專利名稱：多羥基硅氧烷光電導(dǎo)體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：

本公開(kāi)內(nèi)容一般性涉及層疊的成像元件、感光體、光電導(dǎo)體等。更具體地，本公開(kāi)內(nèi)容涉及多層柔性帶狀成像元件或器件。
背景技術(shù)：

本公開(kāi)內(nèi)容一般性涉及層疊的成像元件、感光體、光電導(dǎo)體等。更具體地，本公開(kāi)內(nèi)容涉及包括例如基材的任選的載體介質(zhì)、光產(chǎn)生層、和電荷輸送層、任選的粘合劑層、任選的空穴阻擋或底涂層、和頂部保護(hù)外涂層(TOC)的多層柔性帶狀成像元件或器件，所述電荷輸送層包括多個(gè)電荷輸送層，例如第一電荷輸送層和第二電荷輸送層，所述頂部保護(hù)外涂層含有羥基官能化硅氧烷改性的聚合物。在實(shí)施方案中，外涂層包括例如交聯(lián)樹(shù)脂、電荷輸送組分、催化劑，并且其中交聯(lián)樹(shù)脂由具有羥基/羧基作為交聯(lián)部位的多元醇/聚酯、和羥基官能化硅氧烷改性的聚合物組成，該聚合物為例如SILCLEANTM 3700R，購(gòu)自BYKChemi，據(jù)信其為羥基官能化硅氧烷改性的聚丙烯酸酯，并且該羥基官能化硅氧烷以各種量存在，例如約0.1到約10wt％，約0.1到約2wt％，并且與沒(méi)有羥基官能化硅氧烷改性的聚丙烯酸酯的約88的接觸角相比，該光電導(dǎo)體具有例如約103的理想的接觸角。一些優(yōu)點(diǎn)與公開(kāi)的光電導(dǎo)體有關(guān)，例如抗裂性、硬度和韌性，包括抗劃性；低表面能特性，該特性使得可以進(jìn)行定量調(diào)色劑轉(zhuǎn)印和簡(jiǎn)化光電導(dǎo)體清洗；基本避免TOC下的各層中引發(fā)的裂紋蔓延到頂層，并因此使打印缺陷減到最小；和其中在實(shí)施方案中，交聯(lián)部位將可以使含硅氧烷層增強(qiáng)。

在實(shí)施方案中，在此說(shuō)明的感光體具有優(yōu)異的耐磨性、壽命延長(zhǎng)、消除元件的一層或多層表面上的成像元件劃痕或使其最少化，該劃痕可能導(dǎo)致不希望有的打印故障，其中例如在產(chǎn)生的最終印刷物上可見(jiàn)劃痕。另外，在實(shí)施方案中，在此公開(kāi)的成像元件具有優(yōu)異的和在許多情況下低的Vr(剩余電勢(shì))，并且在適當(dāng)時(shí)可以基本防止Vr周期性增加；高靈敏性；低的可接受的圖像殘影特性；低的背景噪聲和/或最小的電荷不足色斑(charge deficient spots，CDS)；和理想的調(diào)色劑可清洗性。在實(shí)施方案中，至少一種表示例如1種、1到約10種，2到約7種，2到約4種，2種等。

進(jìn)一步公開(kāi)的是使用在此說(shuō)明的光響應(yīng)或光電導(dǎo)器件進(jìn)行成像和打印的方法。這些方法通常包括在成像元件上形成靜電潛像，隨后用由例如熱塑性樹(shù)脂、色料(例如顏料)、電荷添加劑和表面添加劑組成的調(diào)色劑組合物顯影圖像，參考US 4,560,635；4,298,697和4,338,390，隨后將該圖像轉(zhuǎn)印到合適的基材，并將圖像永久地定影在其上。在其中器件以打印模式使用的那些環(huán)境中，成像方法包括相同的操作，除了可以用激光器件或圖像棒完成曝光。

發(fā)明內(nèi)容

公開(kāi)了成像元件，其具有許多在此說(shuō)明的優(yōu)點(diǎn)，例如延長(zhǎng)的使用壽命，例如超過(guò)約3,000,000個(gè)成像周期；優(yōu)異的電子特性；穩(wěn)定的電氣性能；圖像殘影低；低背景噪聲和/或最小的電荷不足色斑(CDS)；當(dāng)暴露于某些溶劑的蒸汽時(shí)，抵抗電荷輸送層開(kāi)裂；優(yōu)異的表面特性；耐磨性改善；與許多調(diào)色劑組合物兼容；避免成像元件劃痕或使其最小特性；穩(wěn)定的Vr(剩余電勢(shì))，其在經(jīng)過(guò)由已知PIDCs(光誘導(dǎo)放電曲線)的產(chǎn)生說(shuō)明的多個(gè)成像周期之后基本平坦或無(wú)變化；剩余電勢(shì)中的周期增加最少；可接受的背景電壓，也即例如使光電導(dǎo)體暴露于光源之后，最小的背景電壓為約2.6毫秒；快速的PIDCs和低的剩余電壓等。

因此，在此公開(kāi)如下實(shí)施方案。

方案1.一種成像元件，包括任選的支撐基材、光產(chǎn)生層、和至少一層包含至少一種電荷輸送組分的電荷輸送層、和與所述電荷輸送層接觸并相鄰的外涂層，并且該外涂層包含丙烯酸化多元醇、聚亞烷基二醇、交聯(lián)劑、羥基官能化的硅氧烷和電荷輸送組分。

方案2.根據(jù)方案1的成像元件，其中存在所述支撐基材，所述外涂層進(jìn)一步包含催化劑，并且所述聚亞烷基二醇為聚丙二醇。

方案3.根據(jù)方案1的成像元件，其中丙烯酸化多元醇具有約10到約20,000的羥基數(shù)，并且其中所述丙烯酸化多元醇、羥基官能化的硅氧烷嵌段共聚物的所述羥基官能化的硅氧烷、所述聚亞烷基二醇和所述電荷輸送組分在酸催化劑存在下反應(yīng)，形成交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò)。

方案4.根據(jù)方案1的成像元件，其中丙烯酸化多元醇具有約500到約2,000的羥基數(shù)，并且其中所述羥基官能化的硅氧烷為嵌段共聚物。

方案5.根據(jù)方案2的成像元件，其中所述聚丙二醇具有約100到約20,000的重均分子量，并且其中所述丙烯酸化多元醇、所述丙二醇、所述交聯(lián)劑、所述羥基官能化的硅氧烷聚合物和所述電荷輸送組分在所述催化劑的存在下反應(yīng)形成交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò)。

方案6.根據(jù)方案2的成像元件，其中所述聚丙二醇具有約100到約5,000的重均分子量。

方案7.根據(jù)方案2的成像元件，其中所述丙烯酸化多元醇與所述聚丙二醇的重量比為約2∶8到約8∶2，其中所述丙烯酸化多元醇、所述丙二醇、所述多羥基硅氧烷、所述交聯(lián)劑和所述電荷輸送組分在所述催化劑存在下反應(yīng)，產(chǎn)生包含所述丙烯酸化多元醇、所述聚丙二醇、所述交聯(lián)劑、所述催化劑和所述電荷輸送組分的交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò)，并且其中所述羥基官能化的硅氧烷聚合物在所述反應(yīng)之前溶于醇溶劑中。

方案8.根據(jù)方案1的成像元件，其中外涂層電荷輸送組分選自(i)酚取代的芳族胺，和(ii)伯醇取代的芳族胺的至少一種。

方案9.根據(jù)方案1的成像元件，其中外涂層電荷輸送組分為
其中M為0或1；Z選自以下的至少一種
其中n為0或1；Ar選自以下的至少一種
其中R選自-CH3、-C2H5、-C3H7和C4H9的至少一種；Ar′選自以下的至少一種
和X選自以下的至少一種
其中S為0、1或2。

方案10.根據(jù)方案1的成像元件，其中交聯(lián)劑為甲基化丁基化三聚氰胺甲醛。

方案11.根據(jù)方案1的成像元件，其中所述交聯(lián)劑為式(CH3OCH2)6N3C3N3的甲氧基甲基化三聚氰胺化合物。

方案12.根據(jù)方案1的成像元件，其中所述交聯(lián)劑為

方案13.根據(jù)方案1的成像元件，其中所述羥基硅氧烷為羥基官能化硅氧烷改性的聚丙烯酸酯。

方案14.根據(jù)方案1的成像元件，其中所述電荷輸送層和所述外涂層的所述電荷輸送組分為N，N′-二苯基-N，N′-二(3-羥基苯基)-[1，1′-聯(lián)苯]-4，4′-二胺；N，N，N′，N′-四(3-羥基苯基)-[1，1′-聯(lián)苯]-4，4′-二胺；N，N-二(3-羥基苯基)-間甲苯胺；1，1-雙-[4-(二-N，N-間羥基苯基)-氨基苯基]-環(huán)己烷；1，1-二[4-(N-間羥基苯基)-4-(N-苯基)-氨基苯基]-環(huán)己烷；雙-(N-(3-羥基苯基)-N-苯基-4-氨基苯基)-甲烷；二[(N-(3-羥基苯基)-N-苯基)-4-氨基苯基]-異亞丙基；N，N′-二苯基-N，N′-二(3-羥基苯基)-[1，1′4′，1″-三聯(lián)苯]-4，4″-二胺；9-乙基-3，6-二[N-苯基-N-3-(3-羥基苯基)-氨基]-咔唑；2，7-二[N，N-二(3-羥基苯基)-氨基]-芴；1，6-二[N，N-二(3-羥基苯基)-氨基]-芘；和1，4-二[N-苯基-N-(3-羥基苯基)]-苯二胺的至少一種。

方案15.一種光電導(dǎo)體，包括支撐基材、包含光產(chǎn)生組分的光產(chǎn)生層、和至少一層包含至少一種電荷輸送組分的電荷輸送層、和與所述電荷輸送層接觸并相鄰的交聯(lián)的外涂層，并且該外涂層包含電荷輸送化合物、聚合物、羥基官能化硅氧烷聚合物和交聯(lián)組分。

方案16.根據(jù)方案15的光電導(dǎo)體，其中所述聚合物包含丙烯酸化多元醇和聚亞烷基二醇的至少一種。

方案17.根據(jù)方案15的光電導(dǎo)體，其中所述電荷輸送組分包含丙烯酸化多元醇和亞烷基二醇，所述羥基官能化硅氧烷聚合物在所述交聯(lián)劑和催化劑存在下反應(yīng)產(chǎn)生包含所述丙烯酸化多元醇、所述亞烷基二醇、所述羥基官能化硅氧烷聚合物、所述交聯(lián)劑和所述電荷輸送化合物的交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò)。

方案18.根據(jù)方案15的光電導(dǎo)體，其中所述羥基官能化硅氧烷聚合物為其嵌段共聚物，并且在所述反應(yīng)之前溶于合適的溶劑中。

方案19.根據(jù)方案15的光電導(dǎo)體，其中所述羥基官能化硅氧烷聚合物由以下的至少一種表示 [HO-[R]a]-[SiR1R2-O-]n-[[R]a-OH]b 其中R表示 -CH2CR1-[CO2R3]； a表示重復(fù)R的數(shù)目并且為約1到約100；和其中R1和R2獨(dú)立地表示具有2到約20個(gè)碳的烷基；n為約5到約200；和b為0到約1； HO-Rz-[SiR1R2-O-]n-[Rz-OH]b 其中Rz表示[-[CH2]w-O-]p. w為約2到約10，p為約1到約150；和其中R1和R2獨(dú)立地表示具有約2到約20個(gè)碳的烷基；n為約5到約200；和b為0到約1； HO-Rx-[SiR1R2-O-]n-[Rx-OH]b 其中Rx表示(-C-Ra-C)m-(-CO2-Rb-CO2-)n-(-C-Rc-C)p-(-CO2-Rd-CO2-) 其中Ra和Rc獨(dú)立地表示衍生自多元醇的烷基或支化烷基；Rb和Rd獨(dú)立地表示衍生自多元羧酸的烷基，該烷基包含例如1到約20個(gè)碳原子；和m、n、p和q表示0到約1的摩爾分?jǐn)?shù)，使得n+m+p+q＝1；和其中R1和R2獨(dú)立地表示具有約2到約20個(gè)碳的烷基；n為約5到約200，和b為0到約1。

方案20.根據(jù)方案15的光電導(dǎo)體，其中所述電荷輸送層的所述電荷輸送組分包含芳基胺分子，并且該芳基胺具有下式
其中X選自烷基、烷氧基、芳基和鹵素。

方案21.根據(jù)方案20的光電導(dǎo)體，其中所述烷基和所述烷氧基各自包含約1到約12個(gè)碳原子，和所述芳基包含約6到約36個(gè)碳原子。

方案22.根據(jù)方案20的光電導(dǎo)體，其中所述芳基胺為N，N′-二苯基-N，N-二(3-甲基苯基)-1，1′-聯(lián)苯-4，4′-二胺。

方案23.根據(jù)方案15的光電導(dǎo)體，其中所述電荷輸送層的所述電荷輸送組分包含芳基胺
其中X、Y和Z獨(dú)立地選自烷基、烷氧基、芳基和鹵素的至少一種。

方案24.根據(jù)方案23的光電導(dǎo)體，其中所述烷基和烷氧基各自包含約1到約12個(gè)碳原子，和芳基包含約6到約36個(gè)碳原子。

方案25.根據(jù)方案23的光電導(dǎo)體，其中所述芳基胺選自N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-二-對(duì)甲苯基-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-二-間甲苯基-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-二-鄰甲苯基-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-雙-(4-異丙基苯基)-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-雙-(2-乙基-6-甲基苯基)-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-雙-(3，4-二甲基苯基)-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二苯基-N，N′-二(3-氯苯基)-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺和任選的它們的混合物。

方案26.根據(jù)方案15的光電導(dǎo)體，其中所述多羥基硅氧烷以約0.1到約10wt％的量存在；至少一層電荷輸送層包含約2到約4個(gè)輸送層，其中電荷輸送層包含空穴輸送分子和樹(shù)脂基料；和其中所述光產(chǎn)生層位于所述基材和所述電荷輸送層之間。

方案27.根據(jù)方案15的光電導(dǎo)體，在至少一層所述電荷輸送層中進(jìn)一步包括包含位阻酚和位阻胺的至少一種的抗氧劑。

方案28.根據(jù)方案15的光電導(dǎo)體，其中所述光產(chǎn)生組分包含一種或多種光產(chǎn)生顏料。

方案29.根據(jù)方案28的光電導(dǎo)體，其中所述光產(chǎn)生顏料包含金屬酞菁、無(wú)金屬酞菁、鈦氧酞菁、鹵代鎵酞菁、苝的至少一種或其混合物。

方案30.根據(jù)方案28的光電導(dǎo)體，其中所述光產(chǎn)生顏料包含鈦氧酞菁、氯鎵酞菁和羥基鎵酞菁的至少一種。

方案31.根據(jù)方案15的光電導(dǎo)體，進(jìn)一步包括空穴阻擋層和粘合劑層。

方案32.根據(jù)方案15的光電導(dǎo)體，其中所述至少一層電荷輸送層為1到約7層，并且基材包含導(dǎo)電組分。

方案33.根據(jù)方案15的光電導(dǎo)體，其中所述至少一層電荷輸送層為1到約3層。

方案34.根據(jù)方案15的光電導(dǎo)體，其中所述至少一層電荷輸送層由頂部電荷輸送層和底部電荷輸送層組成，并且其中所述頂層與所述底層接觸，所述底層與所述光產(chǎn)生層接觸。

方案35.一種光電導(dǎo)體，由支撐基材、包含至少一種光產(chǎn)生顏料的光產(chǎn)生層、其上的包含至少一種電荷輸送組分的電荷輸送層和與所述頂部電荷輸送層接觸并相鄰的層順序組成，并且最后所述層通過(guò)丙烯酸化多元醇、亞烷基二醇、交聯(lián)劑、多羥基硅氧烷嵌段共聚物和電荷輸送化合物在催化劑存在下反應(yīng)產(chǎn)生聚合物網(wǎng)絡(luò)而形成，所述聚合物網(wǎng)絡(luò)主要包含所述丙烯酸化多元醇、所述二醇、所述交聯(lián)劑、所述多羥基硅氧烷和所述電荷輸送化合物。

方案36.根據(jù)方案35的光電導(dǎo)體，其中所述丙烯酸化多元醇表示為 [Rs-CH2]t-[-CH2-Ra-CH2]p-[-CO-Rb-CO-]n-[-CH2-Rc-CH2]p-[-CO-Rd-CO-]q 其中Rs表示 CH2CR1CO2- 其中t為0到約1，并且表示其摩爾分?jǐn)?shù)；Ra和Rc獨(dú)立地表示線性烷基、線性烷氧基、支化烷基和支化烷氧基的至少一種，其中各烷基和烷氧基包含約1到約20個(gè)碳原子；Rb和Rd獨(dú)立地表示烷基和烷氧基的至少一種，其中所述烷基和所述烷氧基各自包含約1到約20個(gè)碳原子；和m、n、p和q表示0到約1的摩爾分?jǐn)?shù)，使得n+m+p+q＝1；和其中所述聚合物網(wǎng)絡(luò)主要包含所述丙烯酸化多元醇、所述二醇、所述交聯(lián)劑和所述電荷輸送化合物。
具體實(shí)施例方式
本公開(kāi)內(nèi)容的各方面涉及一種成像元件，包括任選的支撐基材、光產(chǎn)生層、至少一層包含至少一種電荷輸送組分的電荷輸送層和外涂層；一種光電導(dǎo)體，包括支撐基材、包含光產(chǎn)生組分的光產(chǎn)生層、和至少一層包含至少一種電荷輸送組分的電荷輸送層、和與該電荷輸送層接觸并相鄰的交聯(lián)的外涂層，該外涂層包含電荷輸送化合物、聚合物、羥基官能化硅氧烷改性的聚合物(例如其嵌段共聚物)和交聯(lián)組分，并且所述共聚物在外涂層組分反應(yīng)之前溶于合適的溶劑，例如醇中；一種光電導(dǎo)體，由支撐基材、包含至少一種光產(chǎn)生顏料的光產(chǎn)生層、其上的包含至少一種電荷輸送組分的電荷輸送層和與該頂部電荷輸送層接觸并相鄰的層順序組成，并且最后所述層通過(guò)丙烯酸化多元醇、亞烷基二醇、交聯(lián)劑、羥基官能化硅氧烷改性聚合物和電荷輸送化合物在催化劑存在下反應(yīng)產(chǎn)生聚合物網(wǎng)絡(luò)而形成，該聚合物網(wǎng)絡(luò)主要包含丙烯酸化多元醇、二醇、交聯(lián)劑、羥基官能化硅氧烷和電荷輸送化合物；一種光電導(dǎo)體，其中丙烯酸化多元醇表示為 [Rs-CH2]t-[-CH2-Ra-CH2]p-[-CO-Rb-CO-]n-[-CH2-Rc-CH2]p-[-CO-Rd-CO-]q 其中Rs表示CH2CR1CO2-，其中t為0到約1，并且表示在可供部位上的丙烯酸系基團(tuán)的摩爾分?jǐn)?shù)，其中Ra和Rc獨(dú)立地表示烷基、烷氧基的至少一種，例如線性烷基、線性烷氧基、支化烷基和支化烷氧基，其中各個(gè)烷基和烷氧基包含例如約1到約20個(gè)碳原子；Rb和Rd獨(dú)立地表示烷基和烷氧基的至少一種，其中烷基和烷氧基各自包含例如約1到約20個(gè)碳原子；和m、n、p和q表示例如0到約1的摩爾分?jǐn)?shù)，使得n+m+p+q＝1，并且其中聚合物網(wǎng)絡(luò)主要包含丙烯酸化多元醇、二醇、交聯(lián)劑和電荷輸送化合物；一種光電導(dǎo)體，包含與頂部外涂層或POC接觸的電荷輸送層，并且該外涂層主要包含丙烯酸化多元醇、亞烷基二醇、電荷輸送(例如空穴輸送)化合物、多羥基硅氧烷和少量的催化劑和交聯(lián)劑，其中所述亞烷基含有例如1到約10個(gè)碳原子，和更具體地1到約4個(gè)碳原子；一種柔性成像元件，包括支撐基材、光產(chǎn)生層、和至少兩個(gè)電荷輸送層、和與電荷輸送層接觸的頂部外涂層交聯(lián)層，該頂部外涂層交聯(lián)層包含多元醇的混合物，例如丙烯酸化多元醇和亞烷基二醇的混合物，羥基官能化硅氧烷改性聚合物，電荷輸送化合物，交聯(lián)劑，該外涂層在酸催化劑存在下形成；一種光電導(dǎo)元件，包括基材、其上的光產(chǎn)生層、其上的至少一層到約三層電荷輸送層、空穴阻擋層、粘合劑層、和與電荷輸送層整個(gè)表面接觸的在此說(shuō)明的頂部外涂層保護(hù)層，其中在實(shí)施方案中，粘合劑層位于光產(chǎn)生層和空穴阻擋層之間。

在其實(shí)施方案中，公開(kāi)了一種光電導(dǎo)成像元件，其包括支撐基材、其上的光產(chǎn)生層、電荷輸送層和與電荷(例如空穴)輸送層接觸的外涂層聚合物層；一種光電導(dǎo)元件，具有厚度為約1到約10微米的光產(chǎn)生層，各自厚度為約5到約100微米的至少一層輸送層；一種靜電復(fù)印成像設(shè)備，包含帶電部件、顯影部件、轉(zhuǎn)印部件和定影部件，并且其中該設(shè)備包含光電導(dǎo)成像元件，該光電導(dǎo)成像元件包括支撐基材、其上的包含光產(chǎn)生顏料的層和一層或多層電荷輸送層及其上的外涂層，其中輸送層具有約40到約75微米的厚度；一種元件，其中光產(chǎn)生層包含以約10到約95wt％的量存在的光產(chǎn)生顏料；一種元件，其中光產(chǎn)生層的厚度為約1到約4微米；一種元件，其中光產(chǎn)生層包含非活性的聚合物基料；一種元件，其中基料以約50到約90wt％的量存在，并且其中所有層組分的總和為約100％；一種元件，其中光產(chǎn)生組分為吸收波長(zhǎng)為約370到約950納米的光線的羥基鎵酞菁；一種成像元件，其中支撐基材包括導(dǎo)電基材，導(dǎo)電基材包含金屬；一種成像元件，其中導(dǎo)電基材為鋁、鍍鋁的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或鍍鈦的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯；一種成像元件，其中光產(chǎn)生樹(shù)脂基料選自已知的合適的聚合物，例如聚酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚碳酸酯、聚苯乙烯-b-聚乙烯吡啶和聚乙烯醇縮甲醛；一種成像元件，其中光產(chǎn)生顏料為無(wú)金屬酞菁；一種成像元件，其中各電荷輸送層，特別是第一和第二層，或者單一電荷輸送層以及外涂層中的電荷輸送化合物包括
其中X選自烷基、烷氧基和鹵素，例如甲基和氯根；一種成像元件，其中烷基和烷氧基包含約1到約15個(gè)碳原子；一種成像元件，其中烷基包含約1到約5個(gè)碳原子；一種成像元件，其中烷基為甲基；一種成像元件，其中各層或至少一層電荷輸送層，特別是第一和第二電荷輸送層，或者單一電荷輸送層和外涂層電荷輸送化合物包括
其中X和Y獨(dú)立地為烷基、烷氧基、芳基、鹵素或其混合物；一種成像元件，其中例如烷基和烷氧基各自包含約1到約15個(gè)碳原子；和更具體地，烷基包含約1到約6個(gè)碳原子；和其中樹(shù)脂基料選自聚碳酸酯和聚苯乙烯；一種成像元件，其中存在于光產(chǎn)生層中的光產(chǎn)生顏料包含氯鎵酞菁或V型羥基鎵酞菁，制備該V型羥基鎵酞菁是通過(guò)將羥基鎵酞菁溶解在強(qiáng)酸中水解鎵酞菁前體，然后在堿性含水介質(zhì)中再沉淀所得溶解的前體；通過(guò)用水洗滌去除形成的離子物質(zhì)；將由水和羥基鎵酞菁組成的所得含水漿液濃縮為濕濾餅；通過(guò)干燥從濕濾餅去除水；和使所得干燥顏料與加入的第二種溶劑混合促使羥基鎵酞菁形成；一種成像元件，其中如用X射線衍射儀測(cè)定的，V型羥基鎵酞菁在布拉格角(2θ+/-0.2°)7.4、9.8、12.4、16.2、17.6、18.4、21.9、23.9、25.0、28.1度處具有主鋒，并且在7.4度處具有最高峰；一種成像方法，其中成像元件暴露于波長(zhǎng)為約400到約950納米的光線；一種元件，其中光產(chǎn)生層位于基材和電荷輸送層之間；一種元件，其中電荷輸送層位于基材和光產(chǎn)生層之間，并且其中電荷輸送層的數(shù)目為兩個(gè)；一種元件，其中光產(chǎn)生層具有約5到約25微米的厚度；一種元件，其中光產(chǎn)生組分的量為約0.05wt％到約20wt％，并且其中光產(chǎn)生顏料分散在約10wt％到約80wt％的聚合物基料中；一種元件，其中光產(chǎn)生層的厚度為約1到約11微米；一種元件，其中光產(chǎn)生和電荷輸送層組分包含在聚合物基料中；一種元件，其中基料以約50到約90wt％的量存在，其中層組分的總和為約100％；和其中光產(chǎn)生樹(shù)脂基料選自聚酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚碳酸酯、聚苯乙烯-b-聚乙烯吡啶和聚乙烯醇縮甲醛；一種成像元件，其中光產(chǎn)生組分為V型羥基鎵酞菁或氯鎵酞菁，并且電荷輸送層和/或外涂層包含N，N′-二苯基-N，N-二(3-甲基苯基)-1，1′-聯(lián)苯-4，4′-二胺、N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-二-對(duì)甲苯基-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-二-間甲苯基-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-二-鄰甲苯基-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-雙-(4-異丙基苯基)-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-雙-(2-乙基-6-甲基苯基)-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-雙-(2，5-二甲基苯基)-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二苯基-N，N′-二(3-氯苯基)-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺的空穴輸送分子，和其中空穴輸送樹(shù)脂基料選自聚碳酸酯和聚苯乙烯；一種成像元件，其中光產(chǎn)生顏料包含無(wú)金屬酞菁；一種成像元件，其中光產(chǎn)生顏料包含烷氧鎵酞菁；一種光電導(dǎo)成像元件，具有包含作為基材上的涂層的阻擋層，和覆蓋在阻擋層上的粘合劑層；一種成像的彩色方法，包括在成像元件上產(chǎn)生靜電潛像，顯影該潛像，轉(zhuǎn)印，和將該顯影的靜電圖像定影到合適的基材；光電導(dǎo)成像元件，包括支撐基材、光產(chǎn)生層、空穴輸送層和與空穴輸送層接觸的或者在實(shí)施方案中與光產(chǎn)生層接觸的頂部外涂層，并且在其中選擇多個(gè)電荷輸送層的實(shí)施方案中，可以選擇例如2到約10層，并且更具體地2層；一種光電導(dǎo)成像元件，包括任選的支撐基材、光產(chǎn)生層及第一、第二和第三電荷輸送層；一種成像元件，其中外涂層電荷輸送組分為
其中M為0或1；Z選自以下的至少一種
其中n為0或1；Ar選自以下的至少一種
其中R選自-CH3、-C2H5、-C3H7和-C4H9的至少一種；Ar′選自以下的至少一種
和X選自以下的至少一種
其中S為0、1或2；一種成像元件，其中交聯(lián)劑為甲基化丁基化三聚氰胺甲醛；一種成像元件，其中所述交聯(lián)劑為式(CH3OCH2)6N3C3N3的甲氧基甲基化三聚氰胺化合物；一種光電導(dǎo)體或成像元件，其中交聯(lián)劑為
一種光電導(dǎo)體，包括支撐基材、包含光產(chǎn)生組分和任選的硅烷醇的光產(chǎn)生層、和至少一層包含至少一種電荷輸送組分的電荷輸送層、和與電荷輸送層接觸并相鄰的交聯(lián)的外涂層，該外涂層包含電荷輸送化合物、聚合物、羥基官能化硅氧烷聚合物和交聯(lián)組分；一種光電導(dǎo)體，其中羥基官能化硅氧烷聚合物為其嵌段共聚物，并且在交聯(lián)反應(yīng)之前溶于合適的溶劑中；和一種光電導(dǎo)體，包括支撐基材、包含至少一種光產(chǎn)生顏料的光產(chǎn)生層、其上的包含至少一種電荷輸送組分的電荷輸送層和與頂部電荷輸送層接觸并相鄰的層，最后所述層通過(guò)在催化劑存在下丙烯酸化多元醇、亞烷基二醇、交聯(lián)劑、多羥基硅氧烷嵌段共聚物和電荷輸送化合物反應(yīng)產(chǎn)生聚合物網(wǎng)絡(luò)而形成，該聚合物網(wǎng)絡(luò)主要包含丙烯酸化多元醇、二醇、交聯(lián)劑、多羥基硅氧烷和電荷輸送化合物。

羥基官能化硅氧烷的實(shí)例包括可以由下式表示的羥基官能化硅氧烷改性的聚丙烯酸酯 [HO-[R]a]-[SiR1R2-O-]n-[[R]a-OH]b 其中R表示 -CH2CR1-[CO2R3]； a表示重復(fù)R的數(shù)目并且為例如約1到約100；和其中R1并R2獨(dú)立地表示合適的取代基，例如具有例如約2到約20個(gè)碳的線性烷基；n為例如約5到約200；和b為0到約1；可以由下式表示的羥基官能化硅氧烷多元醇 HO-Rz-[SiR1R2-O-]n-[Rz-OH]b 其中Rz表示[-[CH2]w-O-]p， 和w為約2到約10，p為1到約150；和其中R1和R2獨(dú)立地表示合適的基團(tuán)，例如具有例如約2到約20個(gè)碳的線性烷基；n為例如約5到約200；和b為0到約1；可以由下式表示的羥基官能化硅氧烷多元醇/聚酯 HO-Rx-[SiR1R2-O-]n-[Rx-OH]b 其中Rx表示 (-C-Ra-C)m-(-CO2-Rb-CO2-)n-(-C-Rc-C)p-(-CO2-Rd-CO2-) 其中Ra和Rc獨(dú)立地表示衍生自多元醇的線性烷基或支化烷基、具有1到約20個(gè)碳原子的烷基；Rb和Rd獨(dú)立地表示衍生自多元羧酸的烷基、具有例如1到約20個(gè)碳原子的烷基；和m、n、p和q表示0到1的摩爾分?jǐn)?shù)，使得n+m+p+q＝1；和其中R1和R2獨(dú)立地表示例如具有約2到約20個(gè)碳的線性烷基；n為例如約5到約200，和b為0到約1。在此具體所述的R基團(tuán)或取代基可以在實(shí)施方案中包括其它合適的取代基。類似地，例如n、b和x的數(shù)目表示重復(fù)單元的數(shù)目。

光電導(dǎo)體基材層的厚度取決于許多因素，包括經(jīng)濟(jì)考慮、電學(xué)特性等，因此該層可以具有例如超過(guò)3,000微米，例如約1,000到約2,000微米，約500到約900微米，約300到約700微米的大厚度，或者具有最小厚度。在實(shí)施方案中，該層的厚度為約75微米到約300微米，或約100微米到約150微米。

基材可以是不透明的或基本透明的，并且可以包括任何合適的材料。因此，基材可以包括一層非導(dǎo)電性或?qū)щ娦圆牧?，例如無(wú)機(jī)或有機(jī)組合物。作為非導(dǎo)電性材料，可以使用用于這一目的的已知的各種樹(shù)脂，包括聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氨酯等，其作為薄網(wǎng)是柔性的。導(dǎo)電基材可以為任何合適的金屬，例如鋁、鎳、鋼、銅等，或由導(dǎo)電物質(zhì)，例如炭、金屬粉末等填充的上述聚合物材料，或有機(jī)導(dǎo)電材料。電學(xué)絕緣或?qū)щ娀目梢詾榄h(huán)狀柔性帶、網(wǎng)、剛性圓柱體、片材等形式?；膶拥暮穸热Q于許多因素，包括所需強(qiáng)度和經(jīng)濟(jì)考慮。對(duì)于如在此參考的共同未決申請(qǐng)中公開(kāi)的鼓，該層可以具有大厚度，例如高達(dá)幾厘米，或者具有小于一毫米的最小厚度。類似地，柔性帶可以具有例如約250微米的大厚度，或小于約50微米的最小厚度，條件是對(duì)最終的電子照相器件沒(méi)有不利影響。

在其中基材層不是導(dǎo)電的實(shí)施方案中，其表面可以由導(dǎo)電性涂層賦予導(dǎo)電性。導(dǎo)電涂層的厚度可以在顯著寬的范圍之內(nèi)變化，取決于光學(xué)透明度、所需撓度和經(jīng)濟(jì)因素。

基材的說(shuō)明性實(shí)例如在此說(shuō)明的，并且更具體地為選擇用于本公開(kāi)內(nèi)容的成像元件的層，并且該基材可以是不透明的或基本透明的，包括無(wú)機(jī)或有機(jī)聚合物材料，例如MYLAR市售聚合物、含鈦MYLAR的絕熱材料層，具有其上布置的例如氧化銦錫或鋁的半導(dǎo)體表面層，或者包括鋁、鉻、鎳、黃銅等的導(dǎo)電材料的有機(jī)或無(wú)機(jī)材料層。基材可以為柔性的、無(wú)縫的或剛性的，并且可以具有許多不同的形狀，例如板材、圓柱形鼓、蝸形管、環(huán)狀柔性帶等。在實(shí)施方案中，基材為無(wú)縫柔性帶的形式。在一些情況下，可能理想的是在基材的背面上涂布防卷曲層，例如以MAKROLON市售的聚碳酸酯材料，特別是在基材為柔性有機(jī)聚合物材料的時(shí)候。

在實(shí)施方案中，光產(chǎn)生層由許多已知的光產(chǎn)生顏料組成，例如約50wt％的V型羥基鎵酞菁或氯鎵酞菁，和約50wt％的樹(shù)脂基料，例如聚(氯乙烯-共-乙酸乙烯酯)共聚物，例如VMCH(購(gòu)自DowChemical)。通常，光產(chǎn)生層可以包含已知的光產(chǎn)生顏料，例如金屬酞菁、無(wú)金屬酞菁、烷基羥基鎵酞菁、羥基鎵酞菁、氯鎵酞菁、苝，特別是二(苯并咪唑(benzimidazo))苝、鈦氧酞菁等，并且更具體地為氧釩酞菁、V型羥基鎵酞菁，和無(wú)機(jī)組分，例如硒、硒合金和三角硒。光產(chǎn)生顏料可以分散在與選擇用于電荷輸送層的樹(shù)脂基料類似的樹(shù)脂基料中，或者無(wú)須存在樹(shù)脂基料。通常，光產(chǎn)生層的厚度取決于許多因素，包括其它層的厚度和包含在光產(chǎn)生層中的光產(chǎn)生材料的量。因此，當(dāng)例如光產(chǎn)生組合物以約30到約75vol％的量存在時(shí)，該層可以具有例如約0.05微米到約10微米，和更具體地約0.25微米到約2微米的厚度。在實(shí)施方案中，該層的最大厚度主要取決于例如光敏性、電學(xué)性能和機(jī)械考慮的因素。光產(chǎn)生層基料樹(shù)脂以各種合適的量存在，例如約1到約50wt％，和更具體地約1到約10wt％，并且該樹(shù)脂可以選自許多已知的聚合物，例如聚(乙烯醇縮丁醛)、聚(乙烯基咔唑)、聚酯、聚碳酸酯、聚(氯乙烯)、聚丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、氯乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物、酚醛樹(shù)脂、聚氨酯、聚(乙烯醇)、聚丙烯腈、聚苯乙烯等。理想的是選擇基本不干擾或不利地影響該器件的其它先前涂布的層的涂布溶劑。用于光產(chǎn)生層的涂布溶劑的實(shí)例為酮、醇、芳香烴、鹵代脂族烴、硅烷醇、胺、酰胺、酯等。具體的溶劑實(shí)例為環(huán)己酮、丙酮、甲乙酮、甲醇、乙醇、丁醇、戊醇、甲苯、二甲苯、氯苯、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯、四氫呋喃、二烷、乙醚、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸甲氧基乙酯等。

光產(chǎn)生層可以包括通過(guò)真空蒸發(fā)或沉積制造的硒和硒與砷、碲、鍺等的合金；氫化無(wú)定形硅；以及硅與鍺、碳、氧、氮等的化合物的無(wú)定形膜。光產(chǎn)生產(chǎn)生層還可以包括分散在成膜聚合物基料中并由溶劑涂布技術(shù)制造的結(jié)晶硒及其合金的無(wú)機(jī)顏料；II-VI族化合物；和有機(jī)顏料，例如喹吖啶酮，多環(huán)顏料，例如二溴蒽締蒽酮(anthanthrone)顏料，苝和紫環(huán)酮(perinone)二胺，多核芳香族醌，偶氮顏料，包括二、三和四偶氮；和類似物。

在實(shí)施方案中，可以選為光產(chǎn)生層基質(zhì)的聚合物基料材料的實(shí)例為熱塑性和熱固性樹(shù)脂，例如聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚苯乙烯、聚芳基硅烷醇、聚芳砜、聚丁二烯、聚砜、聚硅烷醇砜、聚乙烯、聚丙烯、聚酰亞胺、聚甲基戊烯、聚苯硫醚、聚(乙酸乙烯酯)、聚硅氧烷、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇縮醛、聚酰胺、聚酰亞胺、氨基樹(shù)脂、氧化亞苯基樹(shù)脂、對(duì)苯二甲酸樹(shù)脂、苯氧基樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、聚苯乙烯和丙烯腈共聚物、聚(氯乙烯)、氯乙烯和乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸酯共聚物、醇酸樹(shù)脂、纖維素成膜劑、聚(酰胺酰亞胺)、苯乙烯丁二烯共聚物、偏氯乙烯-氯乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-偏氯乙烯共聚物、苯乙烯-醇酸樹(shù)脂、聚(乙烯基咔唑)等。這些聚合物可以為嵌段、無(wú)規(guī)或交替共聚物。

光產(chǎn)生組合物或顏料以各種量存在于樹(shù)脂基料組合物中。但是通常，約5wt％到約90wt％的光產(chǎn)生顏料分散在約10wt％到約95wt％的樹(shù)脂基料中，或者約20wt％到約50wt％的光產(chǎn)生顏料分散在約80wt％到約50wt％的樹(shù)脂基料組合物中。在一個(gè)實(shí)施方案中，約50wt％的光產(chǎn)生顏料分散在約50wt％的樹(shù)脂基料組合物中。

在本公開(kāi)內(nèi)容的實(shí)施方案中，光產(chǎn)生層的涂布可以由噴涂、浸漬或繞線棒法實(shí)現(xiàn)，使得光產(chǎn)生層的最終干燥厚度如在此說(shuō)明的，并且在例如約40℃到約150℃干燥約15到約90分鐘之后，可以為例如約0.01約30微米。更具體地，可以將厚度為例如約0.1到約30微米，或約0.5到約2微米的光產(chǎn)生層施加或沉積到基材、基材和電荷輸送層之間的其它表面等上?？梢栽谑┘庸猱a(chǎn)生層之前任選將電荷阻擋層或空穴阻擋層施加到導(dǎo)電性表面上。當(dāng)需要時(shí)，粘合劑層可以包括在電荷阻擋或空穴阻擋層或界面層與光產(chǎn)生層之間。通常光產(chǎn)生層被施加到阻擋層上，并且一層或多層電荷輸送層在光產(chǎn)生層上形成。這種結(jié)構(gòu)可以在電荷輸送層之上或之下具有光產(chǎn)生層。

在實(shí)施方案中，可以在光電導(dǎo)體中包括合適的已知的粘合劑層。典型的粘合劑層材料包括例如聚酯、聚氨酯等。粘合劑層厚度可以不同，并且在實(shí)施方案中為例如約0.05微米(500埃)到約0.3微米(3,000埃)。粘合劑層可以通過(guò)噴涂、浸涂、輥涂、繞線棒涂、凹版印刷涂布、Bird施涂器涂布等沉積在空穴阻擋層上。干燥沉積涂層可以由例如烘干、紅外線輻射干燥、空氣干燥等完成。

作為通常與空穴阻擋層和光產(chǎn)生層接觸或位于空穴阻擋層和光產(chǎn)生層之間的任選的粘合劑層，可以選擇各種已知物質(zhì)，包括共聚酯、聚酰胺、聚(乙烯醇縮丁醛)、聚(乙烯醇)、聚氨酯和聚丙烯腈。該層具有例如約0.001微米到約1微米，或約0.1微米到約0.5微米的厚度。任選地，該層可以包含有效的合適的量，例如約1到約10wt％的導(dǎo)電和不導(dǎo)電顆粒，例如氧化鋅、二氧化鈦、氮化硅、炭黑等，在例如本公開(kāi)內(nèi)容的實(shí)施方案中提供其它所需的電學(xué)和光學(xué)性能。

用于本公開(kāi)內(nèi)容成像元件的任選的空穴阻擋或底涂層可以包含許多組分，包括已知的空穴阻擋組分，例如氨基硅烷、摻雜的金屬氧化物、TiSi、例如鈦、鉻、鋅、錫等的金屬氧化物；酚類化合物和酚醛樹(shù)脂的混合物，或兩種酚醛樹(shù)脂，和任選的摻雜劑，例如SiO2的混合物。酚類化合物通常包含至少兩個(gè)苯酚基團(tuán)，例如雙酚A(4，4′-異亞丙基雙酚)、E(4，4′-亞乙基雙酚)、F(二(4-羥基苯基)甲烷)、M(4，4′-(1，3-亞苯基二異亞丙基)雙酚、P(4，4′-(1，4-亞苯基二異亞丙基)雙酚)、S(4，4′-磺?；p酚)和Z(4，4′-亞環(huán)己基雙酚)；六氟雙酚A(4，4′-(六氟代異亞丙基)雙酚)、間苯二酚、羥基醌、兒茶酚等。

空穴阻擋層可以例如由約20wt％到約80wt％，和更具體地約55wt％到約65wt％的合適的組分，例如金屬氧化物，例如TiO2；約20wt％到約70wt％，和更具體地約25wt％到約50wt％的酚醛樹(shù)脂；約2wt％到約20wt％，和更具體地約5wt％到約15wt％的酚類化合物，優(yōu)選包含至少兩個(gè)苯酚基，例如雙酚S；和約2wt％到約15wt％，和更具體地約4wt％到約10wt％的膠合板抑制摻雜劑，例如SiO2組成?？昭ㄗ钃鯇油苛戏稚Ⅲw可以例如制備如下。首先通過(guò)球磨或精磨(dynomill)，直到分散體中的金屬氧化物的中值粒度低于約10納米，例如約5到約9納米，制備金屬氧化物/酚醛樹(shù)脂分散體。隨后通過(guò)混合，向上述分散體中添加酚類化合物和摻雜劑?？昭ㄗ钃鯇油苛戏稚Ⅲw可以通過(guò)浸涂或網(wǎng)涂施加，并且該層可以在涂布之后熱固化。所得空穴阻擋層具有例如約0.01微米到約30微米，和更具體地約0.1微米到約8微米的厚度。酚醛樹(shù)脂的實(shí)例包括甲醛與苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、甲酚的聚合物，例如VARCUM29159和29101(購(gòu)自O(shè)xyChem Company)和DURITE97(購(gòu)自Borden Chemical)；甲醛與氨水、甲酚和苯酚的聚合物，例如VARCUM29112(購(gòu)自O(shè)xyChem Company)；甲醛與4，4′-(1-甲基亞乙基)雙酚的聚合物，例如VARCUM29108和29116(購(gòu)自O(shè)xyChemCompany)；甲醛與甲酚和苯酚聚合物，例如VARCUM29457(購(gòu)自O(shè)xyChem Company)、DURITESD-423A、SD-422A(購(gòu)自BordenChemical)；或甲醛與苯酚和對(duì)叔丁基苯酚的聚合物，例如DURITEESD556C(購(gòu)自Borden Chemical)。

可以向基材施加任選的空穴阻擋層?？梢赃x擇能夠在相鄰的光電導(dǎo)層(或電子照相成像層)和基材的下部導(dǎo)電性表面之間形成對(duì)空穴的電子阻擋的任何合適和常規(guī)的阻擋層。

電荷輸送層組分和分子包括許多已知的材料，例如下式的芳基胺，該層通常具有約5微米到約75微米，和更具體地約10微米到約40微米的厚度，
其中X為烷基、烷氧基、芳基、鹵素或其混合物，或者其中各個(gè)X存在于四個(gè)終端環(huán)的每一個(gè)上；特別是選自Cl和CH3的那些取代基；和以下式的分子
其中X、Y和Z的至少一個(gè)獨(dú)立地為烷基、烷氧基、芳基、鹵素或其混合物。

烷基和烷氧基包含例如1到約25個(gè)碳原子，和更具體地1到約12個(gè)碳原子，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和相應(yīng)的醇鹽。芳基可以包含6到約36個(gè)碳原子，例如苯基等。鹵素包括氯根、溴根、碘根和氟根。在實(shí)施方案中也可以選擇取代的烷基、烷氧基和芳基。

具體的芳基胺的實(shí)例如所說(shuō)明的。

電荷輸送層組分可以選擇作為光電導(dǎo)體頂部外涂層的電荷輸送化合物。

選擇用于電荷輸送層的基料材料的實(shí)例包括聚碳酸酯、聚芳基化物、丙烯酸酯聚合物、乙烯基聚合物、纖維素聚合物、聚酯、聚硅氧烷、聚酰胺、聚氨酯、聚(環(huán)烯烴)、環(huán)氧化物及其無(wú)規(guī)或交替共聚物；和更具體地，聚碳酸酯例如聚(4，4′-異亞丙基-二亞苯基)碳酸酯(也稱為雙酚-A-聚碳酸酯)、聚(4，4′-環(huán)亞己基二亞苯基)碳酸酯(也稱為雙酚-Z-聚碳酸酯)、聚(4，4′-異亞丙基-3，3′-二甲基-二苯基)碳酸酯(也稱為雙酚-C-聚碳酸酯)等。在實(shí)施方案中，電學(xué)非活性基料由具有約20,000到約100,000，或優(yōu)選具有約50,000到約100,000分子量Mw的聚碳酸酯樹(shù)脂組成。通常，輸送層包含約10到約75wt％的電荷輸送材料，和更具體地約35到約50wt％的這種材料。

一個(gè)或多個(gè)電荷輸送層，且更具體地，與光產(chǎn)生層接觸的第一電荷輸送層和其上的頂部或第二電荷輸送層可以包括溶解或以分子分散在成膜電學(xué)惰性聚合物，例如聚碳酸酯中的電荷輸送小分子。

以例如約20到約55wt％的量存在于電荷輸送層中的電荷輸送分子的實(shí)例包括例如吡唑啉，例如1-苯基-3-(4′-二乙基氨基苯乙烯基)-5-(4″-二乙基氨基苯基)吡唑啉；芳基胺，例如N，N′-二苯基-N，N′-二(3-甲基苯基)-(1，1′-聯(lián)苯)-4，4′-二胺、N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-二-對(duì)甲苯基-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-二-間甲苯基-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-二-鄰甲苯基-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-雙-(4-異丙基苯基)-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-雙-(2-乙基-6-甲基苯基)-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二(4-丁基苯基)-N，N′-雙-(2，5-二甲基苯基)-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺、N，N′-二苯基-N，N′-二(3-氯苯基)-[對(duì)三聯(lián)苯]-4，4″-二胺；腙，例如N-苯基-N-甲基-3-(9-乙基)咔唑基腙和4-二乙基氨基苯甲醛-1，2-二苯基腙；和二唑，例如2，5-二(4-N，N′-二乙基氨基苯基)-1，2，4-二唑、茋等。

許多方法可以用來(lái)混合和隨后施加一層或多層電荷輸送層涂料到光產(chǎn)生層。典型的施涂技術(shù)包括噴涂、浸涂、輥涂、繞線棒涂等。干燥電荷輸送沉積涂層可以由任何合適的常規(guī)技術(shù)，例如烘干、紅外線輻射干燥、空氣干燥等完成。

在實(shí)施方案中，每個(gè)電荷輸送層的厚度為約5到約75微米，但是在實(shí)施方案中也可以選擇在這一范圍之外的厚度。電荷輸送層應(yīng)為絕緣體，其程度使空穴輸送層上設(shè)置的靜電荷在沒(méi)有照明的情況下不被傳導(dǎo)，速率足以防止其上靜電潛像形成和保持。通常，電荷輸送層與光產(chǎn)生層的厚度比可以為約2∶1到200∶1，并且在一些情況下為400∶1。電荷輸送層基本不吸收預(yù)定用途區(qū)域內(nèi)的可見(jiàn)光或輻射，但是是電學(xué)“活性的”，也即其允許來(lái)自光電導(dǎo)層或光產(chǎn)生層的光生空穴注入，并且允許這些空穴經(jīng)由自身輸送，在活性層的表面上有選擇地釋放表面電荷。

頂部電荷輸送層可以包括與電荷輸送層相同的組分，其中電荷輸送小分子和合適的電學(xué)非活性樹(shù)脂基料之間的重量比較小，例如約0/100到約60/40，或約20/80到約40/60。

在此公開(kāi)的光電導(dǎo)體包括通常與電荷輸送層接觸和相鄰的保護(hù)外涂層(POC)。該P(yáng)OC層由以下組分組成，包括(i)丙烯酸化多元醇，和(ii)亞烷基二醇聚合物，例如聚丙二醇，其中丙烯酸化多元醇與聚丙二醇的比例為例如約0.1∶0.9到約0.9∶0.1，羥基官能化硅氧烷改性聚丙烯酸酯、至少一種輸送化合物和至少一種交聯(lián)劑。外涂層組合物可以包括作為第一聚合物的羥基數(shù)為約10到約20,000的丙烯酸化多元醇、第二聚合物的重均分子量例如約100到約20,000的亞烷基二醇、電荷輸送化合物、羥基官能化硅氧烷改性的聚丙烯酸酯、酸催化劑和交聯(lián)劑，其中外涂層全部反應(yīng)進(jìn)入聚合物網(wǎng)絡(luò)。雖然交聯(lián)百分比可能難以確定并且不希望受理論限制，但是外涂層交聯(lián)到合適的值，例如約5到約50％，約5到約25％，約10到約20％，和在實(shí)施方案中約40到約65％。當(dāng)預(yù)聚物羥基，和二羥基芳基胺(DHTBD)的羥基在化學(xué)計(jì)量上小于例如CYMEL的交聯(lián)部分上的可用甲氧基烷基時(shí)，也可以獲得優(yōu)異的光電導(dǎo)體電學(xué)響應(yīng)。

感光體外涂層可以由許多不同的方法施加，包括將外涂層組合物分散在溶劑體系中，和將所得外涂層涂料溶液施加到例如感光體的頂部電荷輸送層的接收表面上，厚度為例如約0.5微米到約10微米，或0.5微米到約8微米。

根據(jù)各種實(shí)施方案，外涂層中存在的可交聯(lián)聚合物可以包括羥基官能化硅氧烷改性的聚丙烯酸酯、多元醇和丙烯酸化多元醇成膜樹(shù)脂的混合物，并且其中例如可交聯(lián)聚合物可以為電學(xué)絕緣的、半導(dǎo)電的或?qū)щ姷?，并且可以有或沒(méi)有電荷輸送特性。多元醇的實(shí)例包括高度支化的多元醇，其中高度支化表示例如使用充足量的三官能醇，例如三醇或具有低羥基數(shù)的多官能多元醇形成包括多個(gè)聚合物主鏈分支的聚合物合成的預(yù)聚物。多元醇可以具有例如約10到約10,000的羥基數(shù)，并且可以被取代為包括例如醚基，或者可以沒(méi)有醚基。合適的丙烯酸化多元醇可以為例如由用環(huán)氧乙烷、二醇、三甘油等改性的環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)生，并且其中丙烯酸化多元醇可以由在此說(shuō)明的結(jié)構(gòu)式表示。

在實(shí)施方案中，外涂層包括交聯(lián)劑和催化劑，其中交聯(lián)劑可以為例如三聚氰胺交聯(lián)劑或促進(jìn)劑。在外涂層中引入交聯(lián)劑可以提供與丙烯酸化多元醇互相作用的反應(yīng)部位，以產(chǎn)生支化的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。當(dāng)這樣引入時(shí)，可以使用任何合適的交聯(lián)劑或促進(jìn)劑，包括例如三烷、三聚氰胺化合物及其混合物。當(dāng)選擇三聚氰胺化合物時(shí)，它們可以被官能化，其實(shí)例為三聚氰胺甲醛、甲氧基甲基化三聚氰胺化合物，例如甘脲-甲醛和苯胍胺-甲醛等。在一些實(shí)施方案中，交聯(lián)劑可以包括甲基化、丁基化三聚氰胺-甲醛。合適的甲氧基甲基化三聚氰胺化合物的非限制性實(shí)例可以為CYMEL303(購(gòu)自Cytec Industries)，其為具有式(CH3OCH2)6N3C3N3及以下結(jié)構(gòu)的甲氧基甲基化三聚氰胺化合物

交聯(lián)可以通過(guò)在催化劑存在下加熱外涂層組分來(lái)實(shí)現(xiàn)。催化劑的非限制性實(shí)例包括草酸、馬來(lái)酸、苯酚、抗壞血酸、丙二酸、琥珀酸、酒石酸、檸檬酸、對(duì)甲苯磺酸、甲磺酸等及其混合物。

阻滯劑也可以包括在外涂層中，該試劑可以“牽制”或基本阻礙酸性催化劑作用，以提供溶液穩(wěn)定性，直到需要酸催化劑作用時(shí)。因此，例如，阻滯劑可以在溶液溫度升高超過(guò)臨界溫度以前阻斷酸作用。例如，一些阻滯劑可用于在溶液溫度升高超過(guò)約100℃以前阻斷酸作用。在那時(shí)，阻滯劑從酸解離并汽化。未締合的酸于是自由催化聚合。這種合適的阻滯劑的實(shí)例包括但不限于吡啶和包含例如購(gòu)自Cytec IndustriesInc.的CYCAT4040的阻滯劑的工業(yè)酸溶液。

用于交聯(lián)的溫度隨具體催化劑、催化劑量、使用的加熱時(shí)間以及所需的交聯(lián)度而變化。通常，根據(jù)最終感光體的所需柔韌性選擇交聯(lián)度。例如，對(duì)于剛性鼓或板狀感光體，可以使用完全交聯(lián)，也即100％交聯(lián)。但是，通常選擇部分交聯(lián)用于具有例如網(wǎng)或帶狀構(gòu)造的柔性感光體。得到所需交聯(lián)度的催化劑量將根據(jù)用于反應(yīng)的具體涂料溶液材料，例如多元醇/丙烯酸化多元醇、催化劑、溫度和時(shí)間而變化。具體地，聚酯多元醇/丙烯酸化多元醇在約100℃到約150℃交聯(lián)。使用對(duì)甲苯磺酸作為催化劑，用于多元醇/丙烯酸化多元醇的典型交聯(lián)溫度為低于約140℃，例如135℃約40分鐘。酸催化劑的典型濃度為約0.01到約5wt％，基于多元醇/丙烯酸化多元醇的重量。交聯(lián)之后，外涂層應(yīng)基本不可溶于其中在交聯(lián)之前外涂層是可溶的溶劑中，因此使得當(dāng)用浸泡在溶劑中的布料摩擦?xí)r，沒(méi)有外涂層材料被去除。交聯(lián)導(dǎo)致三維網(wǎng)絡(luò)形成，其限制在交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)中輸送分子。

外涂層也可以包括電荷輸送材料，以例如改善外涂層的電荷輸送遷移率。根據(jù)各種實(shí)施方案，電荷輸送材料可以選自(i)酚取代的芳族胺，(ii)伯醇取代的芳族胺，和(iii)其混合物的至少一種。在實(shí)施方案中，電荷輸送材料可以為三聯(lián)苯，例如醇可溶二羥基三聯(lián)苯二胺；醇可溶二羥基TPD；由下式表示的N，N′-二苯基-N，N′-二(3-羥基苯基)-[1，1′-聯(lián)苯]-4，4′-二胺[DHTPD]
由下式表示的三聯(lián)苯芳基胺
其中每個(gè)R為合適的取代基，例如烷基、羥基等，和更具體地，R1為OH；和R2例如獨(dú)立地選自氫、-CnH2n+1，其中n為例如1到約12，芳烷基和芳基，該芳烷基和芳基具有例如約6到約36個(gè)碳原子。二羥基芳基胺化合物在-OH基和經(jīng)過(guò)一個(gè)或多個(gè)芳族環(huán)的最近的氮原子之間可以沒(méi)有任何直線共軛。術(shù)語(yǔ)“直線共軛”表示例如在-OH基和最近的氮原子之間的一個(gè)或多個(gè)芳族環(huán)中直接存在具有式-(C＝C)n-C＝C-的區(qū)段。經(jīng)過(guò)一個(gè)或多個(gè)芳族環(huán)的-OH基團(tuán)和最近的氮原子之間的直線共軛的實(shí)例包括含有相對(duì)于連接到亞苯基的氮原子，在亞苯基上的鄰位或?qū)ξ?或2或4位)中具有-OH基的亞苯基的化合物，或者含有相對(duì)于連接到締合的亞苯基的氮原子，在未端亞苯基上的鄰位或?qū)ξ恢芯哂?OH基的多亞苯基的化合物。芳烷基的實(shí)例包括例如-CnH2n-苯基，其中n為約1到約5，或約1到約10；芳基的實(shí)例包括例如苯基、萘基、聯(lián)苯等。在實(shí)施方案中，當(dāng)R1為-OH并且每個(gè)R2為正丁基時(shí)，所得的化合物為N，N′-二[4-正丁基苯基]-N，N′-二[3-羥基苯基]-三聯(lián)苯-二胺。此外，在實(shí)施方案中，空穴輸送化合物可溶于選擇用于形成外涂層的溶劑。三聯(lián)苯電荷輸送分子的實(shí)例可以由下式表示
其中每個(gè)R1為合適的取代基，例如-OH；和R2為例如氫、烷基(-CnH2n+1)，其中例如n為1到約10、1到約5或1到約6；和具有例如約6到約30，或約6到約20個(gè)碳原子的芳烷基和芳基。

可以使用任何合適的仲或叔醇溶劑用于沉積外涂層的成膜交聯(lián)聚合物組合物。典型的醇溶劑包括但不限于例如叔丁醇、仲丁醇、2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇等及其混合物?？梢赃x擇用于形成外涂層的其它合適的溶劑包括例如四氫呋喃、一氯苯及其混合物。這些溶劑可以用作上述醇溶劑的稀釋劑，或者它們可以省略。但是，在一些實(shí)施方案中，最小化或避免使用較高沸點(diǎn)醇溶劑可能是有價(jià)值的，因?yàn)楫?dāng)它們可能干擾有效交聯(lián)的時(shí)候，它們應(yīng)被去除。在實(shí)施方案中，用于外涂層溶液的組分，包括可交聯(lián)聚合物、電荷輸送材料、羥基官能化硅氧烷改性的聚丙烯酸酯、交聯(lián)劑、酸催化劑和阻滯劑，應(yīng)可溶于或基本可溶于溶劑或用于外涂層的溶劑。

外涂層的厚度為例如約1或約2微米直至約10或約15微米或更高，其可以取決于使用的系統(tǒng)中的帶電系統(tǒng)(例如偏壓導(dǎo)電輥)的磨蝕、清洗(例如刮刀或網(wǎng))、顯影(例如刷子)、轉(zhuǎn)印(例如偏壓轉(zhuǎn)移輥)等。在各種實(shí)施方案中，外涂層的厚度可以為約1微米到約5微米。用于施加外涂層的典型的施涂技術(shù)可以包括噴涂、浸涂、輥涂、繞線棒涂等。干燥沉積的外涂層可以由任何合適的常規(guī)技術(shù)，例如烘干、紅外線輻射干燥、空氣干燥等完成。本公開(kāi)內(nèi)容的干燥的外涂層應(yīng)在成像過(guò)程中輸送電荷。

在干燥的外涂層中，組合物可以包括約40到約90wt％的成膜可交聯(lián)聚合物，和約60到約10wt％的電荷輸送材料。例如，在實(shí)施方案中，電荷輸送材料可以以約20到約50wt％的量引入到外涂層中。根據(jù)需要，外涂層也可以以任何合適的和已知的量包括其它材料，例如導(dǎo)電填料、耐磨填料等。

雖然不希望受理論限制，但催化劑可以位于中心區(qū)域，而諸如丙烯酸化多元醇、聚亞烷基二醇、羥基官能化硅氧烷改性的聚丙烯酸酯、電荷輸送組分的聚合物與催化劑締合并在實(shí)施方案中從中心區(qū)域伸展。任選引入到電荷輸送層或至少一個(gè)電荷輸送層以例如改善橫向電荷遷移(LCM)抗性的組分或材料的實(shí)例包括受阻酚抗氧劑，例如四亞甲基(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)甲烷(IRGANOX1010，購(gòu)自CibaSpecialty Chemical)、丁基化羥基甲苯(BHT)以及其它已知的受阻酚抗氧劑。實(shí)施例 實(shí)施例I
通過(guò)提供涂布(涂布設(shè)備)在厚度為3.5密耳的雙軸取向的聚萘二甲酸乙二醇酯基材(KALEDEXTM 2000)上的0.02微米厚鈦層，以及用凹印施涂器在其上施涂含有50克3-氨基-丙基三乙氧基硅烷、41.2克水、15克乙酸、684.8克變性醇和200克庚烷的溶液，制備成像元件或光電導(dǎo)體。然后在涂布器的強(qiáng)制空氣干燥器中，在135℃將該層干燥約5分鐘。所得阻擋層具有500埃的干燥厚度。然后通過(guò)使用凹印施涂器，在阻擋層之上施涂濕涂層，制備粘合劑層，并且該粘合劑層包含基于溶液總重量，在四氫呋喃/一氯苯/二氯甲烷的60∶30∶10體積比混合物中的0.2wt％的共聚酯粘合劑(ARDELTM D 100，購(gòu)自Toyota Hsutsu Inc.)。然后在涂布器的強(qiáng)制空氣干燥器中在135℃將粘合劑層干燥約5分鐘。所得粘合劑層具有200埃的干燥厚度。

通過(guò)將045克已知的聚碳酸酯IUPILONTM 200(PCZ-200)或聚碳酸酯ZTM，重均分子量為20,000，購(gòu)自Mitsubishi Gas ChemicalCorporation，和50毫升四氫呋喃引入到4盎司玻璃瓶中，制備光產(chǎn)生層分散體。向該溶液中添加2.4克羥基鎵酞菁(V型)和300克1/8英寸(3.2毫米)直徑不銹鋼球。然后將該混合物放置在球磨機(jī)上8小時(shí)。隨后，將2.25克PCZ-200溶于46.1克四氫呋喃中，并加入到羥基鎵酞菁分散體中。然后將該漿料放置在振蕩器上10分鐘。隨后，用Bird施涂器將所得分散體施涂到上述粘合劑界面上，形成濕厚度為0.25密耳的光產(chǎn)生層。沿著承載阻擋層和粘合劑層的基材網(wǎng)的一個(gè)邊緣故意留下約10毫米寬的條未被任何光產(chǎn)生層材料涂布，以促進(jìn)通過(guò)隨后施涂的接地條層的適當(dāng)?shù)碾娊佑|。在強(qiáng)制空氣烘箱中在120℃將光產(chǎn)生層干燥1分鐘，形成厚度為0.4微米的干燥光產(chǎn)生層。

然后用兩個(gè)電荷輸送層外涂得到的成像元件網(wǎng)。具體地，用與光產(chǎn)生層接觸的電荷輸送層(底層)外涂光產(chǎn)生層。電荷輸送層的底層通過(guò)以1∶1的重量比將N，N′-二苯基-N，N′-二(3-甲基苯基)-1，1′-聯(lián)苯-4，4′-二胺和購(gòu)自Farbenfabriken Bayer A.G.的MAKROLON 5705，引入棕色玻璃瓶中而制備，所述MAKROLON 5705為一種已知的聚碳酸酯樹(shù)脂，具有約50,000到約100,000的平均分子量。然后將所得混合物溶于二氯甲烷，形成包含15wt％固體的溶液。將該溶液施涂在光產(chǎn)生層上，形成底層涂層，當(dāng)干燥時(shí)(135℃5分鐘)具有14.5微米的厚度。在該涂布過(guò)程期間，濕度等于或低于15％。

然后用頂部電荷輸送層外涂電荷輸送層的底層。如上對(duì)于底層所述，制備頂層的電荷輸送層溶液。將頂層溶液施涂在上述電荷輸送層底層上形成涂層。在強(qiáng)制空氣烘箱中在135℃將包含所有上述層的所得光電導(dǎo)體器件退火5分鐘，并且隨后冷卻到約23℃到約26℃的環(huán)境室溫，使得底部和頂部電荷輸送層的每個(gè)的厚度為14.5微米。在該涂布過(guò)程期間，濕度等于或低于15％。
實(shí)施例II 制備頂部外涂層涂料溶液
通過(guò)混合10克POLYCHEM7558-B-60(購(gòu)自O(shè)PC Polymers的丙烯酸化多元醇)，4克PPG 2K(購(gòu)自Sigma-Aldrich的重均分子量為2,000的聚丙二醇)，6克CYMEL1130(購(gòu)自Cytec Industries Inc.的甲基化、丁基化三聚氰胺-甲醛交聯(lián)劑)，8克N，N′-二苯基-N，N′-二[3-羥基苯基]-聯(lián)苯二胺(DHTPD)，和5.5克[1wt％]在60克DOWANOLPM(購(gòu)自Dow Chemical Company的(1-甲氧基-2-丙醇)中的8％對(duì)甲苯磺酸，形成外涂層涂料溶液。

使用1/8密耳Bird棒，用上述外涂層溶液外涂實(shí)施例I的光電導(dǎo)體。在強(qiáng)制空氣烘箱中在125℃干燥所得外涂層膜2分鐘，產(chǎn)生3微米外涂層，其基本交聯(lián)并且基本不可溶于甲醇或乙醇。
實(shí)施例III
通過(guò)向240毫升瓶子中添加10克POLYCHEM7558-B-60(購(gòu)自O(shè)PC Polymers的丙烯酸化多元醇)，4克PPG 2K(購(gòu)自Sigma-Aldrich的重均分子量為2,000的聚丙二醇)，6克CYMEL1130(購(gòu)自Cytec Industries Inc.的甲基化、丁基化三聚氰胺-甲醛交聯(lián)劑)，8克N，N′-二苯基-N，N′-二[3-羥基苯基]-聯(lián)苯二胺(DHTPD)，5.5克[1wt％]在60克DOWANOLPM(購(gòu)自Dow Chemical Company的1-甲氧基-2-丙醇)中的8％對(duì)甲苯磺酸，和1.5克SILCLEANTM 3700(購(gòu)自BYK-Chemie USA的羥基化硅氧烷丙烯酸酯)形成外涂層涂料溶液。攪拌內(nèi)含物直到得到完全溶液。

使用1/8密耳Bird棒，用上述外涂層溶液外涂實(shí)施例I的光電導(dǎo)體。在強(qiáng)制空氣烘箱中在125℃干燥所得外涂層膜2分鐘，產(chǎn)生3微米外涂層，其基本交聯(lián)并且不可溶于或基本不可溶于甲醇或乙醇。 實(shí)施例IV
通過(guò)向240毫升瓶子中添加10克POLYCHEM7558-B-60(購(gòu)自O(shè)PC Polymers的丙烯酸化多元醇)，4克PPG 2K(購(gòu)自Sigma-Aldrich的重均分子量為2,000的聚丙二醇)，6克CYMEL1130(購(gòu)自Cytec Industries Inc.的甲基化、丁基化三聚氰胺-甲醛交聯(lián)劑)，8克N，N′-二苯基-N，N′-二[3-羥基苯基]-聯(lián)苯二胺(DHTPD)，5.5克[1wt％]在60克DOWANOLPM(購(gòu)自Dow Chemical Company的1-甲氧基-2-丙醇)中的8％對(duì)甲苯磺酸，和1.5克TEGOProtect 5000(購(gòu)自Goldschmidt Chemical Company的羥基官能化聚二甲基硅氧烷)形成外涂層涂料溶液。攪拌內(nèi)含物直到得到完全溶液。

使用1/8密耳Bird棒，用上述外涂層溶液外涂實(shí)施例I的光電導(dǎo)體。在強(qiáng)制空氣烘箱中在125℃干燥所得外涂層膜2分鐘，產(chǎn)生3微米外涂層，其基本交聯(lián)并且不可溶于或基本不可溶于甲醇或乙醇。
實(shí)施例V(沒(méi)有硅氧烷)
通過(guò)向240毫升瓶子中添加10克POLYCHEM7558-B-60(購(gòu)自O(shè)PC Polymers的丙烯酸化多元醇)，4克PPG 2K(購(gòu)自Sigma-Aldrich的重均分子量為2,000的聚丙二醇)，6克CYMEL1130(購(gòu)自Cytec Industries Inc.的甲基化、丁基化三聚氰胺-甲醛交聯(lián)劑)，8克N，N′-二苯基-N，N′-二[3-羥基苯基]-聯(lián)苯二胺(DHTPD)，5.5克[1wt％]在60克DOWANOLPM(購(gòu)自Dow Chemical Company的1-甲氧基-2-丙醇)中的8％對(duì)甲苯磺酸，和1.5克TEGOGlide 410(購(gòu)自GoldschmidtChemical Co的不含羥基的聚醚硅氧烷共聚物)形成外涂層涂料溶液。攪拌內(nèi)含物直到得到完全溶液。

使用1/8密耳Bird棒，用上述外涂層溶液外涂實(shí)施例I的光電導(dǎo)體。在強(qiáng)制空氣烘箱中在125℃干燥所得膜2分鐘，產(chǎn)生3微米外涂層，其基本交聯(lián)并且不可溶于或基本不可溶于甲醇或乙醇。電學(xué)性能測(cè)試
在設(shè)置用來(lái)獲得以一個(gè)帶電-清除周期接著一個(gè)帶電-曝光-清除周期排序的光誘導(dǎo)放電周期的掃描儀中測(cè)試上述制備的光電導(dǎo)體(實(shí)施例II、III、IV和V)，其中光強(qiáng)度隨著周期逐漸增強(qiáng)，產(chǎn)生一系列光誘導(dǎo)放電特性曲線，從該曲線測(cè)量各個(gè)曝光強(qiáng)度下的光敏性和表面電勢(shì)。通過(guò)一系列帶電-清除周期，隨著增加表面電勢(shì)產(chǎn)生若干電壓對(duì)電荷密度曲線獲得另外的電學(xué)特性。掃描儀裝備有設(shè)置用來(lái)在各個(gè)表面電勢(shì)下恒壓帶電的單電暈管(scorotron)。通過(guò)數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)，隨著逐漸增加的曝光光強(qiáng)度，在500伏表面電勢(shì)下測(cè)試光電導(dǎo)體，其中控制到達(dá)發(fā)光二極管的電流以獲得不同的曝光水平。曝光光源為780納米發(fā)光二極管。在環(huán)境受控的不漏光容器中，在環(huán)境條件(45％相對(duì)濕度和20℃)下，完成靜電復(fù)印模擬。使該器件或光電導(dǎo)體也循環(huán)電學(xué)上帶電-放電-清除的10,000個(gè)周期。對(duì)于每個(gè)上述制備的光電導(dǎo)體在周期＝0和周期＝10,000處產(chǎn)生光誘導(dǎo)的放電特性(PIDC)曲線。結(jié)果歸納于表1。
表1 上述數(shù)據(jù)表明在外涂層中引入硅氧烷添加劑并不消極地影響光電導(dǎo)體的電學(xué)性能。 抗劃性測(cè)試
表示表面粗糙度的Rq可以設(shè)想為作為抗劃性評(píng)價(jià)的標(biāo)準(zhǔn)量度的均方根粗糙度，如由表面輪廓計(jì)測(cè)量的，1級(jí)抗劃性表示抗劃性差，而5級(jí)抗劃性表示抗劃性優(yōu)異。更具體地，當(dāng)Rq測(cè)量值大于0.3微米時(shí)，抗劃性為1級(jí)；Rq為0.2-0.3微米時(shí)，抗劃性為2級(jí)；Rq為0.15-0.2微米時(shí)，抗劃性為3級(jí)；Rq為0.1-0.15微米時(shí)，抗劃性為4級(jí)；和當(dāng)Rq小于0.1微米時(shí)，抗劃性為5級(jí)，為最好或優(yōu)異。

將上述制備的四種光電導(dǎo)帶(實(shí)施例II、III、IV和V)切成寬1英寸×長(zhǎng)12英寸的條，并且在三輥撓曲系統(tǒng)中彎曲。每個(gè)帶處于1.1lb/英寸張力下，并且每個(gè)輥直徑為1/8英寸。設(shè)置聚氨酯“定點(diǎn)刮刀(spotsblade)”以5-15度的角度與每個(gè)帶接觸。借助于雙面帶將尺寸直徑為約100微米的載體珠粒附著于定點(diǎn)刮刀。隨著與定點(diǎn)刮刀接觸的光電導(dǎo)體旋轉(zhuǎn)200個(gè)模擬成像周期，這些珠粒擊打每個(gè)帶的表面。然后分析每個(gè)刻劃區(qū)域的表面形態(tài)。結(jié)果歸納在表2中。
表2 上述數(shù)據(jù)表明在外涂層中引入羥基硅氧烷共聚物并不消極地影響外涂層器件的抗劃性。更具體地，實(shí)施例III、IV(具有羥基硅氧烷共聚物的那些)的均方根粗糙度Rq保持在0.07微米，其與實(shí)施例II(沒(méi)有任何硅氧烷添加劑的外涂層)的Rq相似。但是，引入沒(méi)有羥基的硅氧烷添加劑(實(shí)施例V)導(dǎo)致抗劃性減少接近50％(Rq從0.07微米升高到0.13微米)。 水接觸角
在約23℃的環(huán)境溫度下，使用水接觸角系統(tǒng)(Contact AngleSystem)OCA(Dataphysics Instruments GmbH，OCA 15型)，用去離子水作為液相，分析上述制備的四種光電導(dǎo)帶(實(shí)施例II、III、IV和V)的水接觸角。進(jìn)行至少十次測(cè)量，并且對(duì)于每個(gè)光電導(dǎo)體，記錄它們的平均值。結(jié)果歸納在表3中。 表3
表面的水接觸角直接與表面的表面能相關(guān)。超過(guò)90度的接觸角表明表面是疏水性的或不可潤(rùn)濕的；而小于90度的接觸角表明表面是可潤(rùn)濕的并且因此將吸引污物和碎屑。在外涂層中引入硅氧烷添加劑(實(shí)施例III、IV和V)使得外涂層表面不可潤(rùn)濕，這使調(diào)色劑轉(zhuǎn)印可以更容易，感光體清洗充分并且打印過(guò)程中的感光體扭矩下降。沒(méi)有硅氧烷添加劑(實(shí)施例II)的外涂層表面的水接觸角僅為85度，使得表面疏水并且更加吸引污物。在實(shí)施例V中，外涂層接觸角為101，但是在一些打印周期之后，因?yàn)槠洳⑽闯浞值嘏c交聯(lián)的OC鍵合，所以該外涂層至少部分從表面去除。此外，實(shí)施例V的Rq表明表面更容易劃痕。X射線光電子光譜學(xué)
使用已知的X射線光電子光譜學(xué)(XPS)方法分析上述制備的四種光電導(dǎo)帶(實(shí)施例II、III、IV和V)的外涂層中的硅氧烷分布，該方法是一種表面分析技術(shù)，提供試樣表面的上部2到5納米的元素、化學(xué)態(tài)和定量分析。分析直徑為約800微米的區(qū)域。1cm2區(qū)段保持在鉬掩模下。該技術(shù)的檢測(cè)極限對(duì)于上部2到5納米為約0.1原子％。對(duì)于主要成分，定量分析精確到5％，而對(duì)于微量成分，定量分析精確到10％。將涂層氬離子蝕刻2分鐘，去除表面層然后再分析。離子束由3keV氬離子構(gòu)成，掃描覆蓋1mm2的區(qū)域。如對(duì)照BLS標(biāo)準(zhǔn)膜校準(zhǔn)的，該蝕刻每分鐘將從表面去除約180埃的材料。蝕刻2分鐘之后停止剖面變成1小時(shí)深度剖面。當(dāng)檢測(cè)不出硅時(shí)停止分析。這些測(cè)量值的結(jié)果表明硅氧烷組分不僅存在于外涂層的表面上，而且存在于外涂層中至少0.5微米到1微米處。這種結(jié)果使硅氧烷可以存在并且器件的低表面能可以貫穿靜電復(fù)印成像周期持續(xù)延長(zhǎng)的時(shí)段。
權(quán)利要求
1.一種成像元件，包括任選的支撐基材、光產(chǎn)生層、和至少一層包含至少一種電荷輸送組分的電荷傳輸層、和與所述電荷輸送層接觸并相鄰的外涂層，并且該外涂層包含丙烯酸化多元醇、聚亞烷基二醇、交聯(lián)劑、羥基官能化的硅氧烷和電荷輸送組分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的成像元件，其中丙烯酸化多元醇具有約10到約20,000的羥基數(shù)，并且其中所述丙烯酸化多元醇、羥基官能化的硅氧烷嵌段共聚物的所述羥基官能化的硅氧烷、所述聚亞烷基二醇和所述電荷輸送組分在酸催化劑存在下反應(yīng)，形成交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的成像元件，其中所述交聯(lián)劑為
4.一種光電導(dǎo)體，包括支撐基材、包含光產(chǎn)生組分的光產(chǎn)生層、和至少一層包含至少一種電荷輸送組分的電荷輸送層、和與所述電荷輸送層接觸并相鄰的交聯(lián)的外涂層，并且該外涂層包含電荷輸送化合物、聚合物、羥基官能化硅氧烷聚合物和交聯(lián)組分，并且其中所述羥基官能化硅氧烷聚合物由以下至少一個(gè)表示
[HO-[R]a]-[SiR1R2-O-]n-[[R]a-OH]b
其中R表示
-CH2CR1-[CO2R3]；
a表示重復(fù)R的數(shù)目并且為約1到約100；和其中R1和R2獨(dú)立地表示具有2到約20個(gè)碳的烷基；n為約5到約200；和b為0到約1；
HO-Rz-[SiR1R2-O-]n-[Rz-OH]b
其中Rz表示
[-[CH2]w-O-]p，
w為約2到約10，p為約1到約150；和其中R1和R2獨(dú)立地表示具有約2到約20個(gè)碳的烷基；n為約5到約200；和b為0到約1；
HO-Rx-[SiR1R2-O-]n-[Rx-OH]b
其中Rx表示
(-C-Ra-C)m-(-CO2-Rb-CO2-)n-(-C-Rc-C)p-(-CO2-Rd-CO2-)
其中Ra和Rc獨(dú)立地表示衍生自多元醇的烷基或支化烷基；Rb和Rd獨(dú)立地表示衍生自多元羧酸的烷基，該烷基包含例如1到約20個(gè)碳原子；和m、n、p和q表示0到約1的摩爾分?jǐn)?shù)，使得n+m+p+q＝1；和其中R1和R2獨(dú)立地表示具有約2到約20個(gè)碳的烷基；n為約5到約200，和b為0到約1。
5.一種光電導(dǎo)體，由支撐基材、包含至少一種光產(chǎn)生顏料的光產(chǎn)生層、其上的包含至少一種電荷輸送組分的電荷輸送層和與所述頂部電荷輸送層接觸并相鄰的層順序組成，并且最后所述層通過(guò)丙烯酸化多元醇、亞烷基二醇、交聯(lián)劑、多羥基硅氧烷嵌段共聚物和電荷輸送化合物在催化劑存在下反應(yīng)產(chǎn)生聚合物網(wǎng)絡(luò)，所述聚合物網(wǎng)絡(luò)主要包含所述丙烯酸化多元醇、所述二醇、所述交聯(lián)劑、所述多羥基硅氧烷和所述電荷輸送化合物。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了多羥基硅氧烷光電導(dǎo)體。成像元件括任選的支撐基材、光產(chǎn)生層、和至少一層包含至少一種電荷輸送組分的電荷傳輸層、和與該電荷輸送層接觸并相鄰的外涂層，并且該外涂層包含丙烯酸化多元醇、聚亞烷基二醇、交聯(lián)劑、羥基官能化的硅氧烷和電荷輸送組分。
文檔編號(hào)G03G5/06GK101246319SQ20081007422
公開(kāi)日2008年8月20日 申請(qǐng)日期2008年2月13日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月13日
發(fā)明者K·-T·丁, J·F·亞努斯, R·K·克蘭達(dá)爾, E·J·小雷迪根 申請(qǐng)人:施樂(lè)公司