專利名稱:?jiǎn)螌有碗娮诱障喔泄怏w和圖像形成裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及單層型電子照相感光體和具有所述感光體的圖像形成裝置。
背景技術(shù):
用于圖像形成裝置等中的電子照相感光體使用有機(jī)感光體,所述有 機(jī)感光體具有由粘結(jié)樹脂、電荷產(chǎn)生劑和電荷輸送劑等感光體材料構(gòu)成 的感光層。這樣的有機(jī)感光體與無(wú)機(jī)感光體相比,容易制造,并且各種 感光體材料的選擇多種多樣,所以具有結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)自由度高的優(yōu)點(diǎn)。
另一方面,為了穩(wěn)定地形成高質(zhì)量圖像,在有機(jī)感光體中使用的有
機(jī)材料要滿足各種條件。特別是空穴輸送劑(以下,有時(shí)簡(jiǎn)稱為HTM) 和電子輸送劑(以下,有時(shí)簡(jiǎn)稱為ETM)等電荷輸送劑,要滿足(i) 對(duì)光和熱穩(wěn)定;(ii)對(duì)由電暈放電產(chǎn)生的臭氧等物質(zhì)穩(wěn)定;(iii)具有 高的輸送電荷能力;(iv)與有機(jī)溶劑和粘結(jié)樹脂的相溶性高;以及(v) 容易制造而且便宜等各種條件。
作為滿足所述各種條件、特別是輸送電荷能力優(yōu)良的空穴輸送劑, 例如專利文獻(xiàn)D1 (日本專利公報(bào)3897838號(hào))公開了用下述通式(22)
表示的茚滿化合物。
Y\2 Ar3
通式(22)中A—表示單環(huán)或2 4環(huán)的芳基,該芳基可以是非取 代芳基或者可以是作為取代基具有碳原子數(shù)為1 4的烷基、碳原子數(shù)為 1 4的烷氧基、碳原子數(shù)為5 6的環(huán)烷基、苯甲基、苯基或者鹵素原子 的芳基;A一表示亞苯基(苯撐基,phenylene group)、亞萘基(萘撐基, naphthylene group)、亞聯(lián)苯基(聯(lián)苯撐基,biphenylene group)或者亞
6蒽基(蒽撐基,anthrylene group),所述各基可以是非取代基或者可以 是作為取代基具有碳原子數(shù)為1 4的垸基、碳原子數(shù)為1 4的垸氧基 或者鹵素原子的基;乂2表示氫原子、碳原子數(shù)為1 4的垸基或者單環(huán)或 2 4環(huán)的芳基,該芳基可以是非取代芳基或者可以是作為取代基具有碳 原子數(shù)為1 4的垸基、碳原子數(shù)為1 4的烷氧基、碳原子數(shù)為5 6的 環(huán)烷基、苯甲基、苯基或者鹵素原子的芳基;¥2表示單環(huán)或2 4環(huán)的芳 基,該芳基可以是非取代芳基或者可以是作為取代基具有碳原子數(shù)為l 4的烷基、碳原子數(shù)為1 4的垸氧基、碳原子數(shù)為5 6的環(huán)烷基、苯甲 基、苯基、鹵素原子、用下述式(23)表示的1價(jià)基或者用下述通式(24) 表示的取代基的芳基。
(24)
通式(24)中R"表示氫原子、碳原子數(shù)為1 4的垸基或者碳原 子數(shù)為1 4的低級(jí)垸氧基;R"表示氫原子、鹵素原子或者碳原子數(shù)為 1 4的垸基;ZZ表示氫原子或者單環(huán)或2 4環(huán)的芳基,該芳基可以是 非取代芳基或者可以是作為取代基具有碳原子數(shù)為1 4的烷基、碳原子 數(shù)為1 4的烷氧基、碳原子數(shù)為5 6的環(huán)烷基、苯甲基、苯基或者鹵 素原子的芳基;取代基數(shù)o和p表示0 4的整數(shù)。
可是在專利文獻(xiàn)Dl所述的發(fā)明中,關(guān)于所述茚滿化合物與電子輸 送劑的組合,沒有任何研究。因此即使把所述茚滿化合物作為空穴輸送 劑使用,構(gòu)成單層型電子照相感光體,有可能由于與所述空穴輸送劑組 合使用的電子輸送劑的種類,產(chǎn)生靈敏度特性顯著降低的問(wèn)題。
此外,在把所述茚滿化合物作為空穴輸送劑使用,構(gòu)成單層型電子 照相感光體的情況下,容易降低感光層的表面特性,特別在高溫高濕條 件下進(jìn)行圖像形成的情況下,在感光層表面上容易產(chǎn)生膜化的傾向。其結(jié)果導(dǎo)致在形成的圖像上容易產(chǎn)生黑斑。
因此謀求這樣一種單層型電子照相感光體,可以抑制膜化和由此產(chǎn) 生的黑斑,此外可以更有效地發(fā)揮電荷輸送劑具有的優(yōu)良的輸送電荷能 力。
本發(fā)明的目的在于提供一種單層型電子照相感光體和圖像形成裝 置,無(wú)論在通常的溫度濕度的使用環(huán)境下,還是在高溫高濕的使用環(huán)境 下,都可以有效地抑制在感光層表面上產(chǎn)生膜化以及由此導(dǎo)致的在形成 的圖像上產(chǎn)生黑斑,還可以有效地發(fā)揮具有特定結(jié)構(gòu)的空穴輸送劑的優(yōu) 良的輸送電荷能力、穩(wěn)定地保持靈敏度特性。
本發(fā)明提供一種單層型電子照相感光體,所述單層型電子照相感光 體包括基體;和在所述基體上設(shè)置的單層感光層;其中,所述感光層 包含電荷產(chǎn)生劑、空穴輸送劑、電子輸送劑和粘結(jié)樹脂,所述空穴輸送 劑是用下述通式(1)表示的化合物,所述電子輸送劑對(duì)四氫呋喃(THF) 在25'C的溶解度為27 50質(zhì)量%。
通式(1)中,A—表示單環(huán)或2 4環(huán)的芳基,該芳基可以是非取代 芳基或者可以是作為取代基具有碳原子數(shù)為1 4的烷基、碳原子數(shù)為 1 4的垸氧基、碳原子數(shù)為5 6的環(huán)烷基、苯甲基、苯基或者鹵素原子 的芳基,A—表示亞苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基或者亞蒽基,所述各基可以 是非取代基或者可以是作為取代基具有碳原子數(shù)為1 4的垸基、碳原子 數(shù)為1 4的垸氧基或者鹵素原子的基,Xi表示氫原子、碳原子數(shù)為l 4的垸基或者單環(huán)或2~4環(huán)的芳基,該芳基可以是非取代芳基或者可以 是作為取代基具有碳原子數(shù)為1 4的烷基、碳原子數(shù)為1 4的烷氧基、 碳原子數(shù)為5 6的環(huán)烷基、苯甲基、苯基或者鹵素原子的芳基,¥1表示 單環(huán)或2 4環(huán)的芳基,該芳基可以是非取代芳基或者可以是作為取代基
發(fā)明內(nèi)容具有碳原子數(shù)為1 4的垸基、碳原子數(shù)為1 4的烷氧基、碳原子數(shù)為5 6的環(huán)烷基、苯甲基、苯基、鹵素原子或者用下述通式(2)表示的取代 基的芳基。
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通式(2)中,W表示氫原子、碳原子數(shù)為1 4的烷基或者碳原子 數(shù)為1 4的垸氧基,W表示氫原子、鹵素原子或者碳原子數(shù)為1 4的 烷基,Zi表示氫原子或者單環(huán)或2 4環(huán)的芳基,該芳基可以是非取代芳 基或者可以是作為取代基具有碳原子數(shù)為1 4的垸基、碳原子數(shù)為1 4 的垸氧基、碳原子數(shù)為5 6的環(huán)垸基、苯甲基、苯基或者鹵素原子的芳 基,取代基數(shù)m和n表示0 4的整數(shù)。
本發(fā)明還提供一種圖像形成裝置,所述圖像形成裝置包括像載體; 帶電裝置,用于使所述像載體表面帶電;曝光裝置,用于使所述像載體 表面曝光,形成靜電潛影;顯影裝置,用于使所述靜電潛影作為調(diào)色劑 像顯影;以及轉(zhuǎn)印裝置,用于把所述調(diào)色劑像從所述像載體轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn) 印件上;其中,所述像載體是所述的單層型電子照相感光體。
按照本發(fā)明,在通常的溫度濕度的使用環(huán)境下,還是在高溫高濕的 使用環(huán)境下,都有效地抑制在感光層表面上產(chǎn)生膜化以及由此導(dǎo)致的在 形成的圖像上產(chǎn)生黑斑,并且有效地發(fā)揮具有特定結(jié)構(gòu)的空穴輸送劑的 優(yōu)良的輸送電荷能力、穩(wěn)定地保持靈敏度特性。
圖1A是簡(jiǎn)要表示本發(fā)明第一實(shí)施方式的單層型電子照相感光體10 的一個(gè)例子的剖面圖。
圖1B是簡(jiǎn)要表示本發(fā)明第一實(shí)施方式的單層型電子照相感光體10 的另一個(gè)例子的剖面圖。
圖2是表示電子輸送劑的溶解度和產(chǎn)生黑斑數(shù)的關(guān)系的曲線圖。圖3是表示產(chǎn)生黑斑數(shù)和空穴輸送劑從感光層中的溶解析出量的關(guān) 系的曲線圖。
圖4是表示電子輸送劑的含量和產(chǎn)生黑斑數(shù)的關(guān)系的曲線圖。
圖5是簡(jiǎn)要表示本發(fā)明第二實(shí)施方式的圖像形成裝置整體結(jié)構(gòu)的斷 面圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在單層型電子照相感光體中,通過(guò)使用具有特定結(jié)構(gòu) 的化合物作為空穴輸送劑,并且使用對(duì)規(guī)定溶劑的溶解度在規(guī)定范圍內(nèi) 的電子輸送劑,可以有效地提高感光層的表面特性。
據(jù)此,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)下述的電子照相感光體無(wú)論在通常的溫度濕度 的使用環(huán)境下,還是在高溫高濕的使用環(huán)境下進(jìn)行圖像形成,都可以有 效地抑制在感光層表面上產(chǎn)生膜化以及由此引起的在形成圖像上產(chǎn)生黑 斑,并且還可以穩(wěn)定地保持靈敏度特性。
〈第一實(shí)施方式〉
本發(fā)明第一實(shí)施方式的單層型電子照相感光體包括基體和在所述基 體上設(shè)置的單層感光層,所述感光層包含電荷產(chǎn)生劑、空穴輸送劑、電 子輸送劑和粘結(jié)樹脂,所述空穴輸送劑是用下述通式(l)表示的化合物,
所述電子輸送劑對(duì)四氫呋喃在25'C下的溶解度為27 50質(zhì)量%。 下面對(duì)本實(shí)施方式的單層型電子照相感光體進(jìn)行具體說(shuō)明。 l.基本構(gòu)成
如圖1A和圖1B所示,本實(shí)施方式的單層型電子照相感光體10在 基體12上設(shè)置單一的感光層14。 g卩,所述感光層14是電荷產(chǎn)生劑、空 穴輸送劑、電子輸送劑和粘結(jié)樹脂包含在同一層中的感光層。此外,所 述感光層14含有作為空穴輸送劑的、后面敘述的具有特定結(jié)構(gòu)的化合物, 并且含有作為電子輸送劑的、對(duì)規(guī)定溶劑的溶解度在規(guī)定范圍內(nèi)的化合 物。圖1A和圖1B是簡(jiǎn)要表示本實(shí)施方式的單層型電子照相感光體10 的一個(gè)例子的剖面圖。
本實(shí)施方式的單層型電子照相感光體可以是如圖1A所示的在基體12上設(shè)置有感光層14的單層型電子照相感光體10,也可以是如圖IB所
示的具有基體12和感光層14并且在不破壞感光體特性的范圍內(nèi)在基體 12和感光層14之間形成有中間層16的單層型電子照相感光體10'。中 間層16可以為單層也可以為兩層以上的層。
作為所述基體只要由具有導(dǎo)電性的各種材料構(gòu)成即可,沒有特別限 定。構(gòu)成所述基體的材料可以例舉的有鐵、鋁、銅、錫、鉑、銀、釩、 鉬、鉻、鎘、鈦、鎳、鈀、銦、不銹鋼或黃銅等的金屬;蒸鍍或?qū)盈B所 述金屬的塑料材料;覆蓋碘化鋁、氧化錫或氧化銦等的玻璃;以及把碳 黑等導(dǎo)電性微粒分散而構(gòu)成的塑料材料;等等。
所述基體的形狀與使用的圖像形成裝置的結(jié)構(gòu)相對(duì)應(yīng),可以是片狀、 鼓狀等任意形狀,只要基體本身有導(dǎo)電性或基體表面有導(dǎo)電性就可以。
在把所述基體形狀做成鼓狀的情況下,優(yōu)選使其外徑在10 25mm 的范圍內(nèi)。通過(guò)使所述基體的外徑在該范圍內(nèi),可以有助于使圖像形成 裝置小型化。具有這樣外徑的基體的電子照相感光體一般容易在感光層 表面產(chǎn)生膜化,但是通過(guò)具有后面敘述的感光層來(lái)作為感光層,可以有 效地抑制在感光層表面上膜化和由此引起的在形成圖像上產(chǎn)生黑斑。盡 管基體的外徑做得比較小,但也可以有效地抑制在感光層表面上產(chǎn)生膜 化,關(guān)于其原因在后面的感光層部分中詳細(xì)敘述。
2.感光層 (1)空穴輸送劑
(1) —1種類
本實(shí)施方式的單層型電子照相感光體的特征在于,把用下述通式(l) 表示的化合物作為空穴輸送劑。
通式(1)中,A—表示單環(huán)或2 4環(huán)的芳基,該A—的芳基可以是 非取代芳基或者可以是作為取代基具有碳原子數(shù)為1 4的烷基、碳原子
11數(shù)為1 4的烷氧基、碳原子數(shù)為5 6的環(huán)垸基、苯甲基、苯基或者鹵
素原子的芳基,A一表示亞苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基或者亞蒽基,所述亞
苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基以及亞蒽基分別獨(dú)立可以是非取代基或者可以
是作為取代基具有碳原子數(shù)為1 4的烷基、碳原子數(shù)為1 4的烷氧基 或者鹵素原子的基,乂1表示氫原子、碳原子數(shù)為1 4的垸基或者單環(huán)或 2 4環(huán)的芳基,該X1的芳基可以是非取代芳基或者可以是作為取代基具 有碳原子數(shù)為1 4的垸基、碳原子數(shù)為1 4的垸氧基、碳原子數(shù)為5 6的環(huán)垸基、苯甲基、苯基或者鹵素原子的芳基,Yi表示單環(huán)或2 4環(huán) 的芳基,該Y1的芳基可以是非取代芳基或者可以是作為取代基具有碳原 子數(shù)為1 4的烷基、碳原子數(shù)為1 4的烷氧基、碳原子數(shù)為5 6的環(huán) 垸基、苯甲基、苯基、鹵素原子或者用下述通式(2)表示的取代基的芳 基。
通式(2)中,Ri表示氫原子、碳原子數(shù)為1 4的垸基或者碳原子 數(shù)為1 4的烷氧基,W表示氫原子、鹵素原子或者碳原子數(shù)為1 4的 烷基,21表示氫原子或者單環(huán)或2 4環(huán)的芳基,該Z的芳基可以是非 取代芳基或者可以是作為取代基具有碳原子數(shù)為1 4的烷基、碳原子數(shù) 為1 4的烷氧基、碳原子數(shù)為5 6的環(huán)垸基、苯甲基、苯基或者鹵素 原子的芳基,取代基數(shù)m和n表示0 4的整數(shù)。
由于用所述通式(1)表示的具有特定結(jié)構(gòu)的化合物,具有優(yōu)良的輸 送空穴能力和耐臭氧性能,所以可以有效地提高以電子照相感光體的靈 敏度特性為主的電氣特性。
可是具有這種特定結(jié)構(gòu)的化合物,因組合使用的電子輸送劑,會(huì)出
現(xiàn)靈敏度特性顯著降低,或者感光層的表面特性顯著降低,容易膜化并 由此產(chǎn)生黑斑的情況。
在這方面,如后所述,本實(shí)施方式的單層型電子照相感光體通過(guò)使 用對(duì)規(guī)定溶劑的溶解度在規(guī)定范圍內(nèi)的化合物作為電子輸送劑,可以有效地解決靈敏度特性降低和由膜化引起的產(chǎn)生黑斑的問(wèn)題。
可以認(rèn)為這種效果是通過(guò)具有特定結(jié)構(gòu)的空穴輸送劑和具有規(guī)定溶 解度的電子輸送劑之間特殊的相互作用而獲得,關(guān)于具體的效果在后面 的電子輸送劑部分進(jìn)行說(shuō)明。
(1) —2具體例子
用所述通式(1)表示的化合物的具體例子例如可以例舉用下述式
(6) (10)表示的化合物(HTM—1 5)等。
(6)
分子量477.64
(HTM-1)
(7)
分子量431.57
(8)
分子量401.54
(HTM-3)
(,-4)
(9)
分子量477.64(10) 分子量517.7
(HTM-5)
(1) 一3合成例子
作為用所述通式(1)表示的化合物的合成例子,對(duì)用所述式(8) 表示的化合物(HTM — 3)的合成方法進(jìn)行說(shuō)明。
首先把24.4g (0.085摩爾)的4— (N,N—二苯基氨基)茚滿溶解在 130毫升的N,N—二甲基甲酰胺中,在室溫下用30分鐘滴下19.5g (0.13 摩爾)的磷酰氯,升溫到5(TC攪拌3小時(shí)。反應(yīng)終了后,對(duì)把40g(0.93 摩爾)的93%氫氧化鈉溶解在600毫升水中得到的溶液,注入反應(yīng)液后 進(jìn)行攪拌。再加入300毫升的甲苯,提取出目標(biāo)物質(zhì)后,進(jìn)行水洗和濃 縮,可以得到約24.9g的4一[N— (4—甲酰基苯基)—N —苯基氨基]茚 滿(4 —[N— (4 — formyphenyl) —N — phenylamino] indan)。
接著把得到的6.27g (0.02摩爾)的4—[N— (4一甲?;交?一N 一苯基氨基]茚滿和5.8g (0.024摩爾)的p—甲基芐基膦酸二乙酯溶解到 40毫升的四氫呋喃中,在室溫下用30分鐘添加2.9g (0.026摩爾)的叔 丁醇鉀后,再攪拌2小時(shí),確認(rèn)甲?;衔?formyl compound)消失 后,結(jié)束反應(yīng)。
然后把得到的反應(yīng)物在5'C以下注入240毫升的甲醇中,再滴入40 毫升的水使結(jié)晶析出。把得到的結(jié)晶進(jìn)行過(guò)濾、用甲醇洗滌和進(jìn)行水洗 后干燥,再用柱色譜法進(jìn)行精制,可以得到約5.4g的4一(N—[4一 (4 一甲基苯乙烯基)苯基]—N—苯基氨基)茚滿(4—{N—[4— (4 — methylstyryl) phenyl]— N—phenylamino} indan),艮卩用式(8)表示的化合物(HTM — 3)。
(1) 一4溶解析出量 在基體上形成含有用通式(1)表示的化合物的樹脂層,在把該形成 樹脂層的基體浸漬于甘油三油酸酯中的情況下,更具體地說(shuō)樹脂層為 相對(duì)于100質(zhì)量份的聚碳酸酯樹脂,含有80質(zhì)量份用通式(1)表示的 化合物的組合物;樹脂層厚度為30um;基體的外徑為30mm;基體的 軸向方向長(zhǎng)度(浸漬長(zhǎng)度)為40mm;甘油三油酸酯的量為30g;液體溫 度為25"C;浸漬時(shí)間為20小時(shí)的情況下,優(yōu)選的是,用通式(1)表示 的化合物相對(duì)于甘油三油酸酯的溶解析出量在1 10mg的范圍內(nèi)。
通過(guò)使在規(guī)定條件下具有特定結(jié)構(gòu)的空穴輸送劑的溶解析出量在所 述范圍內(nèi),可以提高在感光層中具有特定結(jié)構(gòu)的空穴輸送劑本身所具有 的分散性。即,如果用通式(1)表示的化合物的溶解析出量過(guò)少,則相 對(duì)于有機(jī)材料的相溶性過(guò)度降低,有時(shí)難以在感光層中充分地分散。此 外如果用通式(1)表示的化合物的溶解析出量過(guò)多,則在感光層中的分 散性不充分,所以相對(duì)于甘油三油酸酯容易從感光層表面溶解析出。
因此,優(yōu)選的是,在規(guī)定條件下用通式(1)表示的化合物的溶解析 出量在3 7mg的范圍內(nèi),更優(yōu)選的是在4 6mg的范圍內(nèi)。
(1) —5含量
優(yōu)選的是,相對(duì)于IOO質(zhì)量份的感光層中的粘結(jié)樹脂用通式(1)表 示的化合物的含量在20 120質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
如果用通式(1)表示的化合物的含量過(guò)少,則有時(shí)在電子照相感光 體中難以得到足夠的靈敏度特性;另一方面,如果用通式(1)表示的化 合物的含量過(guò)多,則即使在同時(shí)使用具有規(guī)定特性的電子輸送劑的情況 下,在感光層中有時(shí)也難以充分地分散。
因此,優(yōu)選的是,相對(duì)于100質(zhì)量份的感光層中的粘結(jié)樹脂用通式 (1)表示的化合物的含量在30 100質(zhì)量份的范圍內(nèi),更優(yōu)選的是在 50 100質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
(2) 電子輸送劑
15(2) —l溶解度
本實(shí)施方式的單層型電子照相感光體的特征在于,所述電子輸送劑
相對(duì)于四氫呋喃(THF)的溶解度(測(cè)定溫度25°C)在27 50質(zhì)量% 的范圍內(nèi)。
通過(guò)使用由通式(l)表示的具有特定結(jié)構(gòu)的化合物作為空穴輸送劑, 并且使電子輸送劑相對(duì)于規(guī)定溶劑的溶解度在規(guī)定的范圍,可以有效地 提高用通式(1)表示的具有特定結(jié)構(gòu)的化合物在感光層中的分散性。
艮口,具有規(guī)定溶解度的電子輸送劑,利用與用通式(1)表示的化合 物的特殊的相互作用,可以發(fā)揮作為所述化合物(空穴輸送劑)的分散 助劑的功能,能有效地提高用通式(1)表示的化合物在感光層中的分散 性。
其結(jié)果,由于可以有效地提高感光層的表面特性,所以無(wú)論在通常 的溫度濕度的使用環(huán)境下,還是在高溫高濕的使用環(huán)境下,都可以有效 地抑制在感光層的表面上產(chǎn)生膜化和由此引起的在形成圖像上產(chǎn)生黑 斑。
此外,通過(guò)提高電荷輸送劑在感光層中的分散性,可以有效地發(fā)揮 用通式(1)表示的化合物本來(lái)具有的優(yōu)良的輸送空穴能力和耐臭氧性能 的特性,可以有效地保持優(yōu)良的靈敏度特性。
更具體地說(shuō),如果電子輸送劑相對(duì)于四氫呋喃的溶解度過(guò)低,則難 以充分發(fā)揮與用通式(1)表示的化合物的特殊的相互作用,有時(shí)難以抑 制膜化和由此引起的產(chǎn)生黑斑。另一方面,如果電子輸送劑相對(duì)于四氫 呋喃的溶解度過(guò)高,則雖然可以提高用通式(l)表示的化合物的分散性, 但有時(shí)難以確保規(guī)定的電子遷移率,或有時(shí)感光層的機(jī)械強(qiáng)度過(guò)低。
因此,更優(yōu)選的是,電子輸送劑相對(duì)于四氫呋喃的溶解度在27 40 質(zhì)量%的范圍內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選的是在27 35質(zhì)量%的范圍內(nèi)。
電子輸送劑相對(duì)于四氫呋喃的溶解度是表示在25'C的條件下,相對(duì) 于100g的四氫呋喃可以溶解的最大限度的電子輸送劑的量(g)。
下面用圖2對(duì)電子輸送劑相對(duì)于四氫呋喃的溶解度和在形成圖像上產(chǎn)生黑斑數(shù)的關(guān)系進(jìn)行說(shuō)明。
圖2是表示電子輸送劑的溶解度和產(chǎn)生黑斑數(shù)的關(guān)系的曲線圖。橫
軸表示電子輸送劑相對(duì)于四氫呋喃(THF)在25t:的測(cè)定溫度下的溶解 度(質(zhì)量%),縱軸表示在形成圖像上產(chǎn)生的黑斑數(shù)(個(gè)/A4紙)。其中 特性曲線A是使用由通式(1)表示的化合物一個(gè)例子即用式(8)表示 的化合物(HTM—3)作為空穴輸送劑時(shí)的特性曲線,特性曲線B是使 用由通式(1)表示的化合物以外的化合物即用下述式(11)表示的化合 物(HTM—6)作為空穴輸送劑時(shí)的特性曲線。
此外,各空穴輸送劑的含量分別相對(duì)于100質(zhì)量份的粘結(jié)樹脂為50 質(zhì)量份,電子輸送劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的粘結(jié)樹脂為30質(zhì)量份。
其他關(guān)于詳細(xì)的電子照相感光體的構(gòu)成和產(chǎn)生黑斑數(shù)的測(cè)定條件 等,在后面的實(shí)施例中敘述。
(") 分子量657
從特性曲線A可知,在使用由通式(1)表示的化合物作為空穴輸 送劑的情況下,隨電子輸送劑的溶解度增加,產(chǎn)生黑斑數(shù)急劇減少。更 具體地說(shuō),隨電子輸送劑的溶解度從20質(zhì)量%增加到27質(zhì)量%,產(chǎn)生黑 斑數(shù)從至少200個(gè)/A4紙以上急劇減少到50個(gè)/A4紙左右。而且,電子 輸送劑的溶解度在27質(zhì)量%以上的范圍內(nèi),可以使產(chǎn)生黑斑數(shù)穩(wěn)定地保 持在50個(gè)/A4紙左右的范圍內(nèi)。
另一方面,從特性曲線B可知,在使用由通式(1)表示的化合物以 外的化合物作為空穴輸送劑的情況下,即使電子輸送劑的溶解度改變, 對(duì)產(chǎn)生黑斑數(shù)也沒有特別的影響。更具體地說(shuō),無(wú)論電子輸送劑的溶解 度如何,產(chǎn)生黑斑數(shù)都在200個(gè)/A4紙左右的范圍內(nèi),不能有效地抑制產(chǎn)
17生的黑斑數(shù)。
因此,由特性曲線A和特性曲線B可知,在把具有特定結(jié)構(gòu)的空穴 輸送劑和具有規(guī)定溶解度的電子輸送劑組合使用的情況下,與使用除此 之外的組合的情況相比,可以發(fā)揮不可預(yù)測(cè)的相互作用,能有效地抑制 產(chǎn)生黑斑。
下面用圖3對(duì)在形成圖像上產(chǎn)生黑斑與感光層的表面特性的關(guān)系進(jìn) 行說(shuō)明。其中作為感光層的表面特性指標(biāo),采用空穴輸送劑相對(duì)于甘油 三油酸酯從感光層的溶解析出量。這是由于空穴輸送劑相對(duì)于甘油三油 酸酯從感光層的溶解析出量越大,表示空穴輸送劑在感光層表面分布越 不均勻,進(jìn)而表示感光層的表面特性越不均勻。此外,由于實(shí)際上空穴 輸送劑從感光層表面溶解析出,因此容易使感光層的表面特性進(jìn)一步降 低。
圖3是表示產(chǎn)生黑斑數(shù)和空穴輸送劑從感光層的溶解析出量的關(guān)系
的曲線圖。橫軸表示在形成圖像上產(chǎn)生的黑斑數(shù)(個(gè)/A4紙),縱軸表示 空穴輸送劑相對(duì)于甘油三油酸酯從感光層的溶解析出量(mg)。圖3中 的曲線是表示使用測(cè)定所述圖2所示的特性曲線A時(shí)的電子照相感光體, 即,把用通式(1)表示的化合物的一個(gè)例子即用式(8)表示的化合物 (HTM — 3)作為空穴輸送劑時(shí)的特性曲線。
從所述特性曲線可知,隨產(chǎn)生黑斑數(shù)增加,空穴輸送劑相對(duì)于甘油 三油酸酯從感光層的溶解析出量增加。
這表示在形成圖像上產(chǎn)生黑斑與感光層的表面特性密切相關(guān)。
因此,可以理解為用通式(1)表示的化合物與具有規(guī)定溶解度的 電子輸送劑之間特殊的相互作用,具有有效地提高感光層的表面特性的 效果,其結(jié)果,可以抑制感光層表面上的膜化,進(jìn)而可以抑制在形成圖 像上產(chǎn)生黑斑。
(2) —2種類
作為所述電子輸送劑,只要具有所述的溶解度就沒有特別的限定, 可以使用以往作為電子輸送劑的化合物。具體地說(shuō),可以例舉用下述通 式(3) (5)表示的化合物等。
18如果是具有這些結(jié)構(gòu)的電子輸送劑,則不僅可以容易地把電子輸送 劑相對(duì)于規(guī)定溶劑的溶解度調(diào)節(jié)到規(guī)定的范圍,還可以更有效地發(fā)揮電 子輸送劑與具有特定結(jié)構(gòu)的用通式(1)表示的化合物之間的特殊的相互 作用。
通式(3)中,113表示鹵素原子、碳原子數(shù)為1 6的取代或非取代 烷基或者碳原子數(shù)為6 30的取代或非取代芳基,W表示碳原子數(shù)為l 6的取代或非取代垸基、碳原子數(shù)為6 30的取代或非取代芳基或者用一 O — rS表示的基,r/表示碳原子數(shù)為1 6的取代或非取代烷基、碳原子 數(shù)為6 30的取代或非取代芳基或者碳原子數(shù)為7 30的取代或非取代
芳院基o
通式(4)中,W和W分別獨(dú)立表示碳原子數(shù)為1 6的取代或非取 代垸基。
通式(5)中,r8 r12分別獨(dú)立表示氫原子、鹵素原子或者碳原子 數(shù)為1 8的取代或非取代垸基。(2) —3具體例子 用所述通式(3) (5)表示的化合物的具體例子可以例舉分別用
下述式(12) (14)表示的化合物(ETM—1 3)。
ETM—1 3在25'C的測(cè)定溫度下相對(duì)于四氫呋喃的溶解度分別為 33質(zhì)量%、 27質(zhì)量%、 28質(zhì)量%。
(2) —4含量
優(yōu)選的是,相對(duì)于100質(zhì)量份的粘結(jié)樹脂電子輸送劑的含量在10 70質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
通過(guò)使電子輸送劑的含量在上述范圍內(nèi),不僅可以進(jìn)一步有效地發(fā)
20揮與具有特定結(jié)構(gòu)的用通式(1)表示的化合物之間的特殊的相互作用, 還能提高感光層中的電子輸送效率,也能提高電子照相感光體的靈敏度 特性。
艮P,如果電子輸送劑的含量過(guò)少,則不僅難以充分發(fā)揮與具有特定 結(jié)構(gòu)的用通式(1)表示的化合物之間的特殊的相互作用,而且有時(shí)電子 輸送效率也過(guò)度降低。另一方面,如果電子輸送劑的含量過(guò)多,則電子 輸送劑本身成為降低具有特定結(jié)構(gòu)的用通式(1)表示的化合物的分散性 的主要原因。
因此,更優(yōu)選的是,相對(duì)于100質(zhì)量份的粘結(jié)樹脂電子輸送劑的含
量在20 60質(zhì)量份的范圍內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選的是在20 50質(zhì)量份的范圍 內(nèi)。
下面用圖4對(duì)電子輸送劑的含量與在形成圖像上產(chǎn)生的黑斑數(shù)的關(guān) 系進(jìn)行說(shuō)明。
圖4是表示電子輸送劑的含量與產(chǎn)生黑斑數(shù)的關(guān)系的曲線圖。橫軸 表示相對(duì)于100質(zhì)量份的粘結(jié)樹脂電子輸送劑的含量(質(zhì)量份),縱軸 表示在形成圖像上產(chǎn)生的黑斑數(shù)(個(gè)/A4紙)。
圖4中,特性曲線A是使用由通式(1)表示的化合物的一個(gè)例子 即用式(8)表示的化合物(HTM —3)作為空穴輸送劑,并使用具有規(guī) 定溶解度的化合物一個(gè)例子即用式(13)表示的化合物(ETM—2)作為 電子輸送劑時(shí)的特性曲線。特性曲線B是使用由通式(1)表示的化合物 一個(gè)例子即用式(8)表示的化合物(HTM—3)作為空穴輸送劑,并使 用不具有規(guī)定溶解度的電子輸送劑即用下述式(15)表示的化合物(ETM
一4)作為電子輸送劑時(shí)的特性曲線。
此外,各空穴輸送劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的粘結(jié)樹脂分別為50 質(zhì)量份。
有關(guān)其他詳細(xì)的關(guān)于電子照相感光體的構(gòu)成和產(chǎn)生黑斑數(shù)的測(cè)定條 件等,在后面的實(shí)施例中敘述。<formula>formula see original document page 22</formula>(ETM-4)
ETM — 4在25"C的測(cè)定溫度下相對(duì)于四氫呋喃的溶解度為20質(zhì)量 %,在本發(fā)明的規(guī)定溶解度的范圍以外。
從特性曲線A可知,在使用具有規(guī)定溶解度的化合物作為電子輸送 劑的情況下,即使電子輸送劑的含量大幅度變化,也可把產(chǎn)生的黑斑數(shù) 穩(wěn)定地抑制在約50個(gè)/A4紙或者50個(gè)/A4紙以下。另外,在圖4的特性 曲線中,雖然電子輸送劑的含量只不過(guò)在20 40質(zhì)量份的范圍內(nèi)變化, 但通過(guò)其他途徑已經(jīng)確認(rèn)即使電子輸送劑的含量在10 70質(zhì)量份的范 圍內(nèi)變化,也可以把產(chǎn)生的黑斑數(shù)穩(wěn)定地抑制在約50個(gè)/A4紙或者50 個(gè)/A4紙以下。
另一方面,從特性曲線B可知,在使用不具有規(guī)定溶解度的化合物 作為電子輸送劑的情況下,即使電子輸送劑的含量變化,也對(duì)產(chǎn)生的黑 斑數(shù)沒有大的影響。更具體地說(shuō),隨電子輸送劑的含量增加,產(chǎn)生的黑 斑數(shù)僅非常緩慢地增加,完全不能確認(rèn)可有效減少產(chǎn)生黑斑數(shù)的效果。
因此,由特性曲線A和B可以看出,在用通式(1)表示的化合物 與具有規(guī)定溶解度的電子輸送劑之間,發(fā)揮了不可預(yù)測(cè)的相互作用,并 且通過(guò)使具有規(guī)定溶解度的電子輸送劑的含量在10 70質(zhì)量份的范圍 內(nèi),可以更有效地發(fā)揮這種相互作用。
(3)電荷產(chǎn)生劑
(3) —l種類
可以使用以往公知的電荷產(chǎn)生劑作為在本發(fā)明的電子照相感光體中 使用的電荷產(chǎn)生劑。具體地說(shuō),可以例舉酞菁系顏料、茈系顏料、雙偶氮顏料和無(wú)金屬萘酞菁顏料等。此外,各電荷產(chǎn)生劑可以只使用一種, 也可以把兩種以上組合后使用。
(3) —2具體例子 更具體地說(shuō),作為所述電荷產(chǎn)生劑可以例舉用下述式(16)表示的
酞菁系顏料(CGM)。
(CGM)
(3) —3含量
優(yōu)選的是,相對(duì)于100質(zhì)量份的粘結(jié)樹脂,電荷產(chǎn)生劑的含量在0.2 40質(zhì)量份的范圍內(nèi)。如果電荷產(chǎn)生劑的含量過(guò)少,則提高量子收率 (quantum efficiency)的效果不夠,不能提高電子照相感光體的靈敏度 特性、電氣特性、穩(wěn)定性等。另一方面,如果電荷產(chǎn)生劑的含量過(guò)多, 則增大對(duì)波長(zhǎng)在可見光的紅色區(qū)域、近紅外區(qū)域、或紅外區(qū)域的光的光 吸收系數(shù)的效果不夠,有時(shí)不能提高感光體的靈敏度特性、電氣特性和 穩(wěn)定性等。因此更優(yōu)選的是電荷產(chǎn)生劑的含量在0.5 20質(zhì)量份的范圍 內(nèi)。
(4) 添加劑
在感光層中除了所述的各種成分以外,在對(duì)電子照相特性沒有壞影 響的范圍內(nèi),可以加入以往公知的各種添加劑,例如可以加入防氧化劑、 紫外線吸收劑等防止劣化劑、軟化劑、可塑劑、表面改性劑和分散穩(wěn)定劑等。
(5) 粘結(jié)樹脂
作為所述粘結(jié)樹脂具體地說(shuō)可以例舉聚碳酸酯樹脂、聚芳酯樹脂 等熱塑性樹脂;硅樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、尿素樹脂、三聚氰氨樹 脂等熱固性樹脂;等等。這些粘結(jié)樹脂可以單獨(dú)使用,也可以把兩種以
上組合后使用。
此外,優(yōu)選粘結(jié)樹脂含有疏水性聚碳酸酯樹脂。其原因在于如果 是疏水性聚碳酸酯樹脂,則容易調(diào)節(jié)感光層的表面特性,可以更有效地 抑制在感光層表面上產(chǎn)生膜化。
此外,優(yōu)選具有梯度地含有這種疏水性聚碳酸酯樹脂,使在感光層 表面附近增加疏水性聚碳酸酯樹脂的含有比例。這樣,即使是比較少量 的疏水性聚碳酸酯樹脂,也可以有效地抑制產(chǎn)生膜化。
此外,優(yōu)選所述的疏水性聚碳酸酯樹脂包括具有硅氧烷結(jié)構(gòu)的聚碳 酸酯樹脂。其原因在于如果是具有硅氧垸結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯樹脂,則可 以更容易地調(diào)節(jié)感光層的表面特性。即,硅氧垸結(jié)構(gòu)部分可以發(fā)揮優(yōu)良 的疏水性。
(6) 厚度
感光層的厚度優(yōu)選在5 100"m的范圍內(nèi)。其原因在于如果感光 層的厚度過(guò)薄,則難以均勻地形成感光層,有時(shí)機(jī)械強(qiáng)度降低;另一方
面,如果感光層的厚度過(guò)厚,則有時(shí)感光層容易從基體剝離。因此更優(yōu)
選的是感光層厚度在10 50um的范圍內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選的是在15 45 u m的范圍內(nèi)。
(7) 制造方法
電子照相感光體的制造方法沒有特別的限制,可以按下述的順序?qū)嵤?br>
首先,使電荷產(chǎn)生劑、電荷輸送劑、粘結(jié)樹脂、添加劑等含在溶劑 中,制成涂布液。其次,把這樣得到的涂布液例如用浸漬涂布法、噴霧 涂布法、液滴涂布(bead coating)法、刮刀涂布法、輥涂布法等涂布法,
24涂布在導(dǎo)電性基體材料(鋁管坯)上。然后,例如在IOO'C的條件下熱風(fēng) 干燥40分鐘,就可以得到具有規(guī)定膜厚的感光層的單層型電子照相感光 體。
用于制作涂布液的溶劑沒有特別的限定,可以使用各種有機(jī)溶劑。 具體地說(shuō),可以例舉的有甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等醇類;正己烷、 辛烷、環(huán)己垸等脂肪族烴;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴;二氯甲垸、 二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯等鹵化烴;二甲醚、乙醚、四氫呋喃、 乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、1,3 — 二氧雜戊環(huán)、1,4一二噁烷等醚類; 丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮等酮類;醋酸乙酯、醋酸甲酯等酯類;二甲基甲 醛;二甲基甲酰胺;二甲基亞砜;等等。這些溶劑可以單獨(dú)使用,也可 以兩種以上組合后使用。此時(shí)為了改善電荷產(chǎn)生劑的分散性、感光層表 面的平滑性,還可以含有界面活性劑、均化劑等。
優(yōu)選的是,在形成所述感光層前,預(yù)先在基體上形成中間層。在形 成該中間層時(shí),把粘結(jié)樹脂、根據(jù)需要加入的添加劑(有機(jī)微細(xì)粉末或 無(wú)機(jī)微細(xì)粉末)與適當(dāng)?shù)姆稚⒔橘|(zhì)一起,利用公知的方法,例如用輥磨 機(jī)(roll mill)、球磨機(jī)、超微磨碎機(jī)(attritor)、油墨振蕩機(jī)、超聲波 分散機(jī)等分散混合來(lái)制備涂布液,并通過(guò)公知的方法,例如刮刀法、浸 漬法、噴霧法等把該涂布液進(jìn)行涂布,實(shí)施熱處理后形成中間層。
此外,所述添加劑在制造時(shí)的沉淀等不會(huì)造成問(wèn)題的范圍內(nèi),為了 防止發(fā)生光散射后產(chǎn)生干涉條紋等,可以少量添加各種添加劑(有機(jī)微 細(xì)粉末或無(wú)機(jī)微細(xì)粉末)。
然后,可以把得到的涂布液按照公知的制造方法,例如在支撐基體 (鋁管坯)上用浸漬涂布法、噴霧涂布法、液滴涂布法、刮刀涂布法、 輥涂布法等涂布法進(jìn)行涂布。此后,使基體上的涂布液干燥的工序優(yōu)選 在20 20(TC的溫度下在5分鐘 2小時(shí)的范圍內(nèi)進(jìn)行。
〈第二實(shí)施方式〉
本發(fā)明第二實(shí)施方式的圖像形成裝置包括像載體;用于使所述像 載體表面帶電的帶電裝置;用于使所述像載體表面曝光而形成靜電潛影 的曝光裝置;用于使所述靜電潛影作為調(diào)色劑像顯影的顯影裝置;以及用于把所述調(diào)色劑像從所述像載體轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印件上的轉(zhuǎn)印裝置,其中, 所述像載體是如上所述的單層型電子照相感光體。此外,該圖像形成裝 置的所述帶電裝置、顯影裝置和轉(zhuǎn)印裝置配置在電子照相感光體的周圍。
下面用圖5對(duì)第二實(shí)施方式的圖像形成裝置進(jìn)行說(shuō)明,說(shuō)明的重點(diǎn) 是與所述第一實(shí)施方式不同的地方。
圖5是簡(jiǎn)要表示本發(fā)明第二實(shí)施方式的圖像形成裝置整體結(jié)構(gòu)的斷 面圖。本發(fā)明第二實(shí)施方式的圖像形成裝置例如可以是圖5所示的復(fù)印
機(jī)30。該復(fù)印機(jī)30包括圖像形成單元31、出紙單元32、圖像讀取單元 33和原稿供給單元34。圖像形成單元31具有圖像形成部31a和供紙部 31b。并且,在圖示的例子中,原稿供給單元34具有原稿放置盤34a、原 稿供給機(jī)構(gòu)34b和原稿排出盤34c,放置在原稿放置盤34a上的原稿通過(guò) 原稿供給機(jī)構(gòu)34b輸送到圖像讀取位置P后,向原稿排出盤34c排出。
并且在把原稿輸送到原稿讀取位置P的階段,在圖像讀取單元33中, 利用來(lái)自光源33a的光,讀取原稿上的圖像。即,用CCD等光學(xué)元件33b, 形成與原稿上的圖像對(duì)應(yīng)的圖像信號(hào)。
另一方面,層疊在供紙部31b中的記錄紙(以下簡(jiǎn)稱為紙)S被逐 張送到圖像形成部31a。在該圖像形成部31a中具有作為像載體的感光鼓 41,在該感光鼓41的周圍沿感光鼓41的轉(zhuǎn)動(dòng)方向配置有作為帶電裝置 的帶電器42、作為曝光裝置的曝光器43、作為顯影裝置的顯影器44和 作為轉(zhuǎn)印裝置的轉(zhuǎn)印輥45。
在這些構(gòu)成零件中,感光鼓41被驅(qū)動(dòng)向圖中用實(shí)線箭頭表示的方向 轉(zhuǎn)動(dòng),通過(guò)帶電器42使其表面均勻帶電。此后根據(jù)所述的圖像信號(hào),通 過(guò)曝光器43對(duì)感光鼓41實(shí)施曝光過(guò)程,在該感光鼓41表面上形成靜電 潛影。
根據(jù)該靜電潛影,用顯影器44附著調(diào)色劑進(jìn)行顯影,在感光鼓41 表面上形成調(diào)色劑像。該調(diào)色劑像被轉(zhuǎn)印到輸送到感光鼓41和轉(zhuǎn)印輥45 的夾縫部的紙S上,成為轉(zhuǎn)印像。然后,轉(zhuǎn)印了轉(zhuǎn)印像的紙S被輸送到 定影單元47,進(jìn)行定影過(guò)程。
所述圖像形成裝置的特征在于,感光鼓41使用在所述第一實(shí)施方式中說(shuō)明的電子照相感光體。
定影后的紙S被輸送到出紙單元32,在要進(jìn)行后處理(例如裝訂處
理等)時(shí),在把紙S輸送到中間盤32a后進(jìn)行后處理。此后紙S被排出 到設(shè)置在圖像形成裝置側(cè)面的出紙盤部(圖中沒有表示)上。另一方面, 在不進(jìn)行后處理的情況下,紙S被排出到設(shè)置在中間盤32a下側(cè)的出紙 盤32b上。中間盤32a和出紙盤32b構(gòu)成所謂的機(jī)身內(nèi)出紙部。
本發(fā)明的圖像形成裝置由于具有規(guī)定的電子照相感光體,所以在通 常的溫度濕度的使用環(huán)境下,還是在高溫高濕的使用條件下,都可以有 效地抑制產(chǎn)生黑斑,穩(wěn)定地形成鮮明的圖像,并且可以有效地保持優(yōu)良 的靈敏度特性。
在此所說(shuō)的顯影設(shè)備是使用顯影輥,使調(diào)色劑附著在電子照相感光 體上形成的靜電潛影上的顯影裝置。
此外,優(yōu)選的是,所述顯影裝置采用在進(jìn)行顯影時(shí)還進(jìn)行清潔的方 式,即,在把調(diào)色劑提供給在所述單層型電子照相感光體上形成的靜電 潛影進(jìn)行顯影,并且回收殘留在所述單層型電子照相感光體表面上的調(diào) 色劑。
通過(guò)采用所述進(jìn)行顯影和清潔的方式,可以有助于使圖像形成裝置 小型化和簡(jiǎn)單化,另一方面,可以有效地抑制在感光層表面上膜化和由 此引起的在形成圖像上產(chǎn)生黑斑。
艮口,如果采用在本實(shí)施方式中使用的電子照相感光體,則由于其表 面特性優(yōu)良,即使采用所述進(jìn)行顯影和清潔的方式,也可以充分地抑制 發(fā)生膜化和由此引起的產(chǎn)生黑斑。
此外,優(yōu)選的是,所述帶電裝置、顯影裝置和轉(zhuǎn)印裝置中至少有一 個(gè)與所述單層型電子照相感光體接觸。
在采用使這些裝置與電子照相感光體接觸的方式的情況下, 一般容 易在感光層表面上發(fā)生膜化,但如果按照本發(fā)明,則由于裝有特定的單 層型電子照相感光體,所以可以有效地抑制膜化和由此引起的在形成圖 像上產(chǎn)生黑斑。更具體地說(shuō),轉(zhuǎn)印裝置優(yōu)選使用轉(zhuǎn)印帶,帶電裝置優(yōu)選使用帶電輥。 艮口,在使用轉(zhuǎn)印帶和帶電輥的情況下, 一般因在轉(zhuǎn)印帶和帶電輥上
產(chǎn)生的擴(kuò)散滲出(bleeding),更容易在感光層表面上發(fā)生膜化。但如果
按照本發(fā)明,則由于裝有特定的單層型電子照相感光體,所以可以有效 地抑制膜化和由此引起的在形成圖像上產(chǎn)生黑斑。
《實(shí)施例》
下面根據(jù)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
〈實(shí)施例1〉
1. 單層型電子照相感光體的制造
把4質(zhì)量份用式(16)表示的X型無(wú)金屬酞菁(CGM)作為電荷產(chǎn) 生劑,把50質(zhì)量份用式(6)表示的化合物(HTM—1)作為空穴輸送劑, 把30質(zhì)量份用式(12)表示的化合物(ETM—1)作為電子輸送劑,把 100質(zhì)量份的粘度平均分子量為30,000的聚碳酸酯樹脂作為粘結(jié)樹脂, 把800質(zhì)量份的四氫呋喃作為溶劑,將它們都裝在容器內(nèi)。
接著用球磨機(jī)混合分散50小時(shí),制備成感光層用的涂布液。然后把 得到的涂布液用浸漬涂布法涂布在直徑16mm、長(zhǎng)度254mm的基體(鋁 管坯)上,在10(TC條件下熱風(fēng)干燥40分鐘,得到具有膜厚度為25um 的單層型感光層的單層型電子照相感光體。
2. 單層型電子照相感光體的評(píng)價(jià)
(1)空穴輸送劑的溶解析出量的測(cè)定 測(cè)定了空穴輸送劑從感光層的溶解析出量。
艮P,在外徑30mm的基體上涂布在制造單層型電子照相感光體時(shí)得 到的感光層用的涂布液,在形成膜厚度30um的感光層后,把該感光層 與基體一起,在25。C的條件下在30g的甘油三油酸酯中浸漬20小時(shí),浸 漬長(zhǎng)度為40mm,測(cè)定此時(shí)從感光層表面溶解析出的空穴輸送劑的量 (mg)。
測(cè)定這種溶解析出的空穴輸送劑的量,首先是預(yù)先在甘油三油酸酯 中溶解與測(cè)定對(duì)象相同的空穴輸送劑,使其達(dá)到規(guī)定的濃度,測(cè)定在該
28溶液中的紫外線吸光度(波長(zhǎng)在350 450nm范圍內(nèi)的任意兩個(gè)波長(zhǎng)), 求出吸光度和空穴輸送劑的濃度的比例。
然后測(cè)定使感光層浸漬后的甘油三油酸酯中的紫外線吸光度,從所 述比例計(jì)算出從感光層溶解析出的空穴輸送劑的量。得到的結(jié)果示于表
與空穴輸送劑從感光層的溶解析出量不同,另外制成相對(duì)于粘結(jié)樹 脂僅含有空穴輸送劑的樹脂層,測(cè)定了空穴輸送劑從該樹脂層的溶解析
艮P,在外徑30mm的基體上,相對(duì)于IOO質(zhì)量份的聚碳酸酯樹脂, 空穴輸送劑的含量為80質(zhì)量份,在形成膜厚度30 Pm的樹脂層后,把 該樹脂層和基體一起,在25。C的條件下在30g的甘油三油酸酯中浸漬20 小時(shí),浸漬長(zhǎng)度為40mm,測(cè)定此時(shí)從樹脂層表面溶解析出的空穴輸送 劑的量(mg)。
測(cè)定方法與所述的測(cè)定從感光層溶解析出的空穴輸送劑的量相同。
(2) 產(chǎn)生黑斑數(shù)的測(cè)定
把得到的單層型電子照相感光體安裝在打印機(jī)(京瓷美達(dá)株式會(huì)社 制的DP —560)上,在溫度40°C、相對(duì)濕度卯。/。Rh的環(huán)境條件下,在 A4紙(富士施樂(lè)制的高質(zhì)量PPC紙)上以6%的打印率連續(xù)印刷5,000 張?jiān)鍒D像。此后把打印機(jī)放置6小時(shí)后,在A4紙上印刷白紙?jiān)?,統(tǒng) 計(jì)在該A4紙上產(chǎn)生黑斑的數(shù)量,并且按下述基準(zhǔn)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。得到的結(jié) 果示于表1。
A:每張A4紙上產(chǎn)生的黑斑數(shù)小于50個(gè)。
B:每張A4紙上產(chǎn)生的黑斑數(shù)大于等于50且小于IOO個(gè)。
C:每張A4紙上產(chǎn)生的黑斑數(shù)在IOO個(gè)以上。
(3) 靈敏度的測(cè)定 在以下條件下測(cè)定了得到的單層型電子照相感光體的靈敏度。
艮口,使用鼓靈敏度試驗(yàn)機(jī)(GENTEC株式會(huì)社制),在使單層型電 子照相感光體的表面電位為+ 700V的狀態(tài)下,用帶通濾波器從鹵素?zé)舻陌咨庵腥〕霾ㄩL(zhǎng)780nm的單色光(半值寬度20nm,光強(qiáng)度0.6 u J/cm2), 把所述單色光向單層型電子照相感光體表面照射50msec。然后在從曝光 開始經(jīng)過(guò)0.35秒的時(shí)刻,測(cè)定表面電位作為靈敏度(V)。把得到的靈 敏度和靈敏度的結(jié)果示于表1。
〈實(shí)施例2 17和比較例1 22〉
實(shí)施例2 17和比較例1 22除了把表1所示的空穴輸送劑和電子 輸送劑變更為如表1中所示的含量以外,與實(shí)施例1相同地進(jìn)行了試驗(yàn)。 評(píng)價(jià)結(jié)果分別示于表1。此外,HTM — 7 10和ETM—5是用下述式
(17) 式(21)表示的化合物。
(17)
分子量:701
(HTM-7)
(18)
分子量672.9
(HTM-8)分子量:415.57 (HTM-9)表1
空穴輸送劑(HTM)電子輸送刑(ETM)評(píng)價(jià)
HTM從樹脂相對(duì)于 THF的溶解 度(質(zhì)量K)含量 (質(zhì)量 份)靈敏度 (V)HTM從感光 層的溶解析 出重(mg)產(chǎn)生黑斑
種類層的溶解析 出重(mg)種類產(chǎn)生黑斑數(shù) (個(gè)/A4紙)判定
實(shí)施例lETM-1331622.458
實(shí)施例2HTM—15.6ETM — 2271552.457
實(shí)施例3ETM —3281542.458
實(shí)施例4ETM — 133301603.466B
實(shí)施例5HTM —26.0ETM—2271523.265
實(shí)施例6ETM — 3281523.464
實(shí)施例7ETM—1331502.453
實(shí)施例81412.550
實(shí)施例9HTM-35.5ETM —227201432.440A
實(shí)施例IO401352.545
實(shí)施例llETM-3281432.452
實(shí)施例12ETM — 1331532.552
實(shí)施例13H丁M —45.4ETM — 2271442.555
實(shí)施例14ETM —328301462.452B
實(shí)施例15ETM-1331524.075
實(shí)施例16HTM — 56.2ETM — 2271453.870
實(shí)施例17ETM—3281444.077
比較例lETM —1331585.8180
比較例2HTM — 67.5ETM — 2271505.6202
比較例3ETM — 3281525.5210
比較例4ETM —4201515.5160
比較例5ETM —1331405.4163
比較例6HTM — 76.4ETM —2271355.2153
比較例7ETM — 3281375.3158
比較例8ETM—4201395.5162
比較例9ETM — 1331555.5158
比較例IOHTM —86.8ETM —227301485.3157
比較例llETM —3281505.5162C
比較例12ETM — 4201535.8223比較例13ETM —1331755.2201
比較例14HTM — 96.2ETM —2271685.6180
比較例15ETM — 3281705.3185
比較例16ETM —1331735.5204
比較例17HTM —106.2ETM — 2271665.3203
比較例18ETM — 3281685.3188
比較例191564.7146
比較例20HTM — 35.5ETM —420201614.6140
比較例21401524.4135
比較例22ETM — 523301595.0160
從表l可以看出,在使用具有特定結(jié)構(gòu)的用通式(1)表示的化合物
32作為空穴輸送劑,使用相對(duì)于四氫呋喃(THF)的溶解度為27 50質(zhì)量 %的化合物作為電子輸送劑的情況下(實(shí)施例1 17),與使用由通式(l) 表示的化合物以外的化合物作為空穴輸送劑的情況(比較例1 18)相比, 空穴輸送劑(HTM)從感光層的溶解析出量少,并且在形成圖像上產(chǎn)生 的黑斑數(shù)少。即使把通式(1)表示的化合物作為空穴輸送劑,在用相對(duì) 于四氫呋喃的溶解度小于27質(zhì)量%的化合物作為電子輸送劑的情況下 (比較例19 22),與實(shí)施例1 17相比,空穴輸送劑(HTM)從感光 層的溶解析出量也多,并且在形成圖像上產(chǎn)生的黑斑數(shù)也多。
如上詳述,本發(fā)明提供一種單層型電子照相感光體,包括基體和設(shè) 置在所述基體上的單層感光層,其中,所述感光層包含電荷產(chǎn)生劑、空 穴輸送劑、電子輸送劑和粘結(jié)樹脂,所述空穴輸送劑是用下述通式(1) 表示的化合物,所述電子輸送劑在25'C的條件下對(duì)四氫呋喃的溶解度為 27 50質(zhì)量%。
通式(1)中A—表示單環(huán)或2 4環(huán)的芳基,該芳基是非取代芳基 或者是作為取代基具有碳原子數(shù)為1 4的烷基、碳原子數(shù)為1 4的烷 氧基、碳原子數(shù)為5 6的環(huán)垸基、苯甲基、苯基或者鹵素原子的芳基; A—表示亞苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基或者亞蒽基,所述各基是非取代基或 者是作為取代基具有碳原子數(shù)為1 4的垸基、碳原子數(shù)為1 4的烷氧 基或者卣素原子的基;Xi表示氫原子、碳原子數(shù)為1 4的烷基或者單環(huán) 或2 4環(huán)的芳基,該芳基是非取代芳基或者是作為取代基具有碳原子數(shù) 為1 4的烷基、碳原子數(shù)為1 4的烷氧基、碳原子數(shù)為5 6的環(huán)垸基、 苯甲基、苯基或者鹵素原子的芳基;Yi表示單環(huán)或2 4環(huán)的芳基,該芳 基是非取代芳基或者是作為取代基具有碳原子數(shù)為1 4的烷基、碳原子 數(shù)為1 4的垸氧基、碳原子數(shù)為5 6的環(huán)垸基、苯甲基、苯基、鹵素 原子或者用下述通式(2)表示的取代基的芳基。
33(2)
通式(2)中W表示氫原子、碳原子數(shù)為1 4的烷基或者碳原子
數(shù)為1 4的烷氧基;W表示氫原子、鹵素原子或者碳原子數(shù)為1 4的 烷基;Zi表示氫原子或者單環(huán)或2 4環(huán)的芳基,該芳基是非取代芳基或 者是作為取代基具有碳原子數(shù)為1 4的垸基、碳原子數(shù)為1 4的烷氧 基、碳原子數(shù)為5 6的環(huán)烷基、苯甲基、苯基或者鹵素原子的芳基;取 代基數(shù)m和n表示0 4的整數(shù)。
按照所述構(gòu)成,通過(guò)使用具有特定結(jié)構(gòu)的用通式(1)表示的化合物 作為空穴輸送劑,并且使用對(duì)規(guī)定溶劑的溶解度在規(guī)定范圍內(nèi)的化合物 作為電子輸送劑,可以有效地提高在感光層中具有特定結(jié)構(gòu)的空穴輸送 劑的分散性。
更具體地說(shuō),具有規(guī)定溶解度的電子輸送劑利用與具有特定結(jié)構(gòu)的 空穴輸送劑的特殊的相互作用,能發(fā)揮作為該空穴輸送劑的分散助劑的 功能,可以有效地提高在感光層中具有特定結(jié)構(gòu)的空穴輸送劑的分散性。
其結(jié)果,由于可以有效地提高感光層的表面特性,所以在通常的溫 度濕度的使用環(huán)境下,還是在高溫高濕的使用環(huán)境下,都可以有效地抑 制在感光層表面上發(fā)生膜化和由此引起的在形成圖像上產(chǎn)生黑斑。
此外,通過(guò)提高感光層中的電荷輸送劑的分散性,可以有效地發(fā)揮 具有特定結(jié)構(gòu)的空穴輸送劑原來(lái)具有的優(yōu)良的輸送空穴能力和耐臭氧性 能的特性,可以有效地保持優(yōu)良的靈敏度特性。
此外,電子輸送劑對(duì)四氫呋喃的溶解度是表示在25'C的條件下,相 對(duì)于100g四氫呋喃可以溶解的最大限度的電子輸送劑的量(g)。
在所述單層型電子照相感光體中,優(yōu)選的是在外徑為30mm、長(zhǎng) 度為40mm的所述基體上形成厚度為30u m的樹脂層,所述樹脂層的組 成為相對(duì)于IOO質(zhì)量份聚碳酸酯樹脂,配入80質(zhì)量份用所述通式(1) 表示的化合物,在液體溫度25'C的條件下,將形成所述樹脂層的基體在
3430g甘油三油酸酯中浸漬20小時(shí),此時(shí)用所述通式(1)表示的化合物相
對(duì)于甘油三油酸酯的溶解析出量在1 10mg的范圍內(nèi)。
按照這樣的構(gòu)成,可以進(jìn)一步提高在感光層中具有特定結(jié)構(gòu)的空穴 輸送劑本身所具有的分散性。
在所述單層型電子照相感光體中,優(yōu)選的是所述電子輸送劑從用 下述通式(3) (5)表示的化合物所構(gòu)成的組中至少選擇一種。
通式(3)中,W表示鹵素原子、碳原子數(shù)為1 6的取代或非取代 烷基或者碳原子數(shù)為6 30的取代或非取代芳基,W表示碳原子數(shù)為l 6的取代或非取代烷基、碳原子數(shù)為6 30的取代或非取代芳基或者用一 0 — rS表示的基,rs表示碳原子數(shù)為1 6的取代或非取代烷基、碳原子 數(shù)為6 30的取代或非取代芳基或者碳原子數(shù)為7 30的取代或非取代
芳烷基o
通式(4)中,W和W分別獨(dú)立表示碳原子數(shù)為1 6的取代或非取 代烷基。
35通式(5)中,R8 R12分別獨(dú)立表示氫原子、鹵素原子或者碳原子 數(shù)為1 8的取代或非取代垸基。
按照這種構(gòu)成,不僅可以容易地把電子輸送劑相對(duì)于規(guī)定溶劑的溶 解度調(diào)節(jié)到規(guī)定的范圍,而且可以更有效地發(fā)揮電子輸送劑與具有特定 結(jié)構(gòu)的空穴輸送劑之間的特殊的相互作用。
在所述單層型電子照相感光體中,優(yōu)選的是相對(duì)于所述100質(zhì)量
份的粘結(jié)樹脂,所述電子輸送劑的含量在10 70質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
按照這樣的構(gòu)成,不僅可以更有效地發(fā)揮電子輸送劑與具有特定結(jié) 構(gòu)的空穴輸送劑之間的特殊的相互作用,而且可以提高在感光層中的電 子輸送效率,還可以進(jìn)一步提高電子照相感光體的靈敏度特性。
在所述單層型電子照相感光體中,優(yōu)選的是所述基體的外徑在10 25mm的范圍內(nèi)。
按照這樣的構(gòu)成,可以有助于圖像形成裝置的小型化,另一方面, 可以有效地抑制在感光層表面上的膜化和由此引起的在形成圖像上產(chǎn)生 黑斑。
本發(fā)明還提供一種圖像形成裝置,所述圖像形成裝置包括像載體; 帶電裝置,用于使所述像載體表面帶電;曝光裝置,用于使所述像載體 表面曝光,形成靜電潛影;顯影裝置,用于使所述靜電潛影作為調(diào)色劑 像顯影;轉(zhuǎn)印裝置,用于把所述調(diào)色劑像從所述像載體轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印件 上,其中,所述像載體是以上所述的單層型電子照相感光體。
按照這種結(jié)構(gòu),由于圖像形成裝置安裝有感光層的表面特性優(yōu)良的 特定的單層型電子照相感光體,所以即使在通常的溫度濕度的使用環(huán)境 下,還是在高溫高濕的使用環(huán)境下,都可以有效地抑制在感光層表面上 產(chǎn)生膜化和由此引起的在形成圖像上產(chǎn)生黑斑。
此外,由于在感光層中的電荷輸送劑的分散性優(yōu)良,所以可以有效 地保持優(yōu)良的靈敏度特性。
此外,在所述圖像形成裝置中,優(yōu)選的是所述顯影裝置在把調(diào)色 劑提供給在所述單層型電子照相感光體上形成的靜電潛影進(jìn)行顯影,并且回收殘留在所述單層型電子照相感光體表面上的調(diào)色劑。
按照這種結(jié)構(gòu),可以有助于圖像形成裝置的小型化和簡(jiǎn)化,另一方 面,可以有效地抑制在感光層表面上的膜化和由此引起的在形成圖像上 產(chǎn)生黑斑。
此外,在所述圖像形成裝置中,優(yōu)選的是所述帶電裝置、所述顯 影裝置和所述轉(zhuǎn)印裝置中至少有一個(gè)與所述單層型電子照相感光體接 觸。
按照這種結(jié)構(gòu), 一般在感光層表面上容易產(chǎn)生膜化,但按照本發(fā)明, 由于安裝有特定的單層型電子照相感光體,所以可以有效地抑制膜化和 由此引起的在形成圖像上產(chǎn)生黑斑。
本發(fā)明的單層型電子照相感光體和圖像形成裝置,通過(guò)使用具有通 式(1)的結(jié)構(gòu)的化合物作為空穴輸送劑,并且使用對(duì)于規(guī)定溶劑的溶解 度在規(guī)定范圍內(nèi)的化合物作為電子輸送劑,可以有效地提高感光層的表 面特性。
其結(jié)果,即使在通常的溫度濕度的使用環(huán)境下,還是在高溫高濕的 使用環(huán)境下進(jìn)行圖像形成,都可以有效地抑制在感光層表面上產(chǎn)生膜化 和由此引起的在形成圖像上產(chǎn)生黑斑,此外可以有效地發(fā)揮具有特定結(jié) 構(gòu)的空穴輸送劑的優(yōu)良的輸送電荷能力,能穩(wěn)定地保持靈敏度特性。
因此,本發(fā)明的單層型電子照相感光體和圖像形成裝置可以有助于 使復(fù)印機(jī)或打印機(jī)等各種圖像形成裝置提高質(zhì)量、延長(zhǎng)壽命。
權(quán)利要求
1. 一種單層型電子照相感光體,其特征在于包括基體;和在所述基體上設(shè)置的單層感光層;其中,所述感光層包含電荷產(chǎn)生劑、空穴輸送劑、電子輸送劑和粘結(jié)樹脂,所述空穴輸送劑是用下述通式(1)表示的化合物,所述電子輸送劑在25℃的條件下對(duì)四氫呋喃的溶解度為27~50質(zhì)量%,通式(1)中Ar1表示單環(huán)或2~4環(huán)的芳基,該芳基是非取代芳基或者是作為取代基具有碳原子數(shù)為1~4的烷基、碳原子數(shù)為1~4的烷氧基、碳原子數(shù)為5~6的環(huán)烷基、苯甲基、苯基或者鹵素原子的芳基;Ar2表示亞苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基或者亞蒽基,所述各基是非取代基或者是作為取代基具有碳原子數(shù)為1~4的烷基、碳原子數(shù)為1~4的烷氧基或者鹵素原子的基;X1表示氫原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基或者單環(huán)或2~4環(huán)的芳基,該芳基是非取代芳基或者是作為取代基具有碳原子數(shù)為1~4的烷基、碳原子數(shù)為1~4的烷氧基、碳原子數(shù)為5~6的環(huán)烷基、苯甲基、苯基或者鹵素原子的芳基;Y1表示單環(huán)或2~4環(huán)的芳基,該芳基是非取代芳基或者是作為取代基具有碳原子數(shù)為1~4的烷基、碳原子數(shù)為1~4的烷氧基、碳原子數(shù)為5~6的環(huán)烷基、苯甲基、苯基、鹵素原子或者用下述通式(2)表示的取代基的芳基,通式(2)中R1表示氫原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基或者碳原子數(shù)為1~4的烷氧基;R2表示氫原子、鹵素原子或者碳原子數(shù)為1~4的烷基;Z1表示氫原子或者單環(huán)或2~4環(huán)的芳基,該芳基是非取代芳基或者是作為取代基具有碳原子數(shù)為1~4的烷基、碳原子數(shù)為1~4的烷氧基、碳原子數(shù)為5~6的環(huán)烷基、苯甲基、苯基或者鹵素原子的芳基;取代基數(shù)m和n表示0~4的整數(shù)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的單層型電子照相感光體,其特征在于,在 外徑為30mm、長(zhǎng)度為40mm的所述基體上形成厚度為30 u m的樹脂層, 所述樹脂層的組成為相對(duì)于IOO質(zhì)量份聚碳酸酯樹脂,配入80質(zhì)量份 用所述通式(1)表示的化合物,在液體溫度25"C的條件下,將形成所述 樹脂層的基體在30g甘油三油酸酯中浸漬20小時(shí),此時(shí),用所述通式(1) 表示的化合物相對(duì)于甘油三油酸酯的溶解析出量在1 10mg的范圍內(nèi)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的單層型電子照相感光體,其特征在于, 所述電子輸送劑從用下述通式(3) (5)表示的化合物所構(gòu)成的組中至少選擇一種,通式(3)中,rs表示鹵素原子、碳原子數(shù)為1 6的取代或非取代 烷基或者碳原子數(shù)為6 30的取代或非取代芳基,W表示碳原子數(shù)為l 6的取代或非取代垸基、碳原子數(shù)為6 30的取代或非取代芳基或者用一 0 — rS表示的基,rs表示碳原子數(shù)為1 6的取代或非取代垸基、碳原子 數(shù)為6 30的取代或非取代芳基或者碳原子數(shù)為7 30的取代或非取代 芳烷基,<formula>formula see original document page 4</formula>通式(4)中,116和117分別獨(dú)立表示碳原子數(shù)為1 6的取代或非取 代烷基,通式(5)中,R8 R12分別獨(dú)立表示氫原子、鹵素原子或者碳原子 數(shù)為1 8的取代或非取代烷基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的單層型電子照相感光體,其特征在于,所 述電子輸送劑的含量相對(duì)于所述100質(zhì)量份的粘結(jié)樹脂,在10 70質(zhì)量 份的范圍內(nèi)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的單層型電子照相感光體,其特征在于,所 述基體的外徑在10 25mm的范圍內(nèi)。
6. —種圖像形成裝置,其特征在于包括 像載體;帶電裝置,用于使所述像載體表面帶電; 曝光裝置,用于使所述像載體表面曝光,形成靜電潛影; 顯影裝置,用于使所述靜電潛影作為調(diào)色劑像顯影;以及 轉(zhuǎn)印裝置,用于把所述調(diào)色劑像從所述像載體轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印件上;其中,所述像載體是權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的單層型電子照相感光體。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的圖像形成裝置,其特征在于,所述顯影裝 置在把調(diào)色劑提供給在所述單層型電子照相感光體上形成的靜電潛影進(jìn) 行顯影,并且回收殘留在所述單層型電子照相感光體表面的調(diào)色劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的圖像形成裝置,其特征在于,所述帶電裝 置、所述顯影裝置和所述轉(zhuǎn)印裝置中至少有一個(gè)與所述單層型電子照相 感光體接觸。
全文摘要
本發(fā)明提供單層型電子照相感光體和圖像形成裝置。所述單層型電子照相感光體包括基體和包含電荷產(chǎn)生劑、空穴輸送劑、電子輸送劑和粘結(jié)樹脂的單層感光層,所述空穴輸送劑是用右式(1)表示的化合物,所述電子輸送劑在25℃的條件下對(duì)四氫呋喃的溶解度為27~50質(zhì)量%。通式(1)中,Ar<sup>1</sup>表示單環(huán)或2~4環(huán)的芳基,Ar<sup>2</sup>表示亞苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基或者亞蒽基,X<sup>1</sup>表示氫原子、碳原子數(shù)為1~4的烷基或者單環(huán)或2~4環(huán)的芳基,Y<sup>1</sup>表示單環(huán)或2~4環(huán)的芳基。由此,抑制膜化和黑斑,并且有效地發(fā)揮電荷輸送劑具有的優(yōu)良的輸送電荷能力。
文檔編號(hào)G03G5/04GK101470363SQ20081018646
公開日2009年7月1日 申請(qǐng)日期2008年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月28日
發(fā)明者岡田英樹, 宍戶真, 巖下裕子, 市口哲也, 浜崎一也 申請(qǐng)人:京瓷美達(dá)株式會(huì)社