理卡盒的形狀可以例舉很多，一般的例子，如圖9表示的結(jié)構(gòu)。感光體16，在導(dǎo)電性支持體上，至少具有感光層，且最表面層含有填料。
實施例 以下，對本發(fā)明用實施例進(jìn)行說明，本發(fā)明不限于這些實施例。另外，份是指重量份。
制造例1(例舉化合物No.20的制造) 向萘1，4，5，8-四羧酸二酐(東京化成試劑)2.68g(10.0mmol)，N，N‘-二甲基甲酰胺30ml中，加入1，1-二苯基肼(東京化成試劑)3.68g(20.0mmol)，在有氬氣流下，60℃下，進(jìn)行2小時攪拌。將水100ml加入，析出的結(jié)晶過濾獲得，用減圧加熱干燥器干燥，得到褐色的粗結(jié)晶3.43g(收率57.1％)。將它們用二氧化硅膠色譜柱處理〔溶離液甲苯/乙酸乙基(20/1)vol混合溶媒〕，用甲苯再結(jié)晶，用減圧加熱干燥器干燥，得到橙赤色結(jié)晶的下列結(jié)構(gòu)式的(化合物No.20)，7.02g(收率29.7％)。另外其元素分析值如下列。分解點用示差熱熱量同時測定裝置TG/DTA 6200(精工陰斯此路門次(セイコ-インスツルメンツ)株式會社制)，在氮氣流下，從室溫以及每分10℃的速度進(jìn)行升溫時，伴隨TG減量，對DTA的發(fā)熱峰點溫度進(jìn)行測定的結(jié)果未341℃。

C HN 實測值76.054.029.20 計算值75.99 4.03 9.33 該化合物的紅外吸收光譜(KBr片劑法)在圖10進(jìn)行表示。
制造例2-5 除了將肼化合物加以改變以外，進(jìn)行與制造例1相同的操作，制得例舉化合物No.1，10，15，37的萘四甲酰二亞胺衍生物。結(jié)果在表1中表示的。另外這些的紅外吸收光譜(KBr片劑法)在圖11-14表示。
表1

制造例6(化合物38的制造) 在氬氣流下，將萘-1，4，5，8-四羧酸二酐(東京化成試劑)2.68g(10.0mmol)，N，N‘-二甲基甲酰胺25ml在80℃加熱攪拌，加入1，1-二苯基肼(東京化成試劑)0.68g(20.0mmol)，60℃下進(jìn)行加熱攪拌。將10ml的1-甲基-1-苯肼0.61g(10mmol)以及N，N-二甲基甲酰胺10ml的溶液在2小時中滴入，在80℃攪拌30分后，加入1-芐基-1-苯肼(東京化成試劑)0.99g(10mmol)以及N，N-二甲基二酰胺5ml的溶液加入，進(jìn)一步，在80℃進(jìn)行2小時攪拌。向該混合物加100ml的水，析出的結(jié)晶過濾獲得，用減圧加熱干燥器干燥，得到褐色的粗結(jié)晶。將它們用二氧化硅膠色譜柱處理〔溶離液甲苯/乙酸乙基(20/1)vol混合溶媒〕，用甲苯-乙醇再結(jié)晶，用減圧加熱干燥器干燥，得到橙赤色結(jié)晶的下列結(jié)構(gòu)式的(化合物No.38)，2.29g(收率41.4％)。熔點為279.5-280.5℃。元素分析值如下列。

CH N 實測值73.754.1210.22 計算值73.904.3810.14 該化合物的紅外吸收光譜(KBr片劑法)在圖15進(jìn)行表示。
(實施例1) 在鋁筒上，將下列組成的襯層涂工液，電荷發(fā)生層涂工液，以及電荷輸送層涂工液用浸漬涂工法，進(jìn)行順次涂布，干燥し，形成3.5μm的襯層，0.2μm的電荷發(fā)生層，23μm的電荷輸送層(感光體No.1)。
◎襯層涂工液 二氧化鈦粉末(石原產(chǎn)業(yè)制，TIPAQUE CR-EL)400份 蜜胺樹脂(大日本油墨制，SUPER BECKAMINE G821-60)65份 醇酸樹脂樹脂(大日本油墨制，BECKOLITE M6401-50)120份 2-丁酮400份 ◎電荷發(fā)生層涂工液 下列結(jié)構(gòu)的9-芴酮類雙偶氮顏料12份
聚乙烯基丁縮醛(XYHL from Union Carbide Corporat ion)5份 2-丁酮200份 環(huán)己酮400份 ◎電荷輸送層涂工液 聚碳酸酯樹脂(Z普力卡(ポリカ)，帝人化成制) 10份 化合物No.4的萘四甲酰二亞胺衍生物 10份 四氫呋喃 100份 將理光制imagio MF 2200進(jìn)行改造，即將以上的那樣制作的電子照相感光體裝在電子照相方法用處理卡盒中，帶電方式為正帶電電暈帶電方式，圖像曝光光源為655nm的半導(dǎo)體激光(LD)，暗部電位設(shè)定為800(V)后，連續(xù)進(jìn)行共10萬枚印刷的重復(fù)實驗。對初期圖像以及重復(fù)實驗后的圖像進(jìn)行評價。另外，對圖像模糊(點解像度)進(jìn)行以下實驗，在600dpi×600dpi的畫素密度對圖像濃度5％的點圖像進(jìn)行連續(xù)10枚打印，將其點形狀用顯微鏡進(jìn)行觀察，對輪廓的尖銳度以以下的基準(zhǔn)分為5階梯(5為優(yōu)，1為差)進(jìn)行評價。
(點圖像評價基準(zhǔn)) 5輪廓明顯，良好。
4輪廓的模糊極少，良好。
3輪廓的的模糊很少，基本上良好。
2可以觀察到輪廓的模糊，對某些種類的圖像會產(chǎn)生問題。
1點圖像無法判別。
結(jié)果表示在表2。
實施例2-15 實施例1之中，除了例舉化合物No.4的萘四甲酰二亞胺衍生物變?yōu)楸?所示的化合物以外，其他與實施例1相同，制作電子照相感光體No.2-15，進(jìn)行評價。結(jié)果表示在表2中。
表2

實施例16 將實施例1中的電荷輸送層涂工液變?yōu)橄铝薪M成以外，完全與實施例1和相同，制作電子照相感光體No.16。
另外評價將實施例1之中帶電方式變?yōu)樨?fù)帶電型電暈充電(柵極電暈充電方式)以外，進(jìn)行與實施例1相同的操作。結(jié)果列于表3。
◎電荷輸送層涂工液 ·聚碳酸酯樹脂(Z普力卡(ポリカ)，帝人化成制)10份 ·例舉化合物4的萘四甲酰二亞胺衍生物1份 ·下列結(jié)構(gòu)式的電荷輸送物質(zhì)No.19份
·四氫呋喃100份 實施例17-30 實施例16之中，除了將例舉化合物No.4的萘四甲酰二亞胺衍生物變?yōu)楸?中所示的萘四甲酰二亞胺衍生物以外，所有都和實施例16相同，制作電子照相感光體No.17-30。結(jié)果列于表3。
表3
0190
實施例31-34 除了將含有萘四甲酰二亞胺衍生物和電荷輸送物質(zhì)No.1的量變?yōu)橄铝械牧恳酝猓渌c實施例16相同，制作電子照相感光體31-34，進(jìn)行評價。結(jié)果表示于表4。
·萘四甲酰二亞胺衍生物1份 ·電荷輸送物質(zhì)No.17份 表4
實施例35-38 實施例31-34之中，除了將電荷輸送物質(zhì)No.1變?yōu)橄铝须姾奢斔臀镔|(zhì)No.2以外，其他與實施例31相同，制作電子照相感光體No.35-38，進(jìn)行評價。結(jié)果列于表5。
電荷輸送物質(zhì)No.2
表5

實施例39-42 實施例31-34之中，除了將電荷輸送物質(zhì)No.1表為以下的電荷輸送物質(zhì)No.3以外，所有都與實施例31相同，制作電子照相感光體No.39-42，進(jìn)行評價。結(jié)果列于表6。
電荷輸送物質(zhì)No.3化學(xué)結(jié)構(gòu)式
表6
實施例43-46 實施例31-34之中，除了將電荷輸送物質(zhì)No.1變?yōu)橐韵碌碾姾奢斔臀镔|(zhì)No.4以外，所有都與實施例31相同，制作電子照相感光體43-46，進(jìn)行評價。結(jié)果列于表7。

表7
實施例47，48 除了將實施例16中的電荷發(fā)生層涂工液，電荷輸送層涂工液變?yōu)橄铝幸酝猓渌呐c16相同，制作電子照相感光體47，48，進(jìn)行評價。結(jié)果列于表8。
0203
<氧鈦酞菁的合成> 與特開2001-019871號公報記載的合成例4相同，將1，3-二酰亞胺異吲哚滿29.2g和環(huán)丁砜200ml混合，在氮氣流下，將四丁氧鈦20.4g滴入。滴入終了后，徐々升溫到180℃，將反應(yīng)溫度保持在170℃-180℃的間，進(jìn)行5小時攪拌進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)終了后，放冷后將析出物過濾，用氯仿將粉體洗滌至青色，接著用甲醇進(jìn)行數(shù)次洗滌，進(jìn)一步用80℃的熱水進(jìn)行數(shù)次洗滌后，干燥，得到粗鈦氧酞菁。粗鈦氧酞菁被用20倍量的濃硫酸進(jìn)行溶解，將100倍量的冰水邊攪拌邊滴下，析出的結(jié)晶進(jìn)行過濾，接著，進(jìn)行洗滌直至洗滌液變?yōu)橹行詾橹?，得到鈦氧酞菁顏料的濕餅。將該餅的干燥品的X線衍射光譜表示在圖16。將得到的濕餅2g投入二硫化碳20g，進(jìn)行4小時攪拌。向其中追加甲醇100g，進(jìn)行1小時攪拌后，進(jìn)行過濾，干燥，得到氧鈦酞菁結(jié)晶粉末。
◎電荷發(fā)生層涂工液 具有圖16表示的粉末XD光譜的氧鈦酞菁8份 聚乙烯基丁縮醛(BX-1)5份 2-丁酮400份 ◎電荷輸送層涂工液 ·聚碳酸酯樹脂(Z普力卡(ポリカ)，帝人化成制)10份 ·萘四甲酰二亞胺衍生物1份 ·下列結(jié)構(gòu)式的電荷輸送物質(zhì)No.17份
·甲苯70份 表8
(實施例49) 在直徑100mm的鋁圓筒上，用下列組成的感光層用涂工液進(jìn)行涂布，干燥，由此，形成30μm的單層感光層，制得電子照相感光體(感光體No.49)。
[感光層用涂工液] X型無金屬酞菁(Fastogen Blue 8120B大日本油墨化學(xué)工業(yè)制) 2份 下列結(jié)構(gòu)式で表示的電荷輸送物質(zhì)No.2 30份
萘四甲酰二亞胺衍生物No.720份 雙酚Z聚碳酸酯(パンライ和TS-2050，帝人化成制)50份 四氫呋喃 500份 將制作的電子照相感光體安裝于，使用電暈的帶電方式(柵極電暈充電)，圖像曝光光源為780nm的半導(dǎo)體激光(LD)的理光制imagio Neo 752改造機，進(jìn)行正帶電，將暗部表面電位設(shè)定為+700(V)后，連續(xù)進(jìn)行總共10萬枚印刷實驗。對初期圖像以及重復(fù)實驗后的圖像進(jìn)行評價。另外，重復(fù)實驗后的暗部電位進(jìn)行測定。另外，對圖像模糊(點解像度)進(jìn)行與實施例5相同的評價。
其評價結(jié)果列于表9。
(實施例50-52) 除了將實施例49的萘四甲酰二亞胺衍生物No.7變?yōu)楸?表示化合物之外，其他實施例49相同，制作本發(fā)明的電子照相感光體，進(jìn)行評價。
表9
(實施例53) 直徑30mm的鋁筒上，與實施例49同樣用感光層用涂工液進(jìn)行涂布，干燥，由此，形成30μm的單層感光層，得到電子照相感光體(感光體No.53)。
另外，與實施例16相同，進(jìn)行感光體的評價。結(jié)果表示于表10。
(實施例54-56) 除了將實施例53的萘四甲酰二亞胺衍生物No.7變?yōu)楸?0所列之外，其他與實施例53相同，制作本發(fā)明的電子照相感光體，進(jìn)行評價。
表10
(實施例57) 直徑100mm的鋁筒上，下列組成的電荷輸送層用涂工液，電荷發(fā)生層用涂工液順序，涂布，干燥。由此，20μm的電荷輸送層，0.1μm的電荷發(fā)生層被形成，制作電子照相感光體(感光體No.57)，實施例57進(jìn)行相同的評價。評價結(jié)果被表示于表11。
〔電荷輸送層用涂工液的組成〕 ·雙酚A聚碳酸酯(班蠟以特(パンライト)C-1400，帝人化成制)… 10份 ·甲苯… 100份 ·萘四甲酰二亞胺衍生物No.7 10份 〔電荷發(fā)生層用涂工液的組成〕 ·聚乙烯基丁縮醛(XYHL，UCC制)… 0.5份 ·環(huán)己酮… 200份 ·甲基乙基酮…80份 ·X型無金屬酞菁(Fastogen Blue 8120B大日本油墨化學(xué)工業(yè)制) 2份 (實施例58-60) 除了將實施例57的萘四甲酰二亞胺衍生物No.7變?yōu)楸?1表示的之外，其他相同，制作本發(fā)明的電子照相感光體，加以評價。
表11 表11
比較例1 實施例1之中，除了將萘四甲酰二亞胺衍生物No.4變?yōu)橄铝械谋讲Ⅴ苌镆酝猓c實施例1相同，制作比較電子照相感光體No.1，進(jìn)行評價。結(jié)果在表12中加以表示。

比較例2 實施例16之中，除了不在電荷輸送層形成用涂工液中加入萘四甲酰二亞胺衍生物，電荷輸送物質(zhì)的重量變?yōu)?0份以外，都與實施例16相同，制作比較電子照相感光體No.2，進(jìn)行評價。結(jié)果表示于表12。
比較例3 在實施例35之中，除了將萘四甲酰二亞胺衍生物變?yōu)橄铝械乃谋交淄榛衔?特開2000-231204號公報記載)以外，與實施例35相同，制作比較電子照相感光體No.3，進(jìn)行評價。結(jié)果表示于表12。

比較例4 實施例47之中，除了將萘四甲酰二亞胺衍生物變?yōu)橄铝械淖璋奉愌趸乐箘┮酝猓卸寂c實施例47相同，制作比較電子照相感光體No.4，進(jìn)行評價。結(jié)果列于表12。

比較例5 實施例49之中，除了將萘四甲酰二亞胺衍生物No.7，20份變?yōu)橄铝须娮虞斔臀镔|(zhì)以外，所有都與的實施例49相同，制作比較電子照相感光體No.5，進(jìn)行相同評價。結(jié)果表示于表12。
下列結(jié)構(gòu)式表示的電荷輸送物質(zhì) 18份
下列結(jié)構(gòu)式表示的電荷輸送物質(zhì) 2份
比較例6 實施例57之中，除了將萘四甲酰二亞胺衍生物No.7，10份變?yōu)橄铝须娮虞斔臀镔|(zhì)以外，所有的都于實施例57相同，制作比較電子照相感光體No.6，進(jìn)行相同的評價。結(jié)果在表12中表示。
下列結(jié)構(gòu)式表示的電荷輸送物質(zhì)9份
下列結(jié)構(gòu)式表示的電荷輸送物質(zhì)1份
表12

由以上的評價結(jié)果，10萬枚印刷后，明部電位上升少，包括本發(fā)明的萘四甲酰二亞胺衍生物的感光體中，可以確認(rèn)高圖像質(zhì)量圖像可以安定得到。另一方面，比較感光體1，3，4，明部電位從初始就非常高，從而引起圖像濃度的變低以及解像度的變低，10萬枚印刷后，圖像層次性顯著變低，由此圖像的判別變得困難。進(jìn)一步，從表1，9的評價結(jié)果，本發(fā)明的感光體，正帶電方式的場合，也可以得到良好的圖像，10萬枚印刷后，圖像品質(zhì)良好，圖像模糊(點解像度)評價結(jié)果也是良好的。另外，雖然比較感光體2，5，6明部電位的上升比較小，但是與本發(fā)明的感光體和相比，重復(fù)使用后的解像度大幅度變低。
實施例61-67，比較例7 另外，將本發(fā)明的電子照相感光體，以及比較感光體2的感光體，在氮氧化物的濃度調(diào)整到50ppm盒子中，放置4日間，對前后的圖像進(jìn)行評價。
表13

表13的評價結(jié)果表明，如使感光體含有本發(fā)明的萘四甲酰二亞胺衍生物，對于氧化性氣體的耐性，即解像度變的低抑止會大幅增強。另一方面，比較感光體2，初期圖像品質(zhì)良好，但是氧化性氣體可以顯著地使解像度的變低。
權(quán)利要求
1.一種電子照相感光體，其在導(dǎo)電性支持體上至少設(shè)置感光層，所述感光層，包括，下列通式(1)表示的萘四甲酰二亞胺衍生物。
式中，R1，R2，R3，R4表示取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳香族烴基，R5，R6，R7，R8表示氫原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳香族烴基，它們可以相同也可以不同，R1和R2以及R3和R4可以互相結(jié)合，形成含氮原子的取代或未取代的雜環(huán)基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的感光體，其中所述感光層包括電荷發(fā)生層，以及在該電荷發(fā)生層上疊置的電荷輸送層。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的感光體，其中所述感光層包括電荷輸送層以及層疊在該電荷輸送層上的電荷發(fā)生層。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的感光體，其中上述感光層是單層型的感光層。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的感光體，其中所述感光層進(jìn)一步包括電荷輸送物質(zhì)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的感光體，其中所述電荷輸送物質(zhì)包括下列通式(2)表示的茋(stilbene)衍生物。
式中，X表單鍵或亞乙烯基，R1表示氫原子，取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳香族烴基，Ar1表示取代或未取代的芳香族烴基，R5表示取代或未取代的烷基，或者取代或未取代的芳香族烴基，Ar1和R5也可共同形成環(huán)，A表示通式(3)，通式(4)，9-蒽基或取代或未取代的咔唑基，
在此，R2為氫原子，烷基，烷氧基，鹵原子或通式(5)的基團(tuán)；
R3以及R4表示取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳香族烴基，R3以及R4可以相同也可以不同，也可以形成環(huán)；m為1-3的整數(shù)，當(dāng)m為2或2以上時，多個R2可以相同也可以不同。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的感光體，其中所述電荷輸送物質(zhì)為下列通式(6)表示的氨基聯(lián)苯衍生物。
式中，R1，R3以及R4表示氫原子，氨基，烷氧基，硫烷氧基，芳氧基，亞甲基二氧基，取代或未取代的烷基，鹵原子或取代或未取代的芳香族烴基；R2表示氫原子，烷氧基，取代或未取代的烷基或鹵原子；k，l，m以及n為1，2，3或4的整數(shù)，它們分別為2，3或4的整數(shù)時，所述多個R1，R2，R3以及R 4的每一個可相同也可不相同。
8.根據(jù)權(quán)利要求5的感光體，其中所述電荷輸送物質(zhì)為下列通式(7)表示的二茋衍生物，
式中，X為單鍵或亞乙烯基；R1為氫原子，取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳香族烴基；Ar1表示取代或未取代的芳香族烴基；R3表示取代或未取代的烷基，或者取代或未取代的芳香族烴基；Ar1和R5可以共同形成環(huán)；Ar2表示下列通式(8)或通式(9)的基；R2表示氫原子，烷基，烷氧基，鹵原子；m為1-3的整數(shù)；在m為2或以上時，R2可以相同也可以不相同；R4為取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳香族烴基。
9.根據(jù)權(quán)利要求5的感光體，其中，所述電荷輸送物質(zhì)為下列通式(10)表示的二乙烯基衍生物，
式中，X為單鍵或亞乙烯基；R1為氫原子，取代或未取代的烷基，或取代或未取代的芳香族烴基；Ar1為取代或未取代的2價的芳香族烴基；R5為取代或未取代的烷基，或者取代或未取代的芳香族烴基；A表示通式(3)，通式(4)，9-蒽基或取代或未取代的咔唑基；
在此，R2為氫原子，烷基，烷氧基，鹵原子或通式(5)的基；
(5)
R3以及R4表示取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳香族烴基；R3以及R4可相同也可不同，也可形成環(huán)；m為1-3的整數(shù)，該整數(shù)2或以上時，R2可以相同，也可不同。
10.一種圖像形成裝置，包括
根據(jù)權(quán)利要求1的感光體；
充電裝置，用來對感光體進(jìn)行充電；
圖像曝光裝置，用來對帶電的感光體進(jìn)行曝光，以形成靜電潛影；
顯影裝置，用來用調(diào)色劑是靜潛影進(jìn)行顯影，形成調(diào)色劑圖像；
轉(zhuǎn)印裝置，用來將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到紀(jì)錄媒體上。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的圖像形成裝置，其中曝光裝置，包括激光二極管或發(fā)光二極管。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的圖像形成裝置，其中的感光體的感光層包括，電荷生成層以及重疊在該電荷生成層上的電荷輸送層。
13.根據(jù)權(quán)利要求10的圖像形成裝置，其中的感光體的感光體層包括，電荷輸送層以及層疊在電荷輸送層之上的電荷發(fā)生層。
14.根據(jù)權(quán)利要求10的圖像形成裝置，其中的感光體的感光層為單層結(jié)構(gòu)。
15.根據(jù)權(quán)利要求10的圖像形成裝置，其中的感光體的感光層進(jìn)一步包括電荷輸送物質(zhì)。
16.一種處理卡盒，其中包括
根據(jù)權(quán)利要求1的感光體；
至少一個選自充電裝置、圖像曝光裝置、顯影裝置、轉(zhuǎn)印裝置、清潔裝置的裝置。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的處理卡盒，其中的感光體的感光層包括電荷生成層以及重疊在該電荷生成層上的電荷輸送層。
18.根據(jù)權(quán)利要求16的處理卡盒，其中的感光體的感光層包括電荷輸送層以及層疊在電荷輸送層之上的電荷發(fā)生層。
19.根據(jù)權(quán)利要求16的處理卡盒，其中的感光體的感光層為單層結(jié)構(gòu)。
20.根據(jù)權(quán)利要求16的處理卡盒，其中的感光體的感光體進(jìn)一步包括電荷輸送物質(zhì)。
全文摘要
本發(fā)明提供一種對長期間的重復(fù)使用有高耐久性，且發(fā)生圖像濃度變低，或者圖像模糊的發(fā)生而造成的圖像老化加以抑制，可以得到高質(zhì)量圖像的電子寫真感光體。另外，可以得到對應(yīng)兩極性帶電感光體，通過使用這樣的感光體，可以不進(jìn)行感光體的交換，而且可以實現(xiàn)伴隨著高速印刷或者感光體的小徑化的裝置的小型化。進(jìn)一步，本發(fā)明還提供一種即使重復(fù)使用也可安定地得到高圖像質(zhì)量圖像的電子照相方法，電子照相裝置以及電子照相用處理卡盒。本發(fā)明的技術(shù)手段是在導(dǎo)電性支持體上設(shè)有感光層的感光體的感光層中，含有通式(1)的萘四甲酰二亞胺衍生物。
文檔編號G03G15/00GK101320227SQ20081011006
公開日2008年12月10日 申請日期2008年6月4日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月4日
發(fā)明者島田知幸 申請人:株式會社理光